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文檔簡介
1、我國加氫裂化技術(shù)的發(fā)展與思考 CHINA PETROLEUM & CHEMICAL CORPORATION撫順石油化工研究院胡永康 曾榕輝 關(guān)明華1主要內(nèi)容1.概述 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.1催化材料的研究開發(fā)取得突破性進(jìn)展2.2催化劑的制備技術(shù)多樣化 2.3加氫裂化催化劑形成系列化2.4加氫裂化工藝技術(shù)及工業(yè)應(yīng)用2.5 高壓熱壁反應(yīng)器技術(shù)達(dá)到國際先進(jìn)水平3.對我國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議3.1新催化劑材料的研究開發(fā) 3.2加強(qiáng)對催化劑的制備研究 3.3重點(diǎn)抓好高中油型、輕油型和靈活型裂化催化劑開發(fā) 3.4新的工藝與工程技術(shù)開發(fā) 22l世紀(jì)上半葉,石油資源仍可滿足需求,石油仍將是主
2、要能源之一,汽油、煤油和柴油還是主要的運(yùn)輸燃料,煉油工業(yè)仍將不斷發(fā)展1. 概 述3重油深度加工的清潔生產(chǎn)工藝重質(zhì)、劣質(zhì)原料直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)馬達(dá)燃料和化工產(chǎn)品的唯一技術(shù)二十一世紀(jì)煉油工業(yè)重油輕質(zhì)化的最主要技術(shù)之一加氫裂化技術(shù)1. 概 述4加氫裂化技術(shù)特點(diǎn)催化劑活性高、選擇性好、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長并可再生使用原料適應(yīng)性強(qiáng)進(jìn)料可全部轉(zhuǎn)化液體產(chǎn)品收率高產(chǎn)品方案靈活產(chǎn)品質(zhì)量好 雜質(zhì)含量低、燃燒清潔、安定性好5 原 料減壓蠟油FCC輕循環(huán)油和回?zé)捰徒够炗蜔崃鸦土厦摓r青油直餾和二次加工石腦油直餾粗柴油 產(chǎn) 品液化石油氣車用汽油催化重整進(jìn)料噴氣燃料柴油取暖用油乙烯裝置進(jìn)料潤滑油料FCC進(jìn)料加氫裂化6國內(nèi)外車用汽油標(biāo)準(zhǔn)
3、7國內(nèi)外車用柴油標(biāo)準(zhǔn)8目前世界主要國家加氫裂化裝置總加工能力已達(dá)200Mt/a以上,約占原油一次加工能力的5%1995年至2000年,世界原油加工能力提高9.55m%,加氫裂化加工能力提高31.29m%五年間我國原油加工能力提高27.96m%,加氫裂化加工能力提高21.50m%目前,我國加氫裂化的總加工能力已達(dá)到1800萬噸/年,約占原油加工能力的6.2%1. 概 述加氫裂化技術(shù)92.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 我國是世界上最早掌握加氫裂化技術(shù)的少數(shù)幾個(gè)國家之一五十年代初為配合撫順石油三廠恢復(fù)生產(chǎn),組織研制了硫化鉬/白土、硫化鉬/活性炭催化劑,以頁巖輕油為原料,通過加氫裂化生產(chǎn)了汽油、煤油和柴油,
4、并解決了加氫裂化工業(yè)裝置初次開工的技術(shù)關(guān)鍵問題 102.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 六十年代初開始進(jìn)行餾分油加氫裂化的研究研制成功了以無定形硅鋁為擔(dān)體,氧化鉬-氧化鎳為加氫組分的催化劑,以大慶直餾重油為原料,可生產(chǎn)車用汽油、噴氣燃料和低凝柴油等產(chǎn)品1966年由我國自行開發(fā)、設(shè)計(jì)和建造的第一套40萬噸/年現(xiàn)代餾分油單段加氫裂化工業(yè)裝置在大慶石油化工總廠建成投產(chǎn) 11七十年代開發(fā)了多種用于生產(chǎn)潤滑油基礎(chǔ)油的加氫裂化和催化脫蠟含分子篩催化劑和工藝技術(shù)以大慶減二、減三VGO及加氫裂化尾油為原料,生產(chǎn)出了輕、中質(zhì)(低凝)潤滑油基礎(chǔ)油,并用這些基礎(chǔ)油調(diào)制出了汽油機(jī)油、柴油機(jī)油等10多種潤滑油產(chǎn)品 進(jìn)入八十年代
5、以后隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和環(huán)保法規(guī)的日愈嚴(yán)格,國家對優(yōu)質(zhì)清潔馬達(dá)燃料和石油化工原料的需求大幅度增長。為了適應(yīng)這一需要,我國煉油工業(yè)在大力發(fā)展催化裂化等加工技術(shù)的同時(shí),也加快了加氫裂化技術(shù)的開發(fā)步伐 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 12在加氫裂化催化劑開發(fā)方面 撫順石油化工研究院(FRIPP)研制成功超穩(wěn)Y沸石,繼而開發(fā)了靈活型3824、輕油型3825以及用于緩和加氫裂化的3882三種含分子篩催化劑,并先后在工業(yè)裝置上進(jìn)行成功應(yīng)用FRIPP在加氫裂化催化劑領(lǐng)域的開發(fā)進(jìn)入了蓬勃發(fā)展階段2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 13在加氫裂化催化劑開發(fā)方面 FRIPP加氫裂化催化劑已形成了多個(gè)系列三十余種催化劑
6、品牌,其中有二十多種牌號的加氫裂化催化劑在國內(nèi)五十余套(次)工業(yè)裝置上進(jìn)行成功應(yīng)用 北京石油化工科學(xué)研究院(RIPP)也先后開發(fā)成功了RN-2、RN-20、RT-1、RT-5、RT-25和RT-35等加氫裂化催化劑 ,有的已在工業(yè)裝置上應(yīng)用 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 14在加氫裂化工藝技術(shù)開發(fā)方面 FRIPP除高壓加氫裂化技術(shù)進(jìn)行不斷完善和革新外,同時(shí)還相繼開發(fā)了適合我國國情的各種加氫裂化組合工藝技術(shù)和中壓加氫裂化技術(shù)RIPP也先后開發(fā)成功了中壓加氫改質(zhì)、中壓加氫裂化(RMC)和最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的RICH工藝技術(shù) 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 15在大型加氫裂化裝置的設(shè)計(jì)與建設(shè)方面
7、由FRIPP提供設(shè)計(jì)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)、洛陽石油化工工程公司(LPEC)設(shè)計(jì)的國內(nèi)首套大型加氫裂化裝置-鎮(zhèn)海80萬噸/年單段串聯(lián)全循環(huán)大型高壓加氫裂化裝置于1993年建成投產(chǎn)隨后,LPEC、北京設(shè)計(jì)院(SEI)與FRIPP、RIPP合作又設(shè)計(jì)建設(shè)了10余套(含目前正在建設(shè))處理量為60萬噸/年150萬噸/年大型加氫裂化裝置 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 16在大型加氫裂化設(shè)備制造方面我國已經(jīng)可以設(shè)計(jì)制造內(nèi)徑超過4.2米和重量超過1000噸的大型加氫裂化反應(yīng)器以及與大型加氫裂化裝置配套的原料油泵、新氫壓縮機(jī)和循環(huán)氫壓縮機(jī)等大型動(dòng)設(shè)備 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 17通過幾代煉油工作者的不懈努力,我國加氫裂化
8、技術(shù)已取得巨大進(jìn)步并得到廣泛應(yīng)用當(dāng)前,加氫裂化技術(shù)已達(dá)到國際先進(jìn)水平 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 182.1催化材料的研究開發(fā)取得突破性進(jìn)展 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 19在七十年代之前,加氫裂化催化劑基本都是采用無定型載體活性低,起始反應(yīng)溫度高,催化劑使用周期短六十年代中葉開始開發(fā)含分子篩的加氫裂化催化劑于八十年代初開發(fā)成功了超穩(wěn)Y沸石(USY)又先后開發(fā)成功了含稀土脫鋁Y沸石(REDAY)、硅取代的Y沸石(SSY)、NTY(Nitrogen Tolerant Y Zeolite)沸石、DAY(Dealuminated Y Zeolite)沸石、MUY(Modified Ultrahydr
9、ophobic Y Zeolite)沸石等改性Y沸石、沸石和ZSM-5沸石2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 20大孔氧化鋁、小孔氧化鋁活性更高、中間餾分油選擇性更好的無定型硅鋁載體目前,已經(jīng)可以根據(jù)不同催化劑的需要,靈活調(diào)整載體的硅鋁比、比表面積、孔徑大小、孔分布及酸強(qiáng)度等載體的主要性質(zhì),制備不同活性、選擇性、適用于不同加氫裂化工藝流程及生產(chǎn)目的的加氫裂化催化劑和加氫裂化預(yù)精制催化劑 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 212.2催化劑的制備技術(shù)多樣化 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 22加氫裂化催化劑的制備技術(shù)影響催化劑的制造成本影響催化劑的反應(yīng)性能及使用周期我國的研究工作者,在研究開發(fā)高性能加氫裂化催化劑的
10、同時(shí),也十分重視催化劑制備技術(shù)的研究與開發(fā)工作2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 23在催化劑的制備方法方面掌握了共沉法、打漿法、混捏法、浸漬法和離子交換法等技術(shù)在催化劑成型方面掌握了抹板、壓片、滾球、油氨柱成球和擠條等技術(shù) 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 242.3加氫裂化催化劑形成系列化 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 25經(jīng)過50年的不懈努力,我國加氫裂化催化劑已經(jīng)形成系列化,總體上已達(dá)到國外同類催化劑的先進(jìn)水平2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 262.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 27解決我國原油的輕油收率低,而化工石腦油(催化重整原料)需求量大的矛盾加氫裂化活性高,可以在較高的體積空速和較低的反應(yīng)溫度條件下,將
11、VGO全部轉(zhuǎn)化為石腦油餾分2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.3.1最大量生產(chǎn)化工石腦油的輕油型催化劑系列 28最大量生產(chǎn)化工石腦油的輕油型系列催化劑: 第一代:3825 第二代: 3905 第三代: 3955 第四代: FC-24 最大化工石腦油收率(65 177):6569m%2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 29反應(yīng)活性適中,既可以以多產(chǎn)化工石腦油的方式操作,也可以以多產(chǎn)中間餾分油(噴氣燃料和柴油)的方式操作具有較大的生產(chǎn)靈活性,用戶可以通過改變操作方式,最大限度滿足市場對不同產(chǎn)品的需求 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.3.2靈活生產(chǎn)中間餾分油和化工石腦油的靈活型催化劑系列 30以靈活生產(chǎn)化工石腦
12、油和中間餾分 油為主要目的的中油型系列催化劑: 第一代:3824 第二代: 3903 第三代: 3971、3976 生產(chǎn)方案 重整料m% 中間餾分m%生產(chǎn)化工原料為主: 30 -35 50-55生產(chǎn)中間餾分為主: 15-20 60-652.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 31反應(yīng)活性適中中間餾分油收率高產(chǎn)品質(zhì)量好,可直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)3噴氣燃料和高十六烷值、低芳烴含量的“無硫”清潔柴油 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.3.3最大量生產(chǎn)中間餾分油的高中油型催化劑系列 32以最大量生產(chǎn)中間餾分油為主要目 的的高中油型系列催化劑: 第一代:3901 第二代: 3974 第三代: FC-16、FC-26 最大中間餾
13、分油收率:70-75m%2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 33無定型、含常量分子篩和含微量分子篩三大類:無定型催化劑的優(yōu)點(diǎn)是中間餾分油收率高,而且中間餾分油中的柴油餾分產(chǎn)率可達(dá)40m%以上不足之處是裂化活性較低(在典型操作條件下,其起始平均反應(yīng)溫度一般都高于410)2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.3.4用于單段加氫裂化工藝過程催化劑(無定型、含分子篩型)系列 34含常量分子篩單段加氫裂化催化劑的裂化活性有了明顯的提高,中間餾分油的選擇性也相應(yīng)降低含微量特殊分子篩的單段加氫裂化催化劑的中油選擇性與無定形催化劑相當(dāng),而其加氫裂化活性要比無定形催化劑高10(即反應(yīng)溫度低10)以上 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)
14、狀 2.3.4用于單段加氫裂化工藝過程催化劑(無定型、含分子篩型)系列 35用于單段加氫裂化工藝過程的無定 型、分子篩型系列催化劑: 無定型: 3973、ZHC-02 含常量分子篩型:ZHC-01 含微量分子篩型: ZHC-04、FC-14 中間餾分油收率:65-80m%2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 36我國開發(fā)的加氫裂化與精制催化劑的反應(yīng)性能以達(dá)到國外同類催化劑先進(jìn)水平2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.3.5用于加氫裂化預(yù)精制段的加氫精制催化劑系列 37用于單段串聯(lián)加氫裂化預(yù)精制段的 加氫精制系列催化劑: 第一代:3926(主要用于中壓) CH-20(主要處理CGO) 3936 第二代:3996
15、 第三代:FF-16382.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4加氫裂化工藝技術(shù)開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用 39我國加氫裂化工藝技術(shù)的開發(fā)基本上是與加氫裂化催化劑技術(shù)的開發(fā)同步進(jìn)行的1966年大慶石油化工總廠40萬噸/年餾分油單段加氫裂化工業(yè)裝置建成投產(chǎn),標(biāo)志著中國成為世界上最早掌握單段加氫裂化技術(shù)的國家之一1993年鎮(zhèn)海80萬噸/年單段串聯(lián)全循環(huán)大型高壓加氫裂化裝置建成投產(chǎn),標(biāo)志著中國在大型加氫裂化裝置的研究、設(shè)計(jì)和建設(shè)方面已進(jìn)入世界先進(jìn)行列 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 40單段串聯(lián)加氫裂化工藝流程至少需要采用兩個(gè)反應(yīng)器第一個(gè)反應(yīng)器裝填具有優(yōu)異加氫脫硫、脫氮和芳烴飽和性能的加氫精制催化劑,反應(yīng)物料首先在該反應(yīng)
16、器內(nèi)進(jìn)行加氫脫硫、脫氮及芳烴飽和等反應(yīng)第二個(gè)反應(yīng)器裝填含沸石的加氫裂化催化劑,對在第一個(gè)反應(yīng)器中已將氮含量脫除到一定范圍(一般為10g/g20g/g)的物料進(jìn)行加氫裂化反應(yīng) 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4.1單段串聯(lián)加氫裂化工藝 41一段串聯(lián)加氫裂化工藝流程2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 42單段串聯(lián)工藝技術(shù)具有對原料油適應(yīng)性強(qiáng)、生產(chǎn)靈活性大、加氫裂化產(chǎn)品質(zhì)量好和催化劑使用周期長我國各煉廠加工的原料油的種類多、性質(zhì)變化大加氫裂化裝置生產(chǎn)的目的產(chǎn)品的變化也很大上個(gè)世紀(jì)七十年代末引進(jìn)的四套大型加氫裂化裝置以及后來國產(chǎn)化的所有加氫裂化裝置幾乎全部采用單段串聯(lián)加氫裂化工藝流程 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)
17、狀 43總體積空速小,裝置建設(shè)投資費(fèi)用相對較高受到所用催化劑(分子篩含量較高的加氫裂化催化劑)性能的制約,加氫裂化所得中間餾分油(噴氣燃料和柴油)收率最高一般只能達(dá)到6570m%左右初末期催化劑的目的產(chǎn)品選擇性變化較大 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 44單段加氫裂化可以在一個(gè)反應(yīng)器內(nèi)同時(shí)進(jìn)行原料油的加氫脫硫、脫氮和裂化反應(yīng) 單段加氫裂化體積空速大、工藝流程簡單、建設(shè)投資相對較低世界上第一套現(xiàn)代加氫裂化裝置和我國自行建設(shè)的第一套加氫裂化裝置就是采用單段操作工藝流程 2.4.2 單段加氫裂化工藝 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 45早期的單段加氫裂化技術(shù)采用無定形加氫裂化催化劑,起始反應(yīng)溫度高、運(yùn)轉(zhuǎn)周期
18、短后來雖然使用了含分子篩催化劑,使反應(yīng)溫度有所降低,但由于該工藝過程只采用一種主催化劑,所以仍存在對原料油適應(yīng)性較差等不足 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 46單段加氫裂化工藝流程(反應(yīng)部分)示意圖 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 47近年來,加強(qiáng)對無定型加氫裂化催化劑擔(dān)體的研究開發(fā)力度,使無定型催化劑的活性有了明顯的提高特別是在無定型硅鋁中引入沸石組分后,在保證催化劑中油選擇性不變差的情況下,可使單段加氫裂化技術(shù)在典型反應(yīng)條件下其起始反應(yīng)溫度不超過400在工藝上通過對催化劑進(jìn)行合理的匹配與組合(即由原先的采用一種主催化劑,變?yōu)椴捎脙煞N或多種主催化劑),不僅明顯提高了該技術(shù)對處理不同原料油的適應(yīng)性,而
19、且也明顯改善了目的產(chǎn)品的質(zhì)量2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 48在“十五”期間,F(xiàn)RIPP與LPEC合作,擬在金陵分公司建設(shè)一套最大量生產(chǎn)中間餾分油的大型單段兩劑加氫裂化裝置為了適應(yīng)清潔燃料生產(chǎn)的需要,該裝置還采用了將循環(huán)油循環(huán)至精制反應(yīng)器入口的單段串聯(lián)新技術(shù)不僅可以明顯提高噴氣燃料煙點(diǎn)、柴油的十六烷值和降低柴油的芳烴含量,而且可以節(jié)省一臺加熱爐和兩臺高壓熱循環(huán)油泵 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 49第一段既可以采用單段串聯(lián)工藝流程,也可以采用單段工藝流程既可以裝填相同催化劑,也可以裝填不同催化劑 2.4.3兩段加氫裂化工藝 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 50兩段工藝流程具有對原料油適應(yīng)性強(qiáng)、目的產(chǎn)品
20、收率高、質(zhì)量好、體積空速大兩段工藝流程還具有產(chǎn)品生產(chǎn)方案靈活的優(yōu)點(diǎn)2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 51兩段加氫裂化工藝流程(反應(yīng)部分)示意圖 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 52兩段加氫裂化工藝技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是中間餾分油收率和總體積空速可比采用單段串聯(lián)或單段工藝有所提高,化學(xué)耗氫有所降低不足是流程相對比較復(fù)雜,裝置的建設(shè)投資較大隨著加氫裂化裝置日趨大型化,兩段加氫裂化技術(shù)還是具有一定的應(yīng)用前景 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 53加氫裂化蠟油加氫脫硫組合工藝是針對煉廠擴(kuò)能改造的需要而開發(fā)的一種加氫裂化組合工藝新技術(shù) 在原加氫裂化工藝流程的基礎(chǔ)上,增加一臺加氫反應(yīng)器,使之形成兩個(gè)并列的反應(yīng)系統(tǒng),即加氫裂化反應(yīng)系
21、統(tǒng)和靈活加氫處理反應(yīng)系統(tǒng) 2.4.4加氫裂化-蠟油加氫脫硫組合工藝 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 54加氫裂化-蠟油加氫脫硫組合工藝 加氫裂化蠟油加氫脫硫組合工藝流程示意圖 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 55兩大特點(diǎn):一是充分利用原加氫裂化系列的循環(huán)氫系統(tǒng)二是具有很好的操作靈活性尤其適合那些因加工含硫原油、劣質(zhì)原油而需對FCC原料進(jìn)行加氫預(yù)處理的煉油企業(yè)2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 56早在七十年代,F(xiàn)RIPP便開始進(jìn)行中壓加氫裂化的工藝研究,并于八七年率先在荊門煉化總廠實(shí)現(xiàn)工業(yè)化RIPP開發(fā)的中壓加氫裂化(RMC)也于2000年在燕山分公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化 我國開發(fā)的中壓加氫裂化技術(shù)已達(dá)到世界先進(jìn)水平
22、2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4.5中壓加氫裂化(MPHC)工藝 57近幾十年來,盡管加氫裂化催化劑的開發(fā)取得了非??上驳倪M(jìn)步,在反應(yīng)總壓6.5MPa13.0MPa的操作條件下,MPHC所加工原料油的干點(diǎn)及裂化深度可以接近甚至達(dá)到高壓加氫裂化技術(shù)的水平但由于受目前加氫裂化催化劑加氫性能的制約,在此操作壓力范圍內(nèi),除石蠟基原料油外,其它原料油MPHC所得噴氣燃料和柴油產(chǎn)品的質(zhì)量仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到高壓加氫裂化技術(shù)的水平 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 58對于那些以加工中間基原油為主,噴氣燃料的煙點(diǎn)卡邊,或催化裂化加工能力較大,柴油產(chǎn)品出廠有困難,希望用加氫裂化技術(shù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)噴氣燃料或高十六烷值柴油調(diào)合組分
23、的企業(yè),在目前的條件下,采用高壓加氫裂化技術(shù)是非常必要的選擇 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 59FRIPP和RIPP在九十年代分別相繼開發(fā)成功了MHUG技術(shù),并分別在燕山分公司和大慶石化分公司進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用MHUG技術(shù)主要加工重油催化柴油或重油催化柴油與直餾輕蠟油的混合油,不僅可以改善柴油的顏色和安定性,而且可以使柴油的十六烷值提高1220個(gè)單位2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4.6中壓加氫改質(zhì)(MHUG)工藝 60副產(chǎn)部份低硫、低氮、高芳潛的優(yōu)質(zhì)化工石腦油和BMCI值低的優(yōu)質(zhì)蒸汽裂解制乙烯原料對于一些面臨柴油出廠質(zhì)量有問題,同時(shí)又缺乏化工石腦油和蒸汽裂解制乙烯原料的石油化工企業(yè),可以考慮采用中壓
24、加氫改質(zhì)工藝技術(shù)2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 61為了擴(kuò)大蒸汽裂解制乙烯原料來源,解決乙烯生產(chǎn)裝置原料與市場爭柴油產(chǎn)品的矛盾 FRIPP在八十年代中期開發(fā)了一種減壓餾分油緩和加氫裂化(MHC)技術(shù) 2.4.7緩和加氫裂化(MHC)工藝 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 62MHC技術(shù)除了可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料外還可以生產(chǎn)部分高芳潛的催化重整原料和十六烷值為4248的柴油餾分雖然這部分柴油餾分的十六烷值不是很高,但其硫含量很低,可作為低硫柴油的調(diào)合組分 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 63對于那些以加工進(jìn)口含硫原油為主的企業(yè),選用該工藝技術(shù)處理含硫VGO既可為FCC提供原料,同時(shí)又可獲得一部份低硫
25、清潔柴油具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 64研究結(jié)果表明,除個(gè)別原料外,對于大多數(shù)原料,采用目前的加氫裂化催化劑在中壓(反應(yīng)氫分壓10.0MPa)條件下,生產(chǎn)的噴氣燃料餾分芳烴含量高(一般1525v%),煙點(diǎn)低(1521mm),達(dá)不到噴氣燃料規(guī)格指標(biāo)(煙點(diǎn)25mm,芳烴20v%)的要求,無法直接生產(chǎn)合格的噴氣燃料 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4.8中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合工藝 65根據(jù)中壓加氫裂化(改質(zhì))生產(chǎn)的噴氣燃料餾分的有機(jī)硫、氮含量一般均在5g/g以下的特點(diǎn)FRIPP開發(fā)了中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充精制組合工藝 采用對硫(或硫化氫)、
26、氮(或氨)等毒物比較敏感但加氫活性更高的還原態(tài)金屬加氫催化劑在較緩和的條件下進(jìn)行芳烴加氫飽和反應(yīng),以達(dá)到降低噴氣燃料餾分的芳烴含量,改善其煙點(diǎn)的目的 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 66中壓加氫裂化(改質(zhì))中間餾分油補(bǔ)充加氫精制流程示意圖 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 67采用中壓加氫裂化(改質(zhì))-中間餾分油補(bǔ)充加氫精制組合工藝可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的3#噴氣燃料還可以生產(chǎn)低芳烴清潔柴油產(chǎn)品該組合工藝技術(shù)無疑將對進(jìn)一步推廣應(yīng)用中壓加氫裂化(改質(zhì))技術(shù)起到積極的促進(jìn)作用 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 68MHUG或MPHC雖然可以大幅度提高劣質(zhì)柴油的 十六烷值,但有相當(dāng)一部份柴油被轉(zhuǎn)化成石腦油餾分,目的產(chǎn)品柴油的
27、收率較低常規(guī)的柴油加氫精制技術(shù),雖然能HDS、HDN,柴油收率高,也能明顯地改善柴油產(chǎn)品的顏色和安定性但柴油十六烷值增幅有限(5單位)2.4.9最大限度提高劣質(zhì)柴油十六烷值的MCI技術(shù)2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 69FRIPP和RIPP近年來先后開發(fā)出了一種最大限度提高劣質(zhì)催化柴油十六烷值的催化劑及配套新工藝MCI(Maximally Cetane Index Improvement) 成套技術(shù)和RICH技術(shù) 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 70采用MCI(或RICH)專用催化劑,對劣質(zhì)柴油(特別是重油催化柴油)進(jìn)行深度加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴部分飽和、開環(huán)以及開環(huán)后的再加氫飽和(很少裂解)
28、在改善油品安定性的同時(shí),柴油產(chǎn)品十六烷值提高812個(gè)單位以上并保持柴油產(chǎn)品收率在95m%以上(FRIPP的MCI技術(shù)工業(yè)應(yīng)用柴油產(chǎn)品實(shí)際收率都在97m%以上) 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 71我國大部分原油都屬于石蠟基原油,柴油餾分含蠟量多,凝固點(diǎn)高在冬季,我國北方寒區(qū)低凝柴油需求量大多數(shù)采用降低柴油干點(diǎn)的操作方式生產(chǎn)低凝柴油影響煉廠的柴油產(chǎn)量,與當(dāng)前提高柴汽比的社會需求不符而且將減少企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益, 2.4.10 臨氫(加氫)降凝組合工藝 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 72FRIPP開發(fā)了生產(chǎn)低凝柴油的臨氫(加氫)降凝技術(shù) 可通過調(diào)整反應(yīng)溫度來控制柴油的降凝幅度,柴油凝點(diǎn)最大降凝幅度可達(dá)50以
29、上低凝柴油收率為75m%90m% ,副產(chǎn)部份汽油及C3、C4輕烴2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 73臨氫(加氫)降凝工藝技術(shù)可以大幅降低含蠟餾份油的凝點(diǎn)柴油的十六烷值不能得到明顯提高,密度和干點(diǎn)(或95點(diǎn))也不能得到明顯降低不能適應(yīng)清潔燃料生產(chǎn)的社會趨勢2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 2.4.11劣質(zhì)含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù) 74FRIPP開發(fā)了一種生產(chǎn)清潔低凝柴油的新技術(shù)劣質(zhì)含蠟原料油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝(FHI)工藝技術(shù)采用單段串聯(lián)單程通過或單段一次通過工藝流程,在中壓或高壓條件下,通過選用具有強(qiáng)異構(gòu)降凝性能的非貴金屬加氫裂化催化劑2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 75在實(shí)現(xiàn)柴油產(chǎn)品深度加氫脫硫和脫氮
30、、芳烴飽和和開環(huán)、降低密度和餾程、提高十六烷值的同時(shí)較大幅度地降低柴油產(chǎn)品的凝點(diǎn),并保持較高的柴油產(chǎn)品收率副產(chǎn)的少量石腦油,硫氮含量低,芳潛較高,可以直接作為催化重整原料已在多套裝置上工業(yè)應(yīng)用,并均取得了良好效果 2.我國加氫裂化技術(shù)的現(xiàn)狀 76經(jīng)過幾代人的努力,我國加氫裂化技術(shù)有了很大的發(fā)展,總體上已經(jīng)達(dá)到國際先進(jìn)水平,既為我國石化工業(yè)的發(fā)展提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支撐,又為今后的更大發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)加氫裂化技術(shù)作為重油輕質(zhì)化的主要手段之一,具有原料適應(yīng)強(qiáng)、產(chǎn)品方案靈活、液體產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好等特點(diǎn),在加入WTO后石化產(chǎn)品市場逐步與國際接軌的今天,正面臨著又一次難得的發(fā)展機(jī)遇,但同時(shí)也面臨著國
31、外大公司的激烈競爭和挑戰(zhàn)3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 773.1新催化劑材料的研究開發(fā) 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 78新催化材料的探索研究是開發(fā)具有創(chuàng)新性催化劑的必不可少的途徑 研究重點(diǎn)應(yīng)放在新的沸石分子篩、無定型硅鋁、氧化鋁和超微粒金屬材料等催化材料的研究開發(fā) 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 79對Y、SAPO、ZSM-5等沸石分子篩進(jìn)行合理改性對納米金屬材料、非晶態(tài)合金和貴金屬等進(jìn)行開發(fā)和應(yīng)用,預(yù)計(jì)將會取得顯著成效介孔、中孔(如MCM-41等)和超細(xì)晶粒沸石分子篩(如納米沸石分子篩)的研究特別引人關(guān)注 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 803.2加強(qiáng)對
32、催化劑的制備研究 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 81催化劑的制備技術(shù)不僅對催化劑的性能有影響,而且對催化劑的制造成本也有明顯的影響應(yīng)該加強(qiáng)催化劑制備技術(shù)研究,努力簡化催化劑的生產(chǎn)流程、提高催化劑生產(chǎn)線的自動(dòng)化水平和生產(chǎn)效率、提高催化劑中間產(chǎn)品和最終產(chǎn)品的收率在保證催化劑產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,不斷降低催化劑的生產(chǎn)成本,以提高催化劑在國內(nèi)外市場的競爭力 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 82為了獲得最大利潤,某些煉廠需要用加氫裂化裝置來處理重質(zhì)原料油并希望能在高于原設(shè)計(jì)空速下運(yùn)轉(zhuǎn)要求我們能夠提供床層壓力降更低、使用性能更好的催化劑,以達(dá)到要求的轉(zhuǎn)化深度和運(yùn)轉(zhuǎn)周期國內(nèi)外催化劑開發(fā)商和制造商通過使用大尺寸擠條催化劑,不僅克服了流體力學(xué)限制,而且還使催化劑活性、選擇性和穩(wěn)定性得到很好保持甚至改善這方面的工作應(yīng)給予足夠的重視 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 833.3重點(diǎn)抓好高中油型、輕油型和靈活型加氫裂化催化劑的開發(fā) 3.對中國加氫裂化技術(shù)發(fā)展的思考和建議 84催化劑性能的提高是加氫裂化技術(shù)進(jìn)步的核心應(yīng)繼續(xù)按照“探索一代、開發(fā)一代、轉(zhuǎn)化一代、推廣一代”的精神,不斷開發(fā)性能更好的換代催化劑根據(jù)國外加氫裂化催化劑發(fā)展趨勢和國內(nèi)市場的需求,重點(diǎn)抓好高中油型
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