DB13-T1081-21-2009食品用包裝材料及制品塑料第21部分-乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定

1、ICS 67. 250X08DB13河 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB13/T 1081.212009食品用包裝材料及制品 塑料 第21部分:乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of ethylenediamineand hexamethylenediamine in food simulants2009-05-27 發(fā)布2009-06-11 實(shí)施河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB13/T 1081.212009I-AX-1刖5DB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個(gè)部分：第1

2、部分：化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測(cè)定指南；第2部分：對(duì)苯二酸特定遷移量的測(cè)定；第3部分：丙烯臘特定遷移量的測(cè)定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的測(cè)定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測(cè)定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測(cè)定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測(cè)定；第8部分：異氤酸酯含量的測(cè)定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測(cè)定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測(cè)定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測(cè)定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測(cè)定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測(cè)定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2-n引噪酮特定遷移量的測(cè)定；第15部分：1, 3-二烯特定遷移

3、量的測(cè)定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)酰胺鹽特定遷移量的測(cè)定；第17部分：碳酰氯含量的測(cè)定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測(cè)定；第19部分：2-（N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測(cè)定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測(cè)定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測(cè)定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測(cè)定；第24部分：馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酊特定遷移量的測(cè)定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測(cè)定；第26部分：1-辛烯和四氫味喃特定遷移量的測(cè)定；第27部分：2, 4

4、, 6-三氨基T, 3, 5-三嗪（三聚氤胺）特定遷移量的測(cè)定；第28部分：1,1,1-三甲醇丙烷特定遷移量的測(cè)定；第29部分：16種多環(huán)芳燈特定遷移量的測(cè)定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測(cè)定；第31部分：23種初級(jí)芳香胺特定遷移量的測(cè)定本部分為DB13/T 1081的第21部分。本標(biāo)準(zhǔn)參照歐盟技術(shù)規(guī)范C EN/TS 13130-21:2005 食品用包裝材料及制品塑料乙二 胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定（英文版）制定。本部分附錄A為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出并歸口 o本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省標(biāo)準(zhǔn)化研究院、河北省食品安全實(shí)驗(yàn)室。本部分主要起

5、草人：李叢芬、李揮、何淑娟、吳春敏、張巖、張敬軒、彭靖、李建文、俞靜。DB13/T 1081. 2120097試液制備2DB13/T 1081. 212009食品用包裝材料及制品塑料第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測(cè)定1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了與食品接觸塑料包裝材料及制品中乙二胺與己二胺特定遷移量的氣相色譜測(cè)定方法 本標(biāo)準(zhǔn)適用于與食品接觸塑料包裝材料及制品中乙二胺與己二胺遷移量的測(cè)定。本方法在水、3% （質(zhì)量濃度）乙酸溶液、10% （體積分?jǐn)?shù)）乙醇溶液和95% （體積分?jǐn)?shù)）乙醇 和異辛烷食品模擬物中乙二胺的測(cè)定低限均為1.00mg/L,己二胺的測(cè)定低限均為0. 500 mg/L；橄欖油 中乙二胺

6、的測(cè)定低限均為1. 00 mg/kg,己二胺的測(cè)定低限均為0. 500 mg/kg注：當(dāng)食品接觸材料與橄欖油10天20T或者10天40T條件下長(zhǎng)時(shí)間接觸時(shí)，食品接觸材料中遷移出的乙二胺和己二 胺會(huì)與橄欖油發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏低，應(yīng)釆用95% （體積分?jǐn)?shù)）乙醇或異辛烷替代橄欖油進(jìn)行檢測(cè)2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。DB13/T 1081. 1-2009

7、食品用包裝材料及制品塑料第1部分:化學(xué)物質(zhì)遷移量和含量的測(cè)定指 南。GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD）。3術(shù)語(yǔ)和定義3.1食品模擬物食品模擬物是指能夠模擬真實(shí)食品在真實(shí)條件下與包裝制品在接觸過(guò)程中所表現(xiàn)的遷移特性的物 質(zhì)，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別用蒸餡水、3% （w/v）乙酸溶液和10% （v/v）乙醇溶液分別模擬pH4. 5的水性 食品和模擬pHW4. 5的水性食品以及酒精類食品，用橄欖油模擬脂肪類食品。3.2特定遷移量某一物質(zhì)從成型材料/制品向食品或食品模擬物中遷移的最大允許量。4

8、原理用氯甲酸乙酯作為衍生劑，將食品模擬物中的乙二胺和己二胺衍生轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二氨基甲酸乙酯衍 生產(chǎn)物，采用氣相色譜柱進(jìn)行分離，氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。內(nèi)標(biāo)法定量，內(nèi)標(biāo)物為1,3一丙二 胺。5試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。5. 1 1,2-乙二胺：CAS 107-15-3,純度大于99%。5.2 1,6-己二胺：CAS 124-09-4,純度大于97%。5. 3 1,3-丙二胺：CAS 78-90-0,純度大于99%。5.4氯甲酸乙酯：純度大于97%o5.5冰乙酸。5.6無(wú)水乙醇。5.7精制橄欖油。5.8異辛烷。5.9甲苯。5. 10乙醍。5.

9、11無(wú)水硫酸鈉。5. 12氫氧化鈉，純度大于99%o5. 13 25% （質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氨水溶液，d20=0. 91 kg/L。5. 14約3% （質(zhì)量分?jǐn)?shù)）氨水溶液：在250mL錐形瓶中加入200mL水和30 mL 25%氨水溶液（5.13）, 混合均勻。5. 15氫氧化鈉溶液（5 mol/L）:稱取50. 0 g （精確到0. 1 g）氫氧化鈉（5. 12）于250 mL容量瓶中， 用水定容。3% （w/v）乙酸溶液：稱取30g （精確到0. lg）冰乙酸（5.5）于1L容量瓶中，用水定容。10% （v/v）乙醇溶液：量取100 mL無(wú)水乙醇（5.6）于1L容量瓶中，用水定容。95% （v/v

10、）乙醇溶液：量取475 mL無(wú)水乙醇（5.6）于500 mL容量瓶中，用水定容。5.19水配制的乙二胺儲(chǔ)備液（1 OOOmg/L）:準(zhǔn)確稱取乙二胺50 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量瓶 中，用水定容。5. 20水配制的己二胺儲(chǔ)備液（500 mg）:準(zhǔn)確稱取己二胺25 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量瓶中， 用水定容。5.21水配制的丙二胺儲(chǔ)備液（500mg/L）:準(zhǔn)確稱取丙二胺25 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量瓶中， 用水定容。5. 22甲苯配制的乙二胺儲(chǔ)備液（1 000 mg/L）:準(zhǔn)確稱取乙二胺50 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量 瓶

11、中，用甲苯定容。5. 23甲苯配制的己二胺儲(chǔ)備液（500 mg/L）:準(zhǔn)確稱取己二胺25 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量瓶 中，用甲苯定容。5. 24甲苯配制的丙二胺儲(chǔ)備液（500 mg/L）:準(zhǔn)確稱取丙二胺25 mg （精確到0. 1 g）于50 mL容量瓶 中，用甲苯定容。配制的儲(chǔ)備液可在+5C+20C下避光密封保存，3個(gè)月內(nèi)有效。6儀器與設(shè)備6.1氣相色譜：配置氫火焰離子化檢測(cè)器。6.2玻璃瓶：2mL、10 mL,瓶蓋帶有涂覆有聚四氟乙烯的丁基橡膠或者硅橡膠密封墊。6.3微量注射器：10卩25gL6.4振蕩器。6.5分析天平：感量0. 000 1 g, 0. 01 goDB

12、13/T 1081. 212009 7.1遷移實(shí)驗(yàn)1. 1取樣塑料袋或塑料膜：將塑料袋或塑料膜裁剪成120mmxl20mm大小的試樣6片，取兩片，將與食品接 觸的面相對(duì)、重疊，用熱封機(jī)在一定溫度和壓力下將四邊從10 mm處熱封成袋子。測(cè)量袋子內(nèi)部尺寸， 計(jì)算內(nèi)表面積。塑料容器：取三個(gè)平行樣品，標(biāo)號(hào)，用鋁箔封口（若容器本身有蓋子，無(wú)需進(jìn)行該步驟）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12009處理。7. 1.2浸泡塑料袋或塑料膜：將熱封的袋子剪掉一個(gè)小角，注入已恒溫的食品模擬物100 mL,放到恒溫箱中。 塑料容器：用注射器通過(guò)鋁箔將已恒溫的模擬物物注入，直至距頂部0.5cm處，放到恒

13、溫箱中。 其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 12009處理。7.2食品模擬物試液制備7. 2. 1水和3% （w/v）乙酸溶液準(zhǔn)確量取遷移實(shí)驗(yàn)中得到的水基食品模擬物ImLTlOmL玻璃瓶（6.2）中，加入10 pL丙二胺儲(chǔ)備 液（5.21）,加蓋密封，混合均勻。平行制樣兩份。7. 2. 2 10%乙醇準(zhǔn)確量取遷移實(shí)驗(yàn)中得到的95% （體積分?jǐn)?shù)）乙醇溶液（5.18） LOmL于10 mL玻璃瓶（6.2） 中，加入10 L丙二胺儲(chǔ)備液（5.21）,加蓋密封，混合均勻。平行制樣兩份。7.2.3橄欖油模擬物準(zhǔn)確稱取遷移實(shí)驗(yàn)中得到的橄欖油模擬物1. Og（精確到0.01 g）于10 mL玻璃

14、瓶（6.2）中，加入 10甲苯配制的丙二胺儲(chǔ)備液（5. 24）,加蓋密封，混合均勻。平行制樣兩份。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備7. 3.1水、3% w/v乙酸溶液和10% v/v乙醇溶液模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液向7個(gè)10 mL玻璃瓶中分別加入1 mL水和10皿水配制的丙二胺儲(chǔ)備液（5. 21）,依次加入0卩L, 1皿, 2匹，3嘰，5卩L, 12卩L和24皿水配制的乙二胺儲(chǔ)備液（5.19）和0 |1L, 1 gL, 2卩L, 4皿，6卩L, 8 此，10 nL水配制的己二胺儲(chǔ)備液（5. 20）,加蓋密封，混合均勻。得到水中乙二胺濃度分別為0. 00 mg/L,00 mg/L, 2. 00 mg/L, 3

15、. 00 mg/L, 5. 00 mg/L, 12. 0 mg/L和24. 0 mg/L；己二胺濃度分別為0. 00 mg/L, 0. 500 mg/L, 1. 00 mg/L, 2. 00 mg/L, 3. 00 mg/L, 4. 00 mg/L和5. 00 mg/L。采用同樣方式，分別用3%（w/v） 乙酸（5.16）、10% （v/v）乙醇溶液（5.17）配制同樣濃度系列的乙二胺和己二胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。7. 3. 2橄欖油模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別稱取1 g橄欖油（精確到0. 01 g）于7個(gè)10 mL玻璃瓶中，每個(gè)玻璃瓶中加入10 piL甲苯配制的 丙二胺儲(chǔ)備液（5.24）,依次加入0皿，1

16、 nL, 2皿，3皿，5皿，12應(yīng)和24皿甲苯配制的乙二胺 儲(chǔ)備液（5.22）和0皿，1 1L, 2gL, 4卩L, 6卩L, 8卩L和10卩L甲苯配制的己二胺儲(chǔ)備液（5.23）, 加蓋密封，混合均勻。得到橄欖油中乙二胺濃度分別為0. 00 mg/kg，L 00 mg/kg, 2. 00 mg/kg, 3. 00 mg/kg, 5. 00 mg/kg, 12. 0 mg/kg 和 24. 0 mg/kg；己二胺濃度分別為 0. 00 mg/kg, 0. 500 mg/kg, 1. 00 mg/kg,00 mg/kg, 3. 00 mg/kg, 4. 00 mg/kg 和 5. 00 mg/kg

17、。7.4空白試液的制備按照7. 2的操作處理未與食品接觸材料接觸的食品模擬物。8測(cè)定8.1色譜條件a）色譜柱：100%二甲基硅氧烷柱，30mX0. 32 mm,膜厚5呻，或相當(dāng)者；b）進(jìn)樣口溫度：280。（3；c）檢測(cè)器溫度：300C；d）爐溫：100。保持Imin,以25C/min上升到270C,保持7 min；e）載氣：氮?dú)?，流?. 8 mL/min；f）進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比10:1；g）進(jìn)樣體積：1 p.Lo2食品模擬物試液衍生化處理8. 2.1水基食品模擬物和10%（v/v）乙醇溶液向盛有水基食品模擬物試液（7.2.1）的玻璃瓶中加入1 mL氨水溶液（5.14）、3 mL氫氧化

18、鈉溶 液（5.15）、2 mL甲苯（5.9）和200 pL氯甲酸乙酯（5.4）,密封，室溫下往復(fù)振蕩30 min。靜置分 層后，轉(zhuǎn)移1 mL上層甲苯清液于2 mL玻璃進(jìn)樣瓶中，加入少許無(wú)水硫酸鈉（5.11）,離心后取上層清 液供氣相色譜分析。10 %（體積分?jǐn)?shù)）乙醇溶液按照同樣程序處理。8. 2. 2橄欖油向盛有橄欖油試液（7.2.3）的玻璃瓶中加入5 mL乙醍（5. 10）和1 mL 3% （質(zhì)量濃度）乙酸溶 液（5. 16）,加蓋密封，充分搖勻，靜置分層。用移液器轉(zhuǎn)移下層水相于10 mL玻璃瓶中，再次用ImL 3% （質(zhì)量濃度）乙酸溶液（5.16）重復(fù)提取，合并兩次提取液。在提取液中加入4

19、 mL乙醒（5. 10） 進(jìn)行清洗，移去醍層，再重復(fù)用4mL乙醍（5. 10）清洗，最終橄欖油試液中的乙二胺和己二胺被萃取 到水相中，按照8. 2. 1操作步驟進(jìn)行衍生處理。8.3空白試液衍生化處理按照8. 2的操作處理7.4中制備的空白試液。8.4繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線7. 3中制備的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按照8. 2進(jìn)行衍生化處理，在8. 1所列測(cè)定條件下進(jìn)行檢測(cè)。以食品模 擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中乙二胺或己二胺濃度為橫坐標(biāo)，以對(duì)應(yīng)的乙二胺衍生物或己二胺衍生物與內(nèi)標(biāo)物丙 二胺衍生物之間的峰面積比值縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)匸作曲線，得到線性方程。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)附錄A。按式（1）計(jì)算回歸參數(shù)：.、y = （axx） +

20、b式中：y食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中乙二胺衍生物或己二胺衍生物與內(nèi)標(biāo)物丙二胺衍生物之間的峰面積比值；x食品模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中乙二胺或己二胺濃度，單位為毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）； a回歸曲線的斜率；b回歸曲線的截距。8.5定量對(duì)經(jīng)衍生化處理的食品模擬物試液（7.2）和空白試液（7.4）依次進(jìn)樣，扣除空白值，得到乙二胺 衍生物或己二胺衍生物與內(nèi)標(biāo)物丙二胺衍生物色譜峰峰面積。9結(jié)果計(jì)算9.1食品模擬物試液中乙二胺和己二胺濃度的計(jì)算食物模擬物試液中乙二胺和己二胺濃度C按式（2）計(jì)算。 DB13/T 1081. 212009 C = - （2）a式中：C食品模擬物試液中乙二胺和己二胺

21、的濃度，單位為毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg）；食品模擬物試液中乙二胺衍生物或己二胺衍生物與內(nèi)標(biāo)物丙二胺衍生物峰面積比值；a回歸曲線的斜率；b一回歸曲線的截距。9.2乙二胺和己二胺特定遷移量的計(jì)算2. 1塑料袋或塑料薄膜中乙二胺和己二胺特定遷移量的計(jì)算樣品每平方分米上乙二胺和己二胺的含量按式（1）計(jì)算：8(1)71x1000式中M定遷移量，mg/dm2；C-由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得乙二胺和己二胺的濃度，mg/L；V-食品模擬物的體積，mL；A-塑料制品面積，dn?。9.2.2塑料容器中乙二胺和己二胺特定汪移量的計(jì)算樣品浸泡液中乙二胺和己二胺的含量按式（1）計(jì)算：M=C （1）式中：M特定遷移量，mg/L；C由標(biāo)準(zhǔn)曲線査得乙二胺和己二胺的濃度，mg/L；9.2.3其他容器中乙二胺和己二胺特定遷移量的計(jì)算根據(jù)遷移試驗(yàn)中所使用的食品模擬物的體積和測(cè)試試樣與食品模擬物接觸面積，通過(guò)數(shù)學(xué)換算計(jì)