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1、上節(jié)課回顧表界面概念、表界面科學發(fā)展歷程和重要性表面張力和表面自由能的產(chǎn)生原因、定義和本質(zhì)Laplace方程8/31/20222.4液體表面張力的測定2.4.1毛細管法 當液體完全浸潤毛細管壁時由Laplace方程可得:若定義h為凹月面底部距平液面的高度,則壓差p應等于毛細管內(nèi)液柱的靜壓強,即 為氣液兩相的密度差8/31/20222.5 Kelvin 公式由 Laplace方程 可知,小液滴平衡時的蒸汽壓比與平面液體平衡的蒸汽壓大。由熱力學第二定律可知,壓力改變對液相摩爾自由焓的影響為: V 為摩爾體積8/31/2022與液相平衡的氣相自由焓變化為:假定曲面為球面,則r1=r2=r。當液相與氣
2、相平衡時,Kelvin 公式,液滴r 越小,其飽和蒸汽壓越大2.5 Kelvin 公式凹液面,PP08/31/2022例:25時,水的飽和蒸氣壓為3.168kPa,求該溫度下比表面積為106 m2 *kg-1時球形水滴的蒸氣壓(水在25時的表面張力為71.9710-3 N*m-1).2.5 Kelvin 公式8/31/2022解:先求水滴半徑:2.5 Kelvin 公式8/31/2022代入Kelvin公式:2.5 Kelvin 公式8/31/20222.5 Kelvin公式討論: (1)開爾文公式反映了曲率半徑與液滴的飽和蒸氣壓的定量關(guān)系。對液滴(凸面,R0),半徑R越小,蒸氣壓越大,小液滴的蒸氣壓大于大液滴和平面液體,因此蒸發(fā)得快。化工生產(chǎn)中的噴霧干燥就是利用這一原理,使液體噴成霧狀(小液滴),與熱空氣混合后很快干燥。8/31/20222.5 Kelvin公式 (2)對凹液面,R1時的12值,并計算丁酸分子所占面積。8/31/2022解:因為=0- 0 bln(1+c/a)所以:以a,b,c值代入注意單位,厘米克秒制8/31/20222)當c/a1時,1+c/ac/a,(a)式簡化為:8/31/2022總結(jié)與回顧界面化學四大定律1. Laplace 方程 2. Kelvin 公式3. Young 公式4. Gibbs 公式彎曲液面附加壓力,氣液表面過飽和
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