大學(xué)《分析化學(xué)》期末復(fù)習(xí)重點(diǎn)、考點(diǎn)總結(jié)

1、氣相色譜定性定量依據(jù) 定性：標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行對照定性。相對保留值定性，保留指數(shù)定性。定量：在實(shí)驗(yàn)條件一定時(shí)，峰面積或峰高與組分的含量成正比，因此可以利用峰面積或峰高定量。其定量方法有歸一化法，內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)法。氣相色譜檢測器濃度型：熱導(dǎo)檢測器（TCD）和電子捕獲檢測器（ECD）。質(zhì)量型：氫焰離子化檢測器（FID）和火焰光度檢測器（FPD）。熱導(dǎo)檢測器優(yōu)點(diǎn)：對有機(jī)物還是無機(jī)氣體都有響應(yīng)，結(jié)構(gòu)簡單，性能穩(wěn)定，不破壞試樣。多用于常量到10gmL-1以上組分的測定。原理：被測組分的蒸汽與載氣具有不同的熱導(dǎo)系數(shù)；熱死阻值隨溫度變化而變化；利用惠斯通電橋測量。分離度（R）：若峰形對稱且滿足于正態(tài)分布，當(dāng)R=1.

2、0時(shí)，分離程度可達(dá)98%，當(dāng)R=1.5時(shí)，分離程度可達(dá)到99.7%。通常用R=1.5作為相鄰兩峰已經(jīng)完全分離的標(biāo)志。 R1，兩峰重疊，R=1.25，兩峰基本上被分離。原子發(fā)射光譜法（AES）原理：根據(jù)試樣中不同元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下，發(fā)射特征的電磁輻射而進(jìn)行元素定性和定量分析的方法。AAS單色器：由入射狹縫，出射狹縫，反射鏡和色散元件組成。作用：將被檢測的元素的共振吸收線分離出來。原子發(fā)射光譜只能用來確定物質(zhì)的元素組成與含量。AES不能用于分析有機(jī)物和一般非金屬元素。影響譜線強(qiáng)度的因素：統(tǒng)計(jì)權(quán)重，躍遷概率，激發(fā)能，激發(fā)溫度，基態(tài)原子數(shù)。激發(fā)能最低的共振線通常是強(qiáng)度最大的譜線。原子發(fā)

3、射光譜定性分析方法：元素光譜圖比較法，標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法。定性分析工作條件的選擇：光譜儀，激發(fā)光源，電流控制，狹縫，運(yùn)用哈特曼光闌。光譜定量分析：內(nèi)標(biāo)法，校準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法。定量分析工作條件的選擇：光譜儀，光源，狹縫，內(nèi)標(biāo)元素和內(nèi)標(biāo)線，光譜添加劑。原子吸收光譜法（AAS）原理：氣態(tài)基態(tài)原子對于同種原子發(fā)射出來的特征光譜輻射具有吸收能力的現(xiàn)象。是一種定量分析方法。原子吸收光譜法的特點(diǎn)：靈敏度高，檢出限低；精密度；選擇性好；分析速度快，應(yīng)用范圍廣；儀器比較簡單，操作方便，價(jià)格低廉。決定譜線寬度的因素：自然寬度，多普勒變寬，碰撞變寬，共振變寬，勞倫茨變寬。常用的原子化器有火焰原子化器和非火焰原子

4、化器。原子化器作用：提供能量，使試樣中待測元素轉(zhuǎn)變成氣態(tài)基態(tài)原子。助燃比：燃?xì)馀c助燃?xì)獾幕旌媳嚷?。將火焰分為三類：化學(xué)計(jì)量火焰；富燃火焰；貧燃火焰。火焰原子器中火焰種類：化學(xué)計(jì)量火焰：溫度高，穩(wěn)定，背景低，適用大多數(shù)元素的測定。富燃火焰：燃燒不完全，具有還原性，火焰黃色，溫度低于化學(xué)計(jì)量火焰，適合于易形成難解離氧化物的元素測定，但背景高。貧燃火焰：燃燒充分有較強(qiáng)的氧化性，火焰藍(lán)色，溫度低于化學(xué)計(jì)量火焰，有利于測定易解離，易電離的元素，如堿金屬等。非火焰原子化器主要指的是電熱高溫石墨爐原子化器。工作原理：大電流通過石墨管產(chǎn)生高熱，高溫，最高溫度可達(dá)3000K，使試樣原子化。石墨爐原子化器的操作分

5、為：干燥，灰化，原子化和高溫除殘。干燥：除去石墨管內(nèi)試樣溶液中的溶劑或水分?；一撼セw或其他干擾元素 原子化：測量 高溫除殘：清除殘留物。低溫原子化法（又稱化學(xué)原子化法）：氫化物原子化法，汞低溫原子化法。原子吸收分析的干擾：物理干擾；消除方法：配制與待測試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，盡可能保持試液與標(biāo)準(zhǔn)試液物理性質(zhì)一致，測定條件一致是消除物理干擾最常用的方法。化學(xué)干擾；消除方法：加入釋放劑；加入保護(hù)劑；加入緩沖劑；使用高溫火焰；化學(xué)分離。電離干擾；消除方法：加入消電離劑；采用低溫火焰。光譜干擾；消除方法：減小狹縫寬度；降低燈電流；采用其他分析線。K帶：具有共軛體系B帶：苯環(huán)本身振動(dòng)以及閉合環(huán)

6、狀共軛雙鍵*躍遷而產(chǎn)生的吸收帶。R帶：雜原子和雙鍵的共軛基團(tuán)。向長波方向移動(dòng)稱為紅移，向短波方向移動(dòng)稱為藍(lán)移。生色團(tuán)：指分子中能吸收紫外或可見光的基團(tuán)，主要具有不飽和鍵和含有孤對電子的基團(tuán)。助色團(tuán)：具有非電子對的基團(tuán)。紫外可見分光光度計(jì)主要有單光束分光光度計(jì)，雙光束分光光度計(jì)，雙波長分光光度計(jì)。只有發(fā)生偶極矩變化的振動(dòng)才能引起可觀測的紅外吸收譜帶，稱這種振動(dòng)為紅外活性。反之稱為非紅外活性。CO2不對稱伸縮振動(dòng)是紅外活性的，對稱伸縮振動(dòng)是非紅外活性。影響基本振動(dòng)的直接因素是原子質(zhì)量和化學(xué)鍵的力常數(shù)。化學(xué)鍵的力常數(shù)越大，化學(xué)鍵的基本振動(dòng)頻率越高。鍵力常數(shù)的順序?yàn)椋喝I雙鍵單鍵。簡正振動(dòng)分為伸縮振動(dòng)

7、（對稱伸縮振動(dòng)和不對稱伸縮振動(dòng)）和變形振動(dòng)（面內(nèi)變形振動(dòng)和面外變形振動(dòng)）。非線性分子振動(dòng)自由度：3N6 N：分子中的原子總數(shù)線性分子振動(dòng)自由度：3N5誘導(dǎo)效應(yīng)：具有不同電負(fù)性的取代基團(tuán)，通過靜電誘導(dǎo)作用使分子中電子云的密度發(fā)生改變，從而改變了鍵力常數(shù)，引起基團(tuán)特征頻率發(fā)生位移。誘導(dǎo)效應(yīng)常常使吸收譜帶向高波數(shù)方向移動(dòng)。共軛效應(yīng)：共軛效應(yīng)使電子云密度平均化，結(jié)果使原子雙鍵間的電子云密度降低，鍵力常數(shù)減小，振動(dòng)頻率降低。最有分析價(jià)值的基因頻率在40001300cm-1，稱為基因頻率區(qū)或官能團(tuán)特征區(qū)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)，該區(qū)吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子的特征。這猶如人的指紋各不相同一樣。稱為指紋

8、區(qū)?；蝾l率區(qū)四個(gè)波段：40002500cm-1XH伸縮振動(dòng)區(qū)25002000cm-1三鍵和累積雙鍵區(qū)20001500cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)15001300cm-1XH變形振動(dòng)區(qū)指紋區(qū)兩個(gè)波段：1300900cm-1單鍵伸縮振動(dòng)區(qū)900600cm-1程序升溫：改善分離效果；縮短分析周期；改善峰形，提高檢測靈敏度。高效液相色譜法（HPLC）的類型：液固吸收色譜；液液分配色譜；化學(xué)鍵合相色譜；離子交換色譜；分子排阻色譜。高效液相色譜法（HPLC）的機(jī)理：根據(jù)各組分在固定相及流動(dòng)相中的吸附能力，分配系數(shù)，離子交換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離。銳線光源：發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄的多的光源。作用：發(fā)射待測元素的共振輻射。常用的元件是空心陰極燈。凝膠色譜（排阻色譜）分離機(jī)理是立體排阻，試樣組分與固體相之間不存在相互作用的現(xiàn)象?；瘜W(xué)鍵合固定相法：一般采用硅膠為基體。對硅膠進(jìn)行酸洗，中和，干燥活化等處理。鍵合相可分為四種鍵型：硅酸酯型鍵合相；硅氮型鍵合相；硅碳型鍵合相；硅氧烷型鍵合相。反相色譜：一般采用非極性鍵合固定相，流動(dòng)相極性大，固定相極性小。在反向鍵合相色譜中，極性大的組分先流出，極性小