氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料中的十溴二苯醚

1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料中的十溴二苯醚摘要:建立了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料產(chǎn)品中的十溴二苯醚的方法,優(yōu)化了色譜柱、進(jìn)樣方式、進(jìn)樣口溫度、程序升溫和離子源溫度等儀器條件,十溴二苯醚的質(zhì)量濃度與峰面積在較寬的范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系,方法的檢出限為0.1g/kg。加標(biāo)回收率為93.2-95.7%,標(biāo)準(zhǔn)偏向?yàn)?.51-6.37,該法可滿足實(shí)際塑料樣品的分析檢測。關(guān)鍵詞:氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用十溴二苯醚塑料產(chǎn)品中圖分類號:TQ320文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1674-098X(2022)01(b)-0002-02多溴二苯醚(PBDEs)是聚合物材料中常用的有機(jī)溴阻燃劑,廣泛應(yīng)用于電子電氣設(shè)備、計(jì)算機(jī)、家

2、用電器、泡沫塑料、紡織品和建筑材料等領(lǐng)域。PBDEs具有與持久性有機(jī)污染物相似的物理和化學(xué)性質(zhì),不易降解,具有疏水性、生物積累性和生物毒性,可直1接或通過食物鏈的傳遞富集到人體內(nèi)1-2,會對甲狀腺、肝組織、神經(jīng)系統(tǒng)和免疫系統(tǒng)造成影響3,并具有致癌作用4。2022年,歐盟公布了?關(guān)于廢舊電子電氣設(shè)備指令?(EEE指令)5和?關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令?(RHS指令)6,制止或限制使用PBDEs。2022年5月我國實(shí)行了?國家統(tǒng)一推行的電子信息產(chǎn)品污染控制自愿性認(rèn)證施行意見?,開場對電子電氣產(chǎn)品中的PBDEs等有害物質(zhì)進(jìn)展逐步控制。調(diào)查發(fā)現(xiàn),北美活性污泥中,三溴代至六溴代聯(lián)苯醚的

3、污染程度為2290g/kg,而十溴聯(lián)苯(BDE-209)污染程度那么高達(dá)4890g/kg。其中BDE-209的分子量大、沸點(diǎn)高,不宜汽化,同時(shí)其分解溫度低,進(jìn)展檢測過程中很容易在汽化和別離過程損失,需采用不同其他溴代聯(lián)苯醚的別離和檢測條件,因此優(yōu)化汽化和別離條件有利于進(jìn)步BDE-209的檢測靈敏度和回收率。本文優(yōu)化了檢測方法,研究了各個(gè)因素對分析效率的影響,建立了氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用(G/S)測定BDE-209的分析方法,獲得較滿意的結(jié)果。1實(shí)驗(yàn)局部1.1主要儀器與試劑氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀:G7890-S5975型,配化學(xué)工作站(帶標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫NIST98),美國Aglent公司;冷凍球磨機(jī):德

4、國萊馳ryill。BDE-209標(biāo)準(zhǔn)溶液,購于自美國AuStandard公司。實(shí)驗(yàn)室所用水為純水機(jī)現(xiàn)用現(xiàn)制的二次超純水,所得純水中應(yīng)無干擾測定的雜質(zhì)。1.2分析條件(1)氣相色譜條件。色譜柱:毛細(xì)管色譜柱DB-5S(150.25,0.25);升溫程序:90保持1in,以20/in的速度升到320,保持15in;載氣:氦氣,純度大于99.999%;恒流控制:1.5L/in;形式:分流進(jìn)樣,分流比為10:1;進(jìn)樣口溫度:320。(2)質(zhì)譜條件。離子源:Ei,70eV,溫度230;傳輸線溫度:;四級桿溫度:;掃描范圍:/z35-1000au。根據(jù)BDE-209的保存時(shí)間和特征離子峰進(jìn)展定性分析,采用

5、分段選擇離子檢測方式(SI)進(jìn)展定量分析,定量離子為。1.3實(shí)驗(yàn)方法(1)工作曲線的繪制。準(zhǔn)確稱取BDE-209的標(biāo)準(zhǔn)溶液一定量,用甲苯溶液稀釋成濃度為0.4、0.8、1.2、1.6、2.0g/L的BDE-209標(biāo)準(zhǔn)溶液,采用選擇離子監(jiān)測(SI)方式測定BDE-209的峰面積,以峰面積對濃度(g/L)進(jìn)展回歸計(jì)算,建立標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程。(2)樣品的前處理。將PV樣品用冷凍球磨機(jī)進(jìn)展冷凍粉碎,選取粒徑小于目的0.1g樣品進(jìn)展索氏提取,提取溶劑為甲苯,提取時(shí)間為2h,提取頻率為每個(gè)萃取循環(huán)大約23in,并用鋁箔包覆燒瓶以避光。提取完成后,將提取溶液定容至100l,作為待測溶液。(3)BDE-209

6、的測定。取1L待測溶液直接進(jìn)樣測定。2結(jié)果與討論2.1進(jìn)樣口溫度選擇BDE-209的沸點(diǎn)為425,因此在減少十溴二苯醚分解的前提下,進(jìn)步進(jìn)樣口的氣化溫度有利于進(jìn)步檢測的靈敏性,選擇280、300、320進(jìn)樣口溫度,發(fā)現(xiàn)320時(shí)的信號最好。2.2色譜柱的優(yōu)化由于BDE-209,其分解溫度也為425左右,選擇較短、膜厚較薄的色譜柱,有利于減少目的物在柱子中的保存時(shí)間過長而導(dǎo)致的熱降解,使得定量不準(zhǔn)。2.3定性和定量分析結(jié)果采用監(jiān)測離子掃描形式對BDE-209,用1pp濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)展定性測定,其定性離子為959.1,輔助定性離子為799.3和797.3,定量離子為799.3,保存時(shí)間為799.3

7、分鐘。其總離子色譜流圖見圖1。2.4線性方程、線性范圍和檢出限根據(jù)所配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,在所確定的最正確實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)展測定,采用外標(biāo)定量,以峰面積Y對濃度X(g/L)繪制BDE-209的標(biāo)準(zhǔn)曲線,其線性范圍為0.4-2.0g/L,其線性回歸方程為:Y=3783X-358.6,線性相關(guān)系數(shù)為0.99858。取選取五種聚氯乙烯(PV)為代表性產(chǎn)品,按上述分析條件進(jìn)展回收率實(shí)驗(yàn),平行測定7次,計(jì)算回收率為93.2-95.7%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏向?yàn)?.51-6.37。用三倍的信噪比計(jì)算方法的檢出限為0.1g/kg3結(jié)語對塑料中的十溴二苯醚的檢測方法進(jìn)展了優(yōu)化,獲得的較高的精細(xì)度和準(zhǔn)確度,檢出限低,可以滿足實(shí)際

8、檢測的需要。中國論文聯(lián)盟.Ll.參考文獻(xiàn)1HENJingen,HARNERT,YANGPing,QUANXie,HENShu,SHRAK,KETTRUPA.Quantitativepreditivedelsfrtanl2airpartitineffiientsfplybrinateddiphenylethersatdifferentteperaturesJ.hesphere,2002.2VELTANK,HENDRIKSJ,HUIJBREGTS,LENARDSP,HEUVEL-GREVEVD,VETHAAKD.Aulatinfrganhlrinesandbrinatedflaeretardantsinestuarineandarinefdhains:FieldeasureentsanddelalulatinsJ.arPllutBul,l2022.3HALLGRENS,DARNERUDP.Effetsf