中山大學(xué)儀器分析課后習(xí)題及答案

1、第一章光學(xué)分析法引論對(duì)下列的物理量單位進(jìn)行換算：（1；1（2；6（3；3射線的波數(shù)（1;線的頻率（）；波數(shù)的波長(zhǎng)（p）;答案:6.67xlO7cm-1/、4.47xlO11MHz/、;();()p計(jì)算下列電磁輻射的頻率（z波數(shù)（1及光量子的能量（用電子伏、爾格及千卡摩爾表示）:（1波長(zhǎng)為的鈉線；答案5.090 xl0sMHzn1.698xl04cm-1,2.10eVn3.37x10-12erg?48.爾（2在p的紅外吸收峰。答案2.379x107MHzn793.7cm-1,0.09S4eV?1.5Sx1O13erg,2.27=F/爾將波長(zhǎng)的光通過折射率為的甲醇溶液時(shí)，試計(jì)算:（1在甲醇溶液中的

2、傳播速度；（2）頻率；（3能量（）；答案（4周期（）。（嚴(yán)皿y；（）n嘰；（34.48x10-5；41.43x10-3輻射通過空氣（0與某玻璃（）界面時(shí)，其反射損失的能量大約有多少？答案何謂光的二象性？何謂電磁波譜？答案:光的二象性：光同時(shí)具有波動(dòng)和粒子兩種屬性的性質(zhì)。電磁波譜：將各種電磁輻射按照波長(zhǎng)或頻率的大小順序排列起來的圖表。請(qǐng)按照能量遞增和波長(zhǎng)遞增的順序，分別排列下列電磁輻射區(qū)：紅外線，無線電波，可見光，紫外光，射線，微波。答案能量遞增順序：無線電波、微波、紅外線、可見光、紫外光、射線。波長(zhǎng)遞增順序:射線、紫外光、可見光、紅外線、微波、無線電波。光譜法的儀器通常由哪幾部分組成？它們的作

3、用是什么？答案:光譜法的儀器由光源、單色器、樣品容器、檢測(cè)器和讀出器件五部分組成。作用略。第二章紫外-可見分光光度法.有機(jī)化合物分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾種類型？各有什么特點(diǎn)？在分析上較有實(shí)際應(yīng)用的有哪幾種類型？.無機(jī)化合物分子中電子躍遷產(chǎn)生的吸收帶有哪幾種類型？何謂配位場(chǎng)躍遷？請(qǐng)舉例加以說明。采用什么方法可以區(qū)別一n和nn躍遷類型？何謂朗伯一比耳定律光吸收定律數(shù)學(xué)表達(dá)式及各物理量的意義如何？引起吸收定律偏離的原因是什么.試比較紫外可見分光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)及各主要部件作用的異同點(diǎn)。試比較常規(guī)的分光光度法與雙波長(zhǎng)分光光度法及導(dǎo)數(shù)分光光度法在原理及特點(diǎn)是有什么差別。(ch3)

4、3n1分子能發(fā)生一0躍遷，為為。試問：若在酸中測(cè)量時(shí)，該吸收峰會(huì)怎樣變化？為什么？答案一0躍遷產(chǎn)生的吸收峰消失。試問：引起該吸收的是一n還是nn躍遷?答案為nn躍遷引起的吸收帶試比較下列各化合物最大吸收峰的波長(zhǎng)大小并說明理由。(c)(d)答案若在下列情況下進(jìn)行比色測(cè)定，試問：各應(yīng)選用何種顏色的濾光片？()藍(lán)色的Cu(II)配離子;3()紅色的Fe(III)C-配離子；Ti(V)溶液中加入形成黃色的配離子。答案:(1)黃色；(2)藍(lán)綠色；(3)藍(lán)色排列下列化合物的心及血的順序：乙烯、3,己5三烯、1,3丁二烯。答案3,己5三烯1,3丁二烯乙烯基化氧(甲基戊烯酮，也稱異丙又丙酮)有兩種異構(gòu)體，其結(jié)

5、構(gòu)為：)CC(C)HCH32)CHC(CH)=CHC337(0。它們的紫外吸收光譜一仟為33，0另0一)個(gè)在以后無強(qiáng)吸收。判別各光譜屬于何種異構(gòu)體？答案=235nm的為(B)3紫羅蘭酮有兩種異構(gòu)體，a異構(gòu)體的吸收峰在=(0p)異構(gòu)體吸收峰在110。0該0指)出這兩種異構(gòu)體分別屬于下面的哪一種結(jié)構(gòu)。(I)(II)答案第三章紅外光譜法兩個(gè)能量間距為的能級(jí)，熱平衡時(shí)較高能級(jí)和較低能級(jí)的布局?jǐn)?shù)之比由分布描述：較高能級(jí)布局?jǐn)?shù)較低能級(jí)布局?jǐn)?shù)k式中k為常數(shù)（22XkgXsXK2o拉曼線的強(qiáng)度正比于躍遷起始態(tài)的分子數(shù)。如果各種因素相同，試計(jì)算在0時(shí)，CC在2為2XkgXs。和5處的反k線和k線的強(qiáng)度之比。常數(shù)

6、225C下大多數(shù)分子處于基態(tài)。利用公式計(jì)算C分子激發(fā)態(tài)與基態(tài)分子布局?jǐn)?shù)之比：及2。C分子的基頻為25i利用的結(jié)果計(jì)算至以及至2躍遷時(shí)相對(duì)于至躍遷的強(qiáng)度。環(huán)己酮在5處的紅外峰最強(qiáng)，并且在此波長(zhǎng)下其吸光度與濃度呈線性關(guān)系。選擇什么溶劑有利于在該波長(zhǎng)下對(duì)環(huán)己酮進(jìn)行定量？濃度為2g環(huán)己酮在該溶劑中的溶液其吸光度為4液池厚度為25。如果噪聲為個(gè)吸光度單位，則該條件下環(huán)己酮的檢測(cè)限是多少？第四章分子發(fā)光分析法試從原理和儀器兩個(gè)方面比較分子熒光磷光和化學(xué)發(fā)光的異同點(diǎn)。何為熒光（磷光）的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜？如何繪制？它們有何異同點(diǎn)？有機(jī)化合物的熒光與其結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？解釋下列術(shù)語：（1）熒光量子產(chǎn)率（；2）熒光

7、猝滅；（3）系間跨越；（4）振動(dòng)弛豫；（5）重原子效應(yīng)。寫出熒光強(qiáng)度的數(shù)學(xué)表達(dá)式，說明式中各物理量的意義。影響熒光強(qiáng)度的因素是什么？試解釋熒光分析法比紫外可見分光光度法靈敏度高的原因。二氮雜菲下列各組化合物或不同條件中，預(yù)期哪一種熒光產(chǎn)率高？為什么？偶氮苯及=時(shí)的苯胺及=時(shí)0的苯胺根據(jù)萘和菲的光譜圖（），,設(shè)計(jì)2一0分析方法測(cè)定混合物中的萘和菲。根據(jù)萘和菲的光譜圖（），,設(shè)計(jì)2一0分析方法測(cè)定混合物中的萘和菲。Cl提高磷光測(cè)定靈敏度的方法有哪些？化學(xué)發(fā)光分析法有哪些特點(diǎn)？能發(fā)生化學(xué)發(fā)光的化學(xué)反應(yīng)必須具備哪些主要條件？若一種化合物能發(fā)射熒光和磷光，則該化合物吸收光譜、熒光發(fā)射光譜、磷光發(fā)射光譜最

8、大波長(zhǎng)的順序如何？為什么？核黃素的吸收光譜（實(shí)線）和熒光光譜（虛線）如圖14.所1示8。進(jìn)行熒光分析時(shí)，選擇的激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)各為多少？200300400500600九Fnm圖1419奈(在EPAtp,77K)的吸收光諸)熒丸發(fā)射丸語(F)和礴充發(fā)射光語(F)圖14.20菲(SEPA中,77K)的吸收光譜(A)熒光發(fā)光光語住)和磷光發(fā)射光諸(?)第五章原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜是怎樣產(chǎn)生的？為什么各種元素的原子都有其特征的譜線？光譜儀的意義是什么？為何寫出共振線的光譜線躍遷表達(dá)式？試比較原子發(fā)射光譜中幾種常用激發(fā)光源的工作原理、特性及適用范圍。簡(jiǎn)述光源的工作原理及其優(yōu)點(diǎn)？光譜儀的主要部件可分

9、為幾個(gè)部分？各部件的作用如何？棱鏡攝譜儀和光柵攝譜儀的性能各用那些指標(biāo)表示？各性能指標(biāo)的意義是什么比較攝譜儀及光電直讀光譜儀的異同點(diǎn)？分析下列試樣時(shí)應(yīng)選用何種激發(fā)光源？礦石的定性、半定量分析；合金中銅的定量分析（%;鋼中錳的定量分析（）；頭發(fā)中各元素的定量分析；水質(zhì)調(diào)查中、的定量分析。影響原子發(fā)射光譜的譜線強(qiáng)度的因素是什么？產(chǎn)生譜線自吸及自蝕的原因是什么？解釋下列名詞：激發(fā)電位和電離電位；共振線、原子線、離子線、靈敏線、最后線；等離子線、激發(fā)光源中的三大平衡。什么是感光板的乳劑特性曲線？其直線部分的關(guān)系式如何表示？何謂反襯度、惰延量、霧翳黑度？在分析上有何意義？光譜定量分析為何經(jīng)常采用內(nèi)標(biāo)法？

10、其基本公式及各項(xiàng)的物理意義是什么？選擇內(nèi)標(biāo)元素及內(nèi)標(biāo)線的原則是什么？說明理由。何謂基體效應(yīng)？為何消除或降低其對(duì)光譜分析的影響？計(jì)算和譜線的激發(fā)電位（表示）下標(biāo)中列出的某些分析線及激發(fā)電位，若測(cè)定水中痕量應(yīng)選用那條譜線？當(dāng)某試樣中含量謂左右時(shí)，是否仍選用此譜線，說明理由。譜線波長(zhǎng)激發(fā)電位當(dāng)一級(jí)光譜波長(zhǎng)為時(shí)，其入射角為，反射角（衍射角）為，此光柵的刻痕數(shù)為多少條？答案條有一塊光柵的寬度為，每的刻痕數(shù)為條，那么該光柵第一級(jí)光譜分辨率是多少？對(duì)波數(shù)為的紅外線，光柵能分辨的最靠近的兩條譜線的波長(zhǎng)差為多少？答案；mdn/dX=1.5x10nm_1用（折射率對(duì)波長(zhǎng)的變化率）的熔融石英棱鏡和刻有條的光柵來色散

11、的及兩條譜線。試計(jì)算（1）分辨率；棱鏡和光柵的大小。答案;()和在原子發(fā)射光譜圖中，未知元素的譜線入位于兩條鐵譜線入和入之間。在波長(zhǎng)測(cè)量?jī)x（也稱比長(zhǎng)儀）上測(cè)得入和入之間距離為（經(jīng)放大），入和入之間距離為3試算入為多少？答案用原子發(fā)射光譜法測(cè)定含量中的，選用的分析線對(duì)為/測(cè)定含的標(biāo)樣時(shí)，強(qiáng)度比為1測(cè)定含的標(biāo)樣時(shí)，強(qiáng)度比為；測(cè)定某試樣時(shí)，強(qiáng)度比為5求試樣中，答案用原子發(fā)射光譜法測(cè)定錫合金中鉛的含量，以基體錫作為內(nèi)標(biāo)元素，分析線對(duì)為s每個(gè)樣品平行攝譜三次，測(cè)得黑度平均值列于下表，求未知試樣中鉛的百分含量（作圖法）樣品號(hào)黑度試樣未知樣答案用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定硅酸巖礦中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，為分析線，為內(nèi)標(biāo)線。已知分

12、析線在乳劑特性曲線直線部分，反襯度，測(cè)得數(shù)據(jù)列于下表。試求未知樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（作圖法）加入量（）（譜線黑度差）答案第六章原子吸收光譜法原子吸收光譜和原子熒光光譜是如何產(chǎn)生的？比較兩種分析方法的特點(diǎn)。解釋下列名詞：（1）譜線輪廓；（2）積分吸收；（3）峰值吸收；（4）銳線光源；光譜通帶。表征譜線輪廓的物理量是哪些？引起譜線變寬的主要因素有哪些？原子吸收光譜法定量分析的基本關(guān)系式是什么？原子吸收的測(cè)量為什么要用銳線光源？原子吸收光譜法最常用的銳線光源是什么？其結(jié)構(gòu)、工作原理及最主要的工作條件是什么？空心陰極燈的陰極內(nèi)壁應(yīng)襯上什么材料？其作用是什么？燈內(nèi)充有的低壓惰性氣體的作用是什么？試比較火焰原子

13、化系統(tǒng)及石墨爐原子化器的構(gòu)造、工作流程及特點(diǎn)，并分析石墨爐原子化法的檢測(cè)限比原子化法高的原因?；鹧嬖踊ǖ娜?xì)?、助燃?xì)獗壤盎鹧娓叨葘?duì)被測(cè)元素有何影響？試舉例說明。原子吸收分光光度計(jì)的光源為什么要進(jìn)行調(diào)制？有幾種調(diào)制的方式？分析下列元素時(shí)，應(yīng)選用何種類型的火焰？并說明其理由：（1）人發(fā)中的硒；礦石中的鋯；油漆中的鉛。原子吸收光譜法中的非光譜干擾有哪些？如何消除這些干擾？原子吸收光譜法中的背景干擾是如何產(chǎn)生的？如何加以校正？說明用氘燈法校正背景干擾的原理，該法尚存在什么問題？在測(cè)定血清中鉀時(shí)，先用水將試樣稀釋40倍，再加入鈉鹽至0.8mg/mL,試解釋此操作的理由，并說明標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何配制？產(chǎn)

14、生原子熒光的躍遷有幾種方式？試說明為什么原子熒光的檢測(cè)限一般比原子吸收低？與測(cè)定下列物質(zhì)，應(yīng)選用哪一種原子光譜法，并說明理由：血清中的zn和Cd（zn2mg/mL,cdo.oo3ug/mL）；魚肉中的Hg（xug/g數(shù)量級(jí)）；水中的叩（0.x叩/mL）；礦石叩、叩、pr、叩、叩（0.0叩o.x%）廢水中叩、叩、ai、叩、叩、cr（xug/叩xmg/mL）。3xSn-3XR3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.17鎂的共振線285.21叩是躍遷產(chǎn)生的，試計(jì)算在243叩時(shí)，激發(fā)態(tài)和基態(tài)的原子數(shù)之比。答案5.2x10用原子吸收光譜法測(cè)定試樣中的，使用丙烷一氧氣火焰，其

15、溫度為，分析線為它是由電子躍遷至產(chǎn)生的。試問火焰中原子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)數(shù)之比是多少？答案4.1X10-7原子吸收分光光度計(jì)的單色器倒色散率為，欲測(cè)定線的吸收值，為了消除多重線和的干擾，應(yīng)采取什么措施？測(cè)定血漿中的濃度，將兩份均為血漿分別加入到水中，然后向第二份溶液加入.的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)得讀數(shù)分別為和，求此血漿中得濃度（以P表示）答案00用原子吸收光譜測(cè)定水樣中得濃度。分別吸取水樣于容量瓶中，然后向各容量瓶中加入不同體積的0標(biāo)準(zhǔn)溶液，并稀釋至刻度，在同樣條件下測(cè)定吸光度，由下表數(shù)據(jù)用作圖法求得水樣中的濃度。溶液水樣體積標(biāo)液體積稀釋最后體積吸光度數(shù)答案用雙標(biāo)準(zhǔn)加入法原子吸收光譜測(cè)

16、定二乙基二硫代氨基甲酸鹽萃取物中的鐵，得到如下的數(shù)據(jù)，求試液中鐵的濃度。吸光度讀數(shù)鐵標(biāo)準(zhǔn)加入量空白溶液試樣溶液答案第七章射線熒光光譜法射線熒光光譜是如何產(chǎn)生的？射線熒光光譜分析的基本原理。答案射線熒光光譜分析的基本原理：當(dāng)試樣受到射線，高能粒子束，紫外光等照射時(shí)，由于高能粒子或光子與試樣原子碰撞，將原子內(nèi)層電子逐出形成空穴，使原子處于激發(fā)態(tài)，這種激發(fā)態(tài)離子壽命很短，當(dāng)外層電子向內(nèi)層空穴躍遷時(shí)，多余的能量即以射線的形式放出，并在教外層產(chǎn)生新的空穴和產(chǎn)生新的射線發(fā)射，這樣便產(chǎn)生一系列的特征射線射線熒光光譜儀有哪兩種基本類型?答案射線熒光光譜議分光系統(tǒng)是什么？答案射線熒光光譜議分光系統(tǒng)是由入射狹縫，

17、分光晶體，晶體旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)，樣品室和真空系統(tǒng)組成。其作用是將試樣受激發(fā)產(chǎn)生的二次射線（熒光射線）經(jīng)入射狹縫準(zhǔn)直后，投射到分光晶體上晶體旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)使分光晶體轉(zhuǎn)動(dòng)，連續(xù)改變0角，使各元素不同波長(zhǎng)的射線按布拉格定律分別發(fā)生衍射而分開，經(jīng)色散產(chǎn)生熒光光譜簡(jiǎn)述兩種類型射線光譜儀的主要部件及工作原理。第九章核磁共振波譜法試述產(chǎn)生核磁共振的條件是什么？一個(gè)自旋量子數(shù)為5/的2核在磁場(chǎng)中有多少種能態(tài)？各種能態(tài)的磁量子數(shù)取值為多少？答案種，指出下列原子核中，哪些核無自旋角動(dòng)量？答案解釋下列術(shù)語：核進(jìn)動(dòng)頻率、飽和、弛豫、縱向弛豫、橫向弛豫。什么是化學(xué)位移？它是如何產(chǎn)生的？影響化學(xué)位移的因素有哪些？為什么乙烯質(zhì)子的化學(xué)位

18、移比乙炔質(zhì)子大？簡(jiǎn)述自旋自旋裂分的原理。何謂一級(jí)圖譜？一級(jí)圖譜的自旋偶合裂分有哪些規(guī)律？什么是化學(xué)全同和磁全同？試舉例說明。脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀在原理上與連續(xù)波核磁波譜儀有什么不同？它有哪些優(yōu)點(diǎn)？譜比較譜有什么優(yōu)點(diǎn)？射頻輻射的頻率固定時(shí)，要使共振發(fā)生，氟核和氫核哪一個(gè)將需要更大的外磁場(chǎng)？為什么？答案氟核大，因?yàn)榉说暮舜啪匦≡囉?jì)算在的磁場(chǎng)中，、的共振頻率。答案:82.6、M2H0z.8、M7H7z.7、M3H3z.4MHz試計(jì)算在時(shí)，處在磁場(chǎng)中高低能態(tài)核數(shù)目的比例。答案使用儀時(shí)，的吸收與化合物中某質(zhì)子之間的頻率差為。如果使用的儀,它們之間的頻率差將是多少？答案1按照一級(jí)圖譜的偶合裂分規(guī)

19、律，預(yù)測(cè)下列化合物的5組峰的相對(duì)積分面積)(1)CH(H;(2)CHCCICH；(3)CHCHCH；(4)CHCHC25253233232(8)CHCHCHCH圖(包括化學(xué)位移大約值、裂分峰數(shù)及強(qiáng)度比、各；H(5)(CH)CHCl；(6)CHCHH(7)ClCHCHCHCl；32652222第十章電分析化學(xué)引論1化學(xué)電池由哪幾部分組成？如何表達(dá)電池的圖示式？電池的圖示式有那些規(guī)定？2電池的陽極和陰極，正極和負(fù)極是怎樣定義的？陽極就是正極，陰極就是負(fù)極的說法對(duì)嗎？為什么？電池中鹽橋的作用是什么？鹽橋中的電解質(zhì)溶液應(yīng)有什么要求？電極電位及電池電動(dòng)勢(shì)的表示式如何表示？應(yīng)注意什么問題？何謂式量電位？如

20、何表示？電極有幾種類型？各種類型電極的電極電位如何表示？何謂指示電極、工作電極、參比電極和輔助電極？何謂電極的極化？產(chǎn)生電極極化的原因有哪些？極化過電位如何表示？寫出下列電池的半電池反應(yīng)和電池反應(yīng)，計(jì)算電動(dòng)勢(shì)。這些電池是原電池還是電解池？極性為何？(設(shè)為25C,活度系數(shù)均為1)(Pt|C1r3+)(1.0X10-molL1)，Cr2+(0.10,2是原電池0molL-1)IIPb2+(8.0X102molL1)|Pb已知：II吩+,c嚴(yán)41兀啖+,Pb0.126V答案:(Pt，2H(202)65Pa)|HCl(0.100molL-1)IIHClO(0100m1是原電池olLi)ICl(5066

21、3P，a)已知：答案(BiIB3iO+)(8.0X10-molL1)，H+(1.00X100,1是電解池molL1)II(0.100molL1)，-0.136V載=-0.1-9V試計(jì)算：汕-二泅-答案:K=67的配合穩(wěn)定常數(shù)K9101112131飽和）丨Ag已知：鎰+,抑，日卸，陷陶T忌10答案:已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位：S3+3=SH弔計(jì)算下列半電池反應(yīng)S彈3=SH3OHi在25C時(shí)的值答案一1.3電池：Hg|HgCl,Cl-（飽和）|Mn|M在25C時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為0.100；當(dāng)Mn的濃度稀釋為原來的15022時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)為0.050。試求電池右邊半電池反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)（n值）。

22、答案n=2下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.693(25C)PtH(101325Pa)|HA(0.200molL-i),NaA(0.300molL-i)|SCE2?SCE=0.2444V，不考慮離子強(qiáng)度的影響，請(qǐng)計(jì)算HA的離解常數(shù)Ka。答案Ka=3.9X10-下列電池的電動(dòng)勢(shì)為一0.13(290Hg|Hg(NO)(1.0X10-smolL-1),K(1.00X10-2molL-1)|SCE試計(jì)算:+4廠RgT?-的配合穩(wěn)定常數(shù)K。答案:K=6.5X1029已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位Sn2+2e=SnSnd+2e=Sn+4Cl下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.11（25C）Pb|PbCl(飽和),Cl-(0.0

23、20molL-i)|SCE2已知=-0.126VCE=0.2444V，不考慮離子強(qiáng)度的影響。請(qǐng)計(jì)算PbCl的K。2SP答案K=1.7X10-51有一電池：Zn|Zn2(0.0100molL-i)|Ag(0.300molL-i)|Ag5計(jì)算該電池28時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為多少？當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡外線路無電子流通過時(shí)，Ag濃度為多少？.已知：答案E=1.5v濃度=1.55X10-27molL-i第十一章電位分析與離子選擇性電極1.電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么？它可以分成哪兩類分析方法？它們各有何特點(diǎn)？2.以氟離子選擇性電極為例，畫出離子選擇電極的基本結(jié)構(gòu)圖，并指出各部分的名稱。3.何謂擴(kuò)散電位和道南電位(相間

24、電位)？寫出離子選擇電極膜電位和電極電位的能斯特方程式。試述玻璃電極的響應(yīng)機(jī)理。解釋的操作性實(shí)用定義。5何謂SE的不對(duì)稱電位？在使用玻璃電極時(shí)，如何減少不對(duì)稱電位對(duì)測(cè)量的影響？氣敏電極在結(jié)構(gòu)上與一般的SE有何不同？其原理如何？7何謂SE的電位選擇系數(shù)？它在電位分析中有何重要意義？寫出有干擾離子存在下的能斯特方程的擴(kuò)充.式。8何謂總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑？它的作用是什么？.電位滴定的終點(diǎn)確定有哪幾種方法？10計(jì)算時(shí)下列電池的電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明電極的正負(fù)AgnAgCl0100molLNaC1L碼單晶膜O.lOOmol-LTFSCE1.00 xlO-3mol-NaF已知：Agci0-222V,ce0-244

25、V答案硫化銀膜電極以銀絲為內(nèi)參比電極，0.LOOxlOmo-L-1S2-堿性溶液中的電極電位當(dāng)+艙=口9億口陽冏=*1嚴(yán)已知：答案:-0.522V硝酸銀為內(nèi)參比溶液，計(jì)算該電極在測(cè)定以下電池：玻璃電極的溶液，得到電動(dòng)勢(shì)為；而測(cè)定另一未知酸度的溶液時(shí)，電動(dòng)勢(shì)為。電極的實(shí)際響應(yīng)斜率為。計(jì)算未知液得。答案冠醚中性載體膜鉀電極和飽和甘汞電極（以醋酸鋰為鹽橋）組成測(cè)量電池為財(cái)-沉已惻曇容液|CE當(dāng)測(cè)量溶液分別為O.OlOOmol-L-Cl溶液和0100mO1L1NaC1溶液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為和若電極的響應(yīng)斜率為時(shí)，計(jì)算咚答案，是原電池山3的電位選擇系數(shù)。在濃度為的一濃度的溶液中，測(cè)得如下數(shù)據(jù)。請(qǐng)用作圖法求

26、用固定干擾法測(cè)Ca2+選擇電極對(duì)Mg系列不同答案C1選擇電極的0OlmolL-1K2CrO4，當(dāng)它用于測(cè)定為且含有溶的曰時(shí)，估計(jì)方法的相對(duì)誤差有多大?答案用F選擇電極測(cè)定水樣中的卩。取水樣，加入溶液，測(cè)得電位值為用F選擇電極測(cè)定水樣中的卩。取水樣，加入溶液，測(cè)得電位值為用F選擇電極測(cè)定水樣中的卩。取水樣，加入溶液，測(cè)得電位值為用F選擇電極測(cè)定水樣中的卩。取水樣，加入溶液，測(cè)得電位值為）；再加入山0小01的F標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得電位值為,電位的響應(yīng)斜率為。計(jì)算水樣中的濃度需考慮稀釋效應(yīng)）（CuY2-）為了測(cè)定（II）絡(luò)和物的穩(wěn)定常數(shù)稲，組裝了下列電池:CuCuY2-(1.00 xlOmol-L-Yl.

27、OOxlOmol-L-HSHE測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為，請(qǐng)計(jì)算絡(luò)和物的答案準(zhǔn)確移取含的試液，經(jīng)堿化后（若體積不變）用氣敏氨電極測(cè)得其電位為。若加l.OOxlOmol-L-1的“日扌標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)測(cè)得，電位值為。然后再此溶液中再加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，測(cè)得其電位值為答案0.206|ig/mLNHtLig/mL。計(jì)算試液中的濃度為多少以表示）用氰離子選擇電極測(cè)定和廣混合液中。該電極適用的范圍為。1現(xiàn)2移取試液在為時(shí)測(cè)得電位值為.然后用固體試劑調(diào)節(jié)試液至此時(shí)，CN完全以形式存在）；測(cè)得電位值為。若向=的該試液中再加100mL900 x104molL1的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)得電位值為，知該電極的響應(yīng)斜率為，吩廠門。請(qǐng)計(jì)

28、算混合試液中的濃度。在下列組成的電池形式中：廣選擇電極腳重電極|CE用0皿心溶液滴定500 xl0_3molL_1的溶液。已知，碘電極的響應(yīng)斜率為用0皿心溶液滴定500 xl0_3molL_1的溶液。已知，碘電極的響應(yīng)斜率為60.0mV/pIVaJ?Ag=-0152Vi-p=U.244V。請(qǐng)計(jì)算滴定開用0皿心溶液滴定500 xl0_3molL_1的溶液。已知，碘電極的響應(yīng)斜率為用0皿心溶液滴定500 xl0_3molL_1的溶液。已知，碘電極的響應(yīng)斜率為始和終點(diǎn)時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。答案:0.2、5-8采用下列反應(yīng)進(jìn)行電位滴定時(shí)，應(yīng)選用什么指示電極？并寫出滴定方程式。Ag+CbFAg+S2NaOH+H2

29、C2O4=4)F2+=Al3+FK4Fe(CN5+Zn2+(S)h2y2-+c+第十四章其他電分析方法和電分析化學(xué)的新發(fā)展直接電導(dǎo)法的應(yīng)用有哪些方面？答案:a.高純水質(zhì)的測(cè)定純水的電導(dǎo)率5x10-8S/cm強(qiáng)電解質(zhì)溶液總濃度的測(cè)定土壤,海水的鹽度大氣污染物測(cè)定SO3NO2,吸收后測(cè)量電導(dǎo)變化影響電導(dǎo)測(cè)量的因素有哪些？答案:(1)溫度的影響溫度升高,粘度降低,電導(dǎo)增大.每升高1度，約增加2%(2)溶劑的影響25C蒸餾水電導(dǎo)率：0.81.0mS/cm進(jìn)一步純化后電導(dǎo)率：0.030.06mS/cm簡(jiǎn)述何謂超微電極？何謂卷積伏安法？它有何性質(zhì)和用途？舉例說明化學(xué)修飾電極在選擇性富集分離中的應(yīng)用第十五章

30、色譜法引論假如一個(gè)溶質(zhì)的分配比為0.，2則它在色譜柱的流動(dòng)想中的百分率是多少？答*.*k=ns/nm=0.2.nm=5ns案nm/nx100%=nm/(nm+ns)x100%=83.3%對(duì)某一組分來說，在一定的柱長(zhǎng)下，色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的A保留值擴(kuò)散速度分配比理論塔板數(shù)答B(yǎng).擴(kuò)散速度案色譜峰的寬窄主要與色譜動(dòng)力學(xué)因素有關(guān)。載體填充的均勻程度主要影響A渦流擴(kuò)散相.分子擴(kuò)散.氣相傳質(zhì)阻力.液相傳質(zhì)阻力答A.渦流擴(kuò)散相案范氏方程中渦流擴(kuò)散相A=2尢dp,尢為填充不規(guī)則因子。若在長(zhǎng)的色譜柱上測(cè)得分離度為，要使它完全分離，則柱長(zhǎng)至少應(yīng)為多少米?答L2=(R2/R1)2L1完全分離R2

31、=1.5案L2=(1.5/0.68)2x1=4.87(m)在長(zhǎng)的色譜柱上，測(cè)得某組分保留時(shí)間()，峰底寬()，死時(shí)間()，柱出口用皂膜流量計(jì)測(cè)得載氣體積流速()固定相()，求：提示：流動(dòng)相體積,即為死體積()分配容量()死體積調(diào)整保留時(shí)間分配系數(shù)()有效塔板數(shù)()有效塔板高度答分配比k=tR/tm=(6.6-1.2)/1.2=4.5案(2)死體積Vm=tmoFc=1.2x40=48mL調(diào)整保留時(shí)間VR=(tR-tm)oFc=(6.6-1.2)x40=216mL分配系數(shù)K=ko卩=(Vm/Vs)=4.5x(48/2.1)=103有效塔板數(shù)neff=16x(tR/Y)2=16x(6.6-1.2)2

32、=1866有效塔板高度Heff=L/neff=2x1000/1866=1.07mm已知組分和的分配系數(shù)分別為和0當(dāng)它們通過相比P的填充時(shí)，能否達(dá)到基本分離(提示：基本分離=答a=KB/KA=10/8.8=1.14案k=KB/p=10/90=0.11由基本分離方程式可推導(dǎo)出使兩組分達(dá)到某一分離度時(shí)，所需的理論塔板數(shù)為nB=16Rs2a/(a-1)2(1+kB)/kB2=16x121.14/(1.14-1)2(1+0.11)/0.112=16x66.31X101.83=1.08x105因?yàn)橛?jì)算出的n比較大，一般填充柱不能達(dá)到，在上述條件下，A、B不能分離。某一色譜柱從理論上計(jì)算得到的理論塔板數(shù)很大

33、，塔板高度很小，但實(shí)際上分離效果卻很差，試分析原因。答理論塔板數(shù)n是通過保留值來計(jì)算的，沒考慮到死時(shí)間的影響，而實(shí)際上死時(shí)間tm對(duì)峰的影響案很大，特別是當(dāng)kB，在正相色譜體系極性小的組分先出峰，極性大的組分后出峰，所以出峰次序?yàn)锽先出，A后出。在硅膠柱上，用甲苯為流動(dòng)相，某組分的保留時(shí)間為0,如果改用四氯化碳或乙醚為流動(dòng)相，試指出選用哪中溶劑能減少該組分的保留時(shí)間？為什么？答該體系為正向色譜體系。在該體系中流動(dòng)相的極性增大保留值減少。流動(dòng)相甲苯、四氯化案:碳及乙醚的溶劑強(qiáng)度參數(shù)分別是0.29、0.18、0.38，因此選用溶劑強(qiáng)度參數(shù)大于甲苯的乙醚，可縮短該化合物的保留時(shí)間。為什么體積排阻色譜中

34、任何組分的分配系數(shù)必須符合0WKW1?如果K說明什么問題？答因?yàn)榻M分的分配系數(shù)為K=Cs/Cm，Cs與Cm分別為組分在固定相和流動(dòng)相中的濃度。當(dāng)案分子直徑大于孔徑時(shí)，此時(shí)Cm=0，:K=0。當(dāng)分子直徑小于固定相孔徑時(shí)，組分向空隙內(nèi)流動(dòng)相擴(kuò)散，達(dá)到平衡時(shí)，一半組分在空隙內(nèi)，一半組分在空隙外，此時(shí)K=1.0，若分子直徑介于以上兩種極限情況之間，K一定介于0與1之間，可見體積排阻色譜中，任何祖父呢的分配系數(shù)為0K1說明此時(shí)的分離方式已不是純粹的體積排阻色譜，其分離過程受到其他作用力（如吸附）的支配。為了測(cè)定鄰氨基苯酚中微量雜質(zhì)苯胺，現(xiàn)有下列固定相：硅膠，鍵合相，流動(dòng)相有。水甲醇，異丙醚己烷，應(yīng)選用哪

35、種固定相，流動(dòng)相？為什么？答鄰氨基苯酚中微量雜質(zhì)苯胺測(cè)定，為了良好分離，應(yīng)讓苯胺先出峰，由于苯胺的極性小于案:鄰氨基苯酚，因此應(yīng)采用正相色譜法，選用硅膠為固定相，異丙醚-己烷為流動(dòng)相。1在鍵合相固定相，甲醇水為流動(dòng)相時(shí)試判斷四種苯并二氮雜苯的出現(xiàn)峰順序。為什么？HIN-CO答色譜條件為反相鍵合相色譜體系，在反相色譜體系中極性大的組分k小，首先出峰，按四案:種苯并二氮雜苯的結(jié)構(gòu)，出峰順序?yàn)?-3-2-1。第十八章質(zhì)譜法質(zhì)譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？（劃出質(zhì)譜儀的方框示意圖）離子源的作用是什么？試述幾種常見離子源的原理及優(yōu)缺點(diǎn)。單聚焦磁質(zhì)量分析器的基本原理是什么？它的主要缺點(diǎn)是什么？何謂雙聚焦質(zhì)量分析器？其優(yōu)越性是什么？試述傅里葉變換質(zhì)譜儀的基本原理。它的最大優(yōu)越性是什么？解釋下列術(shù)語：均裂、異裂、半異裂、分子離子（峰）、同位素離子（峰）、亞穩(wěn)離子（峰）、麥?zhǔn)现嘏?、消除反?yīng)、奇電子離子、偶電子離子、氮律。在質(zhì)譜分析中，較常遇到的離子斷裂方式有哪幾種？質(zhì)譜儀的性能指標(biāo)有哪些？化合物的不飽和度（不飽和單元）如果計(jì)算？它有何意義？認(rèn)別質(zhì)譜圖中的分子離子峰應(yīng)注意哪些問題？如何提高