DB13-T1081-4-2009食品用包裝材料及制品塑料第14部分-1,3-丁二烯含量的測定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 實施DB13河 北 省 地 方 標 準DB13/T 1081.42009食品用包裝材料及制品塑料第4部分：1, 3-丁二烯含量的測定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of1,3-butadiene in plastics2009-05-27 發(fā)布河北省質(zhì)量技術監(jiān)督局 發(fā)布DB13/T 1081.42009 IIDB13/T 1081.42009 IDB13/T 1081食品用包裝材料及制品塑料共分31個部分：第1部分：化學物質(zhì)遷移量和含量的測定指南；第2部分：

2、對苯二酸特定遷移量的測定；第3部分：丙烯膳特定遷移量的測定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的測定；第5部分：偏二氯乙烯特定遷移量的測定；第6部分：偏二氯乙烯含量的測定；第7部分：乙二醇與二甘醇特定遷移量的測定；第8部分：異氤酸酯含量的測定；第9部分：乙酸乙烯酯特定遷移量的測定；第10部分：丙烯酰胺特定遷移量的測定；第11部分：11-氨基十一酸特定遷移量的測定；第12部分：間苯二甲胺特定遷移量的測定；第13部分：雙酚A特定遷移量的測定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羥苯基）-2項引噪酮特定遷移量的測定；第15部分：1, 3-丁二烯特定遷移量的測定；第16部分：己內(nèi)酰胺及己內(nèi)酰胺鹽特定遷

3、移量的測定；第17部分：碳酰氯含量的測定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羥二苯甲酮、4,4-二羥聯(lián)苯特 定遷移量的測定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定遷移量的測定；第20部分：環(huán)氧氯丙烷含量的測定；第21部分：乙二胺與己二胺特定遷移量的測定；第22部分：環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量的測定；第23部分：甲醛及六亞甲基四胺特定遷移量的測定；第24部分：馬來酸和馬來酸酊特定遷移量的測定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定遷移量的測定；第26部分：1-辛烯和四氫咲喃特定遷移量的測定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三嗪（三聚氤胺

4、）特定遷移量的測定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定遷移量的測定；第29部分：16種多環(huán)芳燒特定遷移量的測定；第30部分：6種鄰苯二甲酸酯特定遷移量的測定；第31部分：23種初級芳香胺特定遷移量的測定本部分為DB13/T 1081的第4部分。本標準參照釆用歐盟標準DD CEN/TS 13130-1： 2005食品用包裝材料及制品塑料化學物質(zhì)遷 移量和含量的測定指南（英文版）制訂。本部分的附錄A、附錄B均為資料性附錄。本標準由河北省質(zhì)量技術監(jiān)督局提出并歸口。本部分起草單位：河北省食品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、河北省食品安全實驗室。 本部分主要起草人：周正、王麗霞、李強、張巖、張敬軒、李揮、張

5、獻忠、俞靖。DB13/T 1081.42009 DB13/T 1081.42009 食品用包裝材料及制品塑料第4部分：1,3-T二烯含量的測定1范圍本標準規(guī)定了與食品接觸塑料包裝材料及制品中1, 3-T二烯單體的氣相色譜測定方法及陽性確認 方法本標準適用于與食品塑料包裝材料及制品中異氤酸酯遷移量的測定和驗證。本方法最低檢出濃度為0.1 mg/kgo2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的 修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究 是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，

6、其最新版本適用于本標準。DB13/T 1081. 12009食品用包裝材料及制品 塑料 化學物質(zhì)遷移量和含量的測定指南GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法（GB仃66822008, ISO 3696:1987, MOD）3原理塑料中1, 3-T二烯經(jīng)N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）提取后，釆用頂空進樣，在色譜柱中1,3-丁二 烯與內(nèi)標物n-戊烷及其它組分分離，用氫火焰離子化檢測器檢測。按標準加入法繪制標準曲線，以內(nèi)標 法定量。當使用內(nèi)標法存在干擾時，應使用外標法進行校準。4試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T 6682規(guī)定的一級水。4. 1 1, 3-T二烯標準品：

7、純度大于99.5%。n-戊烷標準品：純度大于99.5%,色譜圖上與1, 3-丁二烯有相同保留時間的雜質(zhì)峰面積或峰高 不得超過1 %。N, N-二甲基乙酰胺（DMAC）:純度大于99.0%,色譜圖上與1,3-丁二烯或n-戊烷有相同保 留時間的雜質(zhì)峰面積或峰高不得超過1%。1, 3-T二烯標準儲備液（5mg/g）:取50 mL樣品瓶（5.3,帶隔墊和鋁蓋），稱量（精確至0.001 g）。移入50 mL DMAC （4.3）,密封并再次稱量（精確至0.001 g）。插入空心針（帶微型雙向閥）， 再次稱量（精確至0.001 g）。在通風櫥中，將空心針的閥置于開的狀態(tài)，將針頭伸入DMAC液面以下， 向瓶

8、中加入0.25 gl, 3-丁二烯（4.1）,帶針（閥置于關的狀態(tài)）再次稱量（精確至0.001 g）。移去針 頭，精確計算1, 3-丁二烯的濃度。樣品瓶頂空應盡量小，避光保存，于-20C保存，有效期3個月， 或于4 C保存，有效期小于1個星期。1, 3-丁二烯標準使用液（500 pig/mL）:準確移取18.0 mL N.N-二甲基乙酰胺（4.3）于20 mL 樣品瓶（5.3,含隔墊和鋁蓋）中，密封。用注射器（5.4）穿過隔墊注入2.0 mLl, 3-丁二烯標準儲備液（4.4）,充分混勻。4. 6 1,3-T二烯標準中間溶液:分別移取 20.0 mL、19.6 mL、19.2 mL、18.0

9、mL、16.0 mL 和 0.0 mL DMAC （4.3）至6個20 mL樣品瓶（5.3,含隔墊和鋁蓋）中，密封。用注射器穿過隔墊分別加入0 mL、0.4 mL、0.8 mL、2.0 mL、4.0 mL和20.0 mLl, 3-丁二烯標準使用液（4.5）,充分混勻。1, 3-丁二烯標準中間 溶液的濃度分別為 0 卩g/mL、10 pig/mL、20 曲/mL、50 pg/mL、100 |ig/mL 500 p.g/mL4. 7 n-戊烷內(nèi)標儲備液（10 mg/g）:取50 mL樣品瓶（5.3,含隔墊和鋁蓋）,稱量（精確至0.001 g）。 移取50 mL N, N-二甲基乙酰胺（4.3）于樣

10、品瓶（5.3）中，密封并再次稱量（精確至0.001 g）,用注 射器（5.4）穿過隔墊注入0.50 gn-戊烷（4.2）,約0.83 mL,充分混勻并再次稱量（精確至0.001 g）。 精確計算n-戊烷的濃度。4.8 n-戊烷內(nèi)標中間溶液（0.5mg/mL）:準確移取19.0 mL N,N-二甲基乙酰胺（4.3）于20mL樣品 瓶（5.3,含隔墊和鋁蓋）中，密封。用注射器（5.4）穿過隔墊注入1.OmLn-戊烷內(nèi)標儲備液（4.7）, 充分混勻。4.9氮氣：純度大于或等于99.999%。5儀器與設備5.1氣相色譜儀：配有氫火焰離子化檢測器和自動頂空進樣器。如無自動頂空進樣器，可釆用手動進 樣（見

11、附錄B） o5.2頂空瓶：20mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應涂有聚四氟乙烯。 5.3樣品瓶：20 mL和50 mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應涂有聚 四氟乙烯。5.4 注射器：50 nL, 5mLo5.5分析夭平：感量0.001 g, 0.01 go6試液制備1試液制備稱取剪碎后的試樣lg （精確到0.01 g）,放入20 mL小瓶中，再用注射器加入5mLN,N-二甲基乙 酰胺（4.3）和20卩Ln-戊烷內(nèi)標中間溶液（4.8）,用隔墊和鋁蓋密封。將頂空瓶于室溫輕微振蕩過夜。 必要時，可加熱，使樣品溶解。每份試液至少做兩個平行。6.2基質(zhì)

12、標準工作液的配制釆用標準加入法配制1, 3-丁二烯標準工作溶液。分別稱取1 g （精確至0. 01 g）試樣于6個頂空瓶中， 各加入5 mL DMAC （4.3）和20 pL n-戊烷內(nèi)標中間溶液（4.8）,用隔墊和鋁蓋密封。用注射器穿過隔 墊分別加入20 nL 6份不同濃度的1, 3- F二烯標準中間溶液（4.6）,按6. 1 “將頂空瓶于室溫輕微振蕩 過夜使樣品溶解”處理，配制標準工作溶液。添加到試樣中1,3-丁二烯的標準工作溶液濃度分別為 Omg/kg、0.2 mg/kg、0,4 mg/kg 1.0 mg/kg 2 .0 mg/kg、10.0 mg/kg, n-戊烷濃度為 10.0mg/

13、kg。每份標 準工作溶液至少做兩個平行。6.3空白試液的制備對不含有異氤酸酯的空白試樣按6. 1進行處理。7測定1色譜條件7.1.1色譜柱：聚苯乙烯二乙烯基苯石英毛細管PLOT柱，30mx0.32mm （id） x20呻，或相當者。 7.1.2頂空進樣器條件：a）樣品平衡時間：30 minb）頂空瓶溫度：90Coc）定量環(huán)溫度：100C。d）傳輸線溫度：120C。e）壓力平衡時間：0.5 min。f）進樣時間：6 So7. 1.3氣相色譜條件：a）進樣口溫度：250C。b）FID檢測器溫度：250。c）柱溫程序：70C保持5 min再以8C / min升至220C,保持15 min。d）載氣：

14、氮氣。e）載氣流速：4 mL/min。f）進樣方式：分流模式（分流比20： 1）=g）氫氣流速：30 mL/min。h）空氣流速：400 mL/min。7.2標準曲線的繪制按照7. 1的色譜條件，對6. 2得到的基質(zhì)標準工作液進行測定，以添加到試樣中1, 3-T二烯的濃度為 橫坐標（X軸）,單位以mg/kg表示，以1, 3-T二烯/n-戊烷峰面積比值為縱坐標（Y軸），繪制標準曲 線試樣測定8結果計算 8.1回歸參數(shù)計算法按式（1）計算標準曲線的回歸參數(shù)：y = （a X x）+ b 式中:y1, 3-T二烯/ n-戊烷的峰面積比;a回歸曲線的斜率；一試樣中b 3T二烯的濃度，單位為毫克每千克（

15、mg/kg）； b回歸曲線的截距。標準曲線的相關系數(shù)要求不小于0. 996o根據(jù)回歸參量a、b,試樣中殘留的1,3-丁二烯的濃度C按式（2）計算：C = - （2）式中:C試樣中殘留1,3-T二烯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）； b回歸曲線的截距；a回歸曲線的斜率。以上兩個方法得到試樣中1, 3- J二烯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg），計算結果保留2位有效 數(shù)。9允許差在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。10確證試驗若1,3-T二烯含量超過了限量要求，可釆用氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）進行驗證。選用離子選擇模式，將試樣溶液和標準溶液再次進行測定。如果試樣溶液與標準溶液的總離子流圖 中，在相同保留時間有峰出現(xiàn)，則根據(jù)定性離子m/z為39、53和54對1, 3-T二烯進行確證。試樣溶液中 和標準溶液中離子53/54的峰面積比值應相同。DB13/T 1081.42009 附錄A（資料性附錄）塑料中1,3