多組分體系熱力學(xué)5

1、 第四章 多組分體系熱力學(xué) 引言4-1 均勻混合體系中組分熱力學(xué)性質(zhì)4-2 化學(xué)勢(shì)B4-3 溶液理論中的兩個(gè)基本實(shí)驗(yàn)定律4-4 理想液態(tài)混合物4-5 理想稀溶液4-6 活度的基本概念4-7 活度的測(cè)定方法4-8 溶液中的化學(xué)反應(yīng)等溫方程式4-8 溶液中的化學(xué)反應(yīng)等溫方程式對(duì)上一章的內(nèi)容化學(xué)反應(yīng)等溫方程式的補(bǔ)充和總結(jié)等溫方程式1. 氣相反應(yīng)2. 溶液中的反應(yīng)3. 多元體系中的化學(xué)反應(yīng)注意標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定計(jì)算時(shí)還需要吉布斯自由能變化的數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶解吉布斯自由能Gm (標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1mol純物質(zhì)溶解于大量溶液中的吉布斯自由能變化) 例如： A%A Gm總結(jié)化學(xué)反應(yīng)等溫方程式：J：氣 相-分壓/p； 液、固

2、-組元活度。平衡時(shí)：例題計(jì)算16000C時(shí)，鐵液中反應(yīng)：C+O=CO(g) 的平衡常數(shù)和pCO等于標(biāo)準(zhǔn)壓力時(shí)%C .%O的近似值。解：查表可得數(shù)據(jù)： C(石墨）+1/2 O2=CO(g) rGm,1 / J.mol-1 =-116300-83.9 T/KC(石墨）=C Gm,2/ J.mol-1 21340-41.84T/K1/2 O2=O Gm,3 / J.mol-1 -117150-2.89T/K 鐵液中C、O的標(biāo)準(zhǔn)溶解吉布斯自由能（標(biāo)準(zhǔn)態(tài)1%）：例題rGm = rGm,1 Gm,2 Gm,3 (-20490-39.17T/K) J.mol-1 1873K時(shí)， rGm = -93855 J

3、.mol-1 lnK= - rGm/(RT)=93855/(8.314*1873)K= 417溶液很稀，近似取活度系數(shù)為1，又pco=p*, 所以%C .%O=0.0024本章總結(jié)（主要內(nèi)容）多組分系統(tǒng)熱力學(xué)普遍規(guī)律：偏摩爾量、基本方程、化學(xué)勢(shì)及其應(yīng)用具有實(shí)用意義的物質(zhì)特性：逸度、活度、混合性質(zhì)溶液模型：理想混合物（理想溶液） 理想稀溶液稀溶液的氣液平衡實(shí)驗(yàn)規(guī)律：本章總結(jié)（重要關(guān)系式）本章總結(jié)（重要關(guān)系式）本章總結(jié)（重要關(guān)系式）本章總結(jié)（重要關(guān)系式）本章總結(jié)（習(xí)題講解）P162. 23. 293K時(shí)，求等質(zhì)量的理想混合物上苯的分壓、甲苯的分壓及蒸氣總壓。已知： 本章總結(jié)（習(xí)題講解）在壓力一定的情況下，當(dāng)溫度增加時(shí)，純物質(zhì)化學(xué)勢(shì)如何變化？溫度對(duì)純物質(zhì)的氣、液、固三態(tài)哪種物態(tài)的化學(xué)勢(shì)影響大？為什么？在溫度一定時(shí)，按上述要求討論壓力對(duì)化學(xué)勢(shì)的影響。本章總結(jié)（習(xí)題講解） 飽和蒸氣壓是指純液體在一定條件下達(dá)到氣液平衡時(shí)蒸氣的壓力，它僅是溫度的函數(shù)，因此溶液中組分B的蒸氣壓也只是溫度的函數(shù)。判斷正誤 多組分稀溶液對(duì)于溶劑來(lái)說(shuō)仍服從Raoult定律。 Henry常數(shù)KHx即是純?nèi)苜|(zhì)在該溫度下的飽和蒸氣壓。 偏摩爾體積是1mol物質(zhì)在溶液中占有的體積。本