工業(yè)循環(huán)水處理知識培訓(xùn)講座

1、水處理工有限公司工業(yè)循環(huán)水處理知識培訓(xùn)講座PAGE PAGE 18工業(yè)循環(huán)環(huán)水處理理知識培訓(xùn)講座座水處理化化工有限限公司第一部分分工業(yè)循環(huán)環(huán)冷卻水水結(jié)垢腐腐蝕的成成因、處處理理論論及方法法水質(zhì)的簡簡單分類類：水的成分分：水中中雜質(zhì)的的組成分分為陽離離子和陰陰離子。陽離子分分為兩大大類：CCa2+ 、MMg2+和K+、Naa+陰離子也也分為兩兩大類：1）OOH-、COO32-、HHCO33-等稱為為M 堿堿度；22）Cll-、SOO42-、NNO3-等水的類型型：根據(jù)據(jù)水中陰陰陽離子子的配合合不同，可可組成不不同類型型的水質(zhì)質(zhì)；（主主要是硬硬度和堿堿度的配配合）硬度用HH來表示示，堿度度用M來來

2、表示。HM 稱為非非碳酸鹽鹽型水MH 稱為負(fù)負(fù)硬水(高K+、Naa+，低CCa2+、Mgg2+)M=H 稱為中中性鹽水水可用下圖圖來表示示：非碳酸鹽型水負(fù)硬水中性鹽水碳酸鹽型水堿度OH-、CO32-、HCO3-硬度Ca2+、Mg2+堿金屬離子K+、Na+酸根Cl-、SO42-、NO3-水的PHH 值同同堿度的的關(guān)系PH110 MM= OHH-+COO32-+HHCO33-10PPH88.3 MM= CCO32-+HHCO33-8.3PH4.55 M= HCOO3-M（總）堿堿度和PP（分）堿堿度的關(guān)關(guān)系：P=0 HCCO3-2PMM COO32- =2(MMP) OOH- = 2P-MP=M

3、OHH-如：我們們測得水水的堿度度，M堿堿度為55mmool/LL， PP堿度為為1 mmmoll/L，那那么水中中CO332- 含含量為22mmool/LL， HHCO33- 含量量為5-2mmmol/L= 3mmmol/L。PH 值值同結(jié)垢垢傾向的的關(guān)系：雖然循環(huán)環(huán)水中的的Ca22+、MMg2+鹽的析析出是受受補(bǔ)充水水的水質(zhì)質(zhì)和濃縮縮倍數(shù)而而決定的的，但PPH值可可改變碳碳酸鹽堿堿度的形形式和數(shù)數(shù)量，因因此循環(huán)環(huán)冷卻水水的結(jié)垢垢傾向是是可由PPH值來來調(diào)整的的。溶于水的的Ca（HHCO33）2和CaaCO33有如下下平衡關(guān)關(guān)系：Ca（HCO3）2 CO32-CaCO32H+ Ca2+2HC

4、O3-Ca（HHCO33）2在水中中溶解度度很大，20時為16.6g/100mlH20，而CaCO3在25時只有1.79 g/100mlH20,極易沉淀。從以上平衡關(guān)系來看，H+起著第二平衡的作用。如水中加酸，H+增加(PH值下降)，反應(yīng)式向左上方進(jìn)行，CO32-減少。試驗(yàn)證明明:無論論水中所所含COO32-、HHCO33-的多少少，水滴滴在空氣氣中降落落1.552ss 時間間后，水水中的CCO2的含量量幾乎全全部散失失，剩余余CO22的含量量只與溫溫度有關(guān)關(guān)。如循循環(huán)冷卻卻水的溫溫度達(dá)到到50,則無無CO22存在.因此水水中的CCa2+、Mgg2+的重重碳酸鹽鹽全部轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為碳碳酸鹽。水垢的種

5、種類及成成因：碳酸鈣：碳酸鈣鈣是工業(yè)業(yè)循環(huán)冷冷卻水中中最常見見的水垢垢，平常常稱之為為硬垢，它它主要來來自補(bǔ)充充水的溶溶解鹽（主主要是CCa（HHCO33）2），在在循環(huán)冷冷卻水的的運(yùn)行中中受熱分分解成CCO2和CaaCO33，而CCaCOO3又是一一種難溶溶性化合合物，它它的溶度度積是22.810-99，而且且其溶解解度隨溫溫度升高高而降低低，這是是形成硬硬垢的主主要成份份。磷酸鈣:為了抑抑制系統(tǒng)統(tǒng)材質(zhì)的的腐蝕，常常常要加加入聚磷磷酸鹽來來作為緩緩蝕劑，當(dāng)當(dāng)水溫升升高時,聚磷酸酸鹽會分分解為正正磷酸鹽鹽，分解解率因冷冷卻水停停留的時時間而升升高約110%40%，結(jié)果果PO443-與CCa2+

6、生成溶溶解度很很低的磷磷酸鈣垢垢。硅酸:這這是由于于水中的的SiOO2量過高高，加上上水的硬硬度較高高，生成成非常難難處理的的硅酸鈣鈣(鎂)硬垢，因因此，通通常限制制冷卻水水中SiiO2的含量量在1550-1170mmg/LL之間，但但當(dāng)水中中Mg22+大于于40mmg/LL時，即即使冷卻卻水中SSiO22含量1500mg/L，也也仍會生生成硅酸酸鎂垢，因因此中規(guī)規(guī)定： Mg(以CaaCO33計(jì))SiiO2=11500003350000mgg/L硫酸鈣：硫酸鈣鈣在988以下是是穩(wěn)定的的二水化化合物，其其溶解度度比碳酸酸鈣大440倍以以上，在在37以下，隨隨溫度升升高而溶溶解度增增大，但但在37

7、7以上則則相反，隨隨溫度升升高而降降低，一一般水中中不會生生成硫酸酸鈣垢。但硫酸酸根濃度度過大時時也會產(chǎn)產(chǎn)生硫酸酸鈣垢，而而且會促促進(jìn)腐蝕蝕。水垢的形形成條件件：但冷卻水水中某鹽鹽類的離離子物質(zhì)質(zhì)的量濃濃度乘積積大于溶溶度積時時，為過過飽和溶溶液，過過飽和時時，就會會發(fā)生水水垢沉積積，達(dá)到到過飽和和主要有有以下因因素造成成：1、濃縮縮倍數(shù)的的提高。2、系統(tǒng)統(tǒng)溫度升升高，使使部分難難溶性鹽鹽溶解度度下降，形形成垢鹽鹽析出沉沉積。3、由于于碳酸氫氫鹽是一一種不穩(wěn)穩(wěn)定的鹽鹽類，其其在換熱熱器表面面受熱會會分解成成為碳酸酸鹽和CCO2，而CCaCOO3溶解度度很低，達(dá)達(dá)不到CCa（HHCO33）2萬分

8、之之一，因因而很容容易在換換熱器表表面形成成CaCCO3垢。水垢的處處理、理理論方法法及各種種藥劑的的性質(zhì)1、溶性性、微溶溶性鹽析析出與過過飽和區(qū)區(qū)難溶式微微溶性鹽鹽顯示不不是剛達(dá)達(dá)到飽和和濃度就就開始析析出沉積積，而是是要超過過溶度積積若干倍倍后才開開始沉積積。剛達(dá)達(dá)到飽和和與開始始沉積的的濃度區(qū)區(qū)域稱之之為“過飽和和區(qū)”或“介穩(wěn)區(qū)區(qū)”。對這這種“介穩(wěn)區(qū)區(qū)”有兩中中解釋：一種解釋釋是：晶晶核一方方面不斷斷的增長長，一方方面又不不斷的溶溶解，至至到晶核核長到110umm以上才才有結(jié)晶晶析出；另一種種解釋是是：水中中難溶鹽鹽和微溶溶鹽含量量少，不不易發(fā)生生碰撞，雖雖然水中中已產(chǎn)生生了10uum的

9、晶晶核，但但由于碰碰撞機(jī)會會少，就就難以形形成較大大的晶體體，晶體體就不會會沉積。但如果果難溶鹽鹽或微溶溶鹽超過過“介穩(wěn)區(qū)區(qū)”時，晶晶體就會會迅速從從水中析析出，產(chǎn)產(chǎn)生大量量的沉積積物。2、影響響“介穩(wěn)區(qū)區(qū)”的因素素影響“介介穩(wěn)區(qū)”大小的的因素很很多：鹽類的溶溶解度過過低，介介穩(wěn)區(qū)越越寬；溫度低時時介穩(wěn)區(qū)區(qū)寬，溫溫度高時時介穩(wěn)區(qū)區(qū)窄；水中雜質(zhì)質(zhì)多，使使介穩(wěn)區(qū)區(qū)變窄，結(jié)結(jié)晶析出出快；在水中投投加水質(zhì)質(zhì)穩(wěn)定劑劑的目的的就是使使介穩(wěn)區(qū)區(qū)變寬。水穩(wěn)劑能能穩(wěn)定或或干擾晶晶體增長長，或使使晶體結(jié)結(jié)構(gòu)變形形，使晶晶體變得得疏松膨膨脹，易易被水沖沖走或已已結(jié)晶的的顆粒處處于分散散狀態(tài)，這這就相對對地增大大了致

10、垢垢物的溶溶解度，使使其不易易析出沉沉淀。五、結(jié)垢垢趨勢的的判斷：CaCOO3是循環(huán)環(huán)冷卻水水中最常常見，危危害最大大的水垢垢，但CCaCOO3膜對金金屬又有有一定的的保護(hù)作作用，所所以冷卻卻水中CCaCOO3含量過過低又會會使金屬屬腐蝕，根根據(jù)CaaCO33的溶解解平衡計(jì)計(jì)算CaaCO33的飽和和PH值值（PHHS）來判判斷循環(huán)環(huán)冷卻水水結(jié)垢或或腐蝕傾傾向的方方法有以以下幾種種：1、飽和和指數(shù)：又稱朗朗格利爾爾指數(shù)。PHPPHS=0.522.5 穩(wěn)穩(wěn)定PHPPHS2.5 結(jié)結(jié)垢2、穩(wěn)定定指數(shù)：又稱雷雷茲納指指數(shù)雷茲納提提出經(jīng)驗(yàn)驗(yàn)公式SS=2ppHSPH 來代替替飽和指指數(shù)， S 3.77 結(jié)

11、垢垢嚴(yán)重 3.7SS6.0 結(jié)結(jié)垢 S=66.0 穩(wěn)穩(wěn)定 6.0SS77.5 嚴(yán)嚴(yán)重腐蝕蝕3、臨界界PH值值（PHHe）結(jié)結(jié)垢指數(shù)數(shù)：Phe是是CaCCO3實(shí)際開開始沉淀淀時的PPH值，由由實(shí)驗(yàn)測測得PHHe考慮慮了過飽飽和的因因素，因因此PHHe高于于PHss，一般 PPHe=PHss（11.72.00） PHH-PHHe00 結(jié)垢 PHH-PHHe=00 穩(wěn)定 PHH-PHHe66 結(jié)垢 PSSI=66 穩(wěn)定 PSSI66 腐蝕4、極限限碳酸鹽鹽硬度：極限碳碳酸鹽硬硬度是循循環(huán)冷卻卻水不產(chǎn)產(chǎn)生碳酸酸鹽沉淀淀時最大大的碳酸酸鹽硬度度值，此此值由試試驗(yàn)求得得。5、不加加水處理理劑極限限碳酸鹽鹽

12、硬度判判斷方法法：1）經(jīng)過過定量濾濾紙過濾濾后的硬硬度不再再增加，而而有所降降低；2）由CCl-酸的濃濃縮倍數(shù)數(shù)同Caa2+算得得濃縮倍倍數(shù)比值值不再是是1，而而升高55%110%；3）出現(xiàn)現(xiàn)酚堿（pp）PHH值升高高到8.388.4;4）過濾濾后水的的M比未未過濾的的水樣低低0.005mmmol/l;PHe=1.446511gM+7.003 MM總堿堿度 mmmoll/lPHs簡簡易試驗(yàn)驗(yàn)方法:取1000mllH20,加加10ggCaCCO3粉末(AR),搖晃晃5分鐘鐘,于室室溫下靜靜止放置置24小小時,測測得PHH值就是是PHss。腐蝕趨勢勢的判斷斷：腐蝕指數(shù)數(shù)我們一一般采用用RL（LLa

13、rsson-Skoololl）指數(shù)數(shù)（HGG/T 1600-911）：RL=CI-SO442-/M 式中單單位均為為mg/lLI 0.55時，水水質(zhì)呈明明顯腐蝕蝕性。LI 0.11時，水水質(zhì)可能能不產(chǎn)生生腐蝕。山東電力力研究所所提出采采用值計(jì)算算點(diǎn)蝕幾幾率：=HHCO33-/CI-SO442- 式中中單位均均為mgg/l值越大大則點(diǎn)蝕蝕幾率越越小，一一般值大于于1以上上對點(diǎn)蝕蝕有較好好的抑制制作用。七、阻垢垢機(jī)理：阻垢劑是是能夠控控制水中中污垢沉沉積的化化學(xué)藥劑劑，在循循環(huán)水中中加入少少量的阻阻垢劑就就可以避避免和減減輕結(jié)垢垢程度，甚甚至使已已附著的的垢物剝剝離，也也能在一一定程度度上控制制設(shè)

14、備的的腐蝕，一一般認(rèn)為為阻垢劑劑的阻垢垢機(jī)理如如下：1、晶體體畸變：由于阻阻垢劑有有鰲合能能力，因因而對無無機(jī)垢的的結(jié)晶形形成了干干擾，使使晶格發(fā)發(fā)生歪曲曲，成為為不規(guī)則則的晶體體，這就就是晶格格畸變作作用，如如水解聚聚馬來本本酸酐（HHPMAA）它能能使硬垢垢變成無無定型的的軟垢，使使晶體變變?yōu)榍驙顮钏缮⒌牡能浌?，在在水中易易被水沖沖走，不不易附著著在換熱熱器上造造成傳熱熱效率降降低。2、絡(luò)合合增溶：某些阻阻垢劑能能奪取水水中的CCa2+、Mgg2+形成成穩(wěn)定的的絡(luò)合物物如HEEDP、ATMMP，這這樣實(shí)際際降低了了水中的的Ca22+、MMg2+的濃度度，即減減少了CCa2+與COO32-結(jié)

15、合合成CaaCO33的機(jī)會會，也就就是說相相當(dāng)于提提高了循循環(huán)水中中Ca22+、MMg2+的允許許濃度，相相對增加加了水中中Ca22+、MMg2+鹽的溶溶解度，可可以使更更多的CCaCOO3穩(wěn)定在在水中。凝聚與分分散作用用：陰離離子阻垢垢劑（如如PAAA、多元元共聚物物等）在在水中所所離解的的負(fù)離子子能夠吸吸附成垢垢鹽的微微晶粒子子，首先先使微晶晶粒子成成雙電層層，并進(jìn)進(jìn)而吸附附在負(fù)離離子的分分子鏈上上，使微微晶帶負(fù)負(fù)電荷，由由于分子子鏈上多多個微晶晶粒帶有有相同的的電荷，彼彼此相斥斥，不能能結(jié)成大大晶粒，使使成垢鹽鹽難以在在金屬傳傳熱面上上形成垢垢層，陰陰離子阻阻垢劑的的負(fù)離子子對微晶晶即有

16、凝凝聚作用用，又能能將其分分散在整整個水系系統(tǒng)中，穩(wěn)穩(wěn)定地懸懸浮在水水中，實(shí)實(shí)際上是是減少了了水中晶晶核的數(shù)數(shù)目，也也就減少少了微晶晶碰撞、長大、析出的的機(jī)會，使使水中容容納更多多的成垢垢鹽。第二部分分：結(jié)垢垢和腐蝕蝕對發(fā)電電廠運(yùn)行行的影響響一、名詞詞解釋：端差凝汽器器傳熱溫溫差，即即汽輪機(jī)機(jī)的排汽汽溫度和和凝汽器器冷卻水水的出口口溫度之之差。它它與汽輪輪機(jī)的排排汽溫度度和冷卻卻水之間間有以下下關(guān)系： t=tp(tt1t)t端端差 ttp汽輪機(jī)機(jī)排汽溫溫度 t1 冷卻卻水進(jìn)口口溫度 t 冷卻水水進(jìn)出口口溫差 t2 冷卻卻水出口口溫度 t11t 真空度：在單位位時間內(nèi)內(nèi)，當(dāng)汽汽輪機(jī)排排氣量與與凝

17、結(jié)水水量相等等，空氣氣的漏入入量與排排氣量相相等時，凝凝汽器處處于平衡衡狀態(tài)，壓壓力保持持平衡，即即在凝汽汽器內(nèi)形形成一定定的真空空度。在在正常條條件下，真真空度一一般為00.0005kppa。由此可見見，冷卻卻水溫度度升高，冷冷卻水量量減少，汽汽輪機(jī)排排汽量增增大，凝凝汽器管管內(nèi)結(jié)垢垢，排氣氣量減少少等都會會使排氣氣溫度上上升，排排汽壓力力升高，真真空度下下降，端端差上升升。二、設(shè)備備材料基基礎(chǔ)知識識銅管在使使用初期期由于忽忽視質(zhì)量量檢驗(yàn)與與安裝質(zhì)質(zhì)量差會會出現(xiàn)早早期失效效，早期期失效是是指機(jī)組組投產(chǎn)兩兩三年內(nèi)內(nèi)銅管出出現(xiàn)的損損壞與泄泄漏，而而且在第第一年內(nèi)內(nèi)往往集集中出現(xiàn)現(xiàn)。最常常見的形形

18、式是應(yīng)應(yīng)力腐蝕蝕開裂，還還可能由由于存在在殘?zhí)寄つひ鸬牡?，?dāng)循循環(huán)水的的溶解固固形物較較高時，這這種影響響更為顯顯著。銅管在使使用3年年后進(jìn)入入穩(wěn)定運(yùn)運(yùn)行的階階段，在在10年年之內(nèi)通通常保持持相當(dāng)?shù)偷偷男孤┞┞省Ｓ糜盟|(zhì)穩(wěn)穩(wěn)定劑進(jìn)進(jìn)行循環(huán)環(huán)水處理理時，如如果排污污不足則則阻垢能能力下降降，銅管管結(jié)水垢垢時容易易產(chǎn)生脫脫鋅或點(diǎn)點(diǎn)蝕，有有的阻垢垢劑使水水的PHH提高到到接近99，同樣樣引起黃黃銅管腐腐蝕。用酸中和和處理方方法防垢垢時，多多數(shù)情況況下酸的的加入量量無法準(zhǔn)準(zhǔn)確控制制，經(jīng)常常使循環(huán)環(huán)水短時時呈酸性性反應(yīng)，使使黃銅管管使用壽壽命縮短短。單純純用H22SO4來調(diào)PPH值控控制堿度度時,應(yīng)應(yīng)

19、控制循循環(huán)水的的PH值值=7.8 00.4范范圍之內(nèi)內(nèi),SOO42- 在在8000mg/l之內(nèi)內(nèi),否則則容易造造成基礎(chǔ)礎(chǔ)設(shè)施腐腐蝕。水中貝介介類大生生物在銅銅管內(nèi)存存活，既既引起腐腐蝕也引引起銅管管沖蝕。當(dāng)凝結(jié)器器停用時時間較長長而未放放水時，銅銅管可產(chǎn)產(chǎn)生停用用腐蝕，白白銅管尤尤為敏感感。黃銅管脫脫鋅，白白銅管脫脫鎳是常常見腐蝕蝕現(xiàn)象。脫鋅分分為栓狀狀脫梓與與層狀脫脫鋅。栓狀脫鋅鋅特點(diǎn)是是在水側(cè)側(cè)產(chǎn)生直直徑約22mm的的圓形腐腐蝕斑點(diǎn)點(diǎn)，其上上有灰白白色或帶帶淡綠色色腐蝕產(chǎn)產(chǎn)物，其其下是紅紅色的圓圓環(huán)狀腐腐蝕痕跡跡或斑點(diǎn)點(diǎn)。當(dāng)腐腐蝕發(fā)展展到一定定程度時時，可使使圓環(huán)中中間的黃黃銅如瓶瓶塞狀脫

20、脫落。HH68AA黃銅管管在水的的含鹽量量超過4400mmg/LL、HSSn7001銅管管在水的的含鹽量量超過330000mg/l的情情況下將將產(chǎn)生栓栓狀脫鋅鋅失效。當(dāng)冷卻卻水的PPH過高高過低時時，如超超過9和和低于66.5也也可產(chǎn)生生栓狀脫脫鋅。層狀脫鋅鋅有兩種種情況，一一是腐蝕蝕速度小小于0.01mmm/aa，它不不影響銅銅管使用用壽命，二二是腐蝕蝕速度超超過1mmm/aa，甚至至可超過過10mmm/，危危害極大大，層狀狀脫鋅是是均勻腐腐蝕，表表現(xiàn)在黃黃銅表面面上鋅均均勻溶脫脫，由于于失去鋅鋅，黃銅銅由金黃黃色轉(zhuǎn)為為金紅色色，嚴(yán)重重時可以以成層剝剝離。它它發(fā)生在在水的含含鹽量過過高(如如

21、：海水水)水質(zhì)質(zhì)污染和和PH過過低的情情況下。一般來說說，銅管管腐蝕與與水質(zhì)有有如下關(guān)關(guān)系：當(dāng)使用含含鹽量較較高、硬硬度、堿堿度都較較低的水水為冷卻卻水時（如如河水）容容易產(chǎn)生生層狀脫脫鋅。當(dāng)使用硬硬度較高高的堿性性水（高高堿高硬硬）為冷冷卻水時時，容易易發(fā)生栓栓狀脫鋅鋅。當(dāng)使用硬硬度較高高、堿度度較小的的水作為為冷卻水水時，銅銅管易出出現(xiàn)點(diǎn)蝕蝕。發(fā)電廠的的汽輪機(jī)機(jī)凝汽器器如同放放大了的的熱交換換器，由由汽輪機(jī)機(jī)排出的的蒸汽進(jìn)進(jìn)入碳鋼鋼殼體與與銅冷凝凝管之間間，冷卻卻水由冷冷凝管中中間流過過，帶走走蒸汽的的凝結(jié)熱熱冷卻凝凝下來的的蒸汽（凝凝結(jié)水）被被凝結(jié)水水泵排走走。由于于蒸汽的的凝結(jié)，凝凝汽

22、器的的蒸汽與與凝結(jié)水水側(cè)保持持高度真真空。不不能被凝凝結(jié)的氣氣體（主主要是空空氣）的的積累，可可使真空空度降低低。汽輪輪機(jī)效率率下降，因因此，使使用蒸汽汽或水力力噴射器器，將不不凝結(jié)汽汽體抽走走，在這這個抽不不出凝結(jié)結(jié)汽體的的區(qū)域中中，聚集集了侵蝕蝕性汽體體，可引引起冷凝凝管的腐腐蝕。由于冷卻卻水在冷冷卻汽輪輪機(jī)排放放的蒸汽汽時，帶帶入了大大量的致致垢物質(zhì)質(zhì)，再加加上冷卻卻水多次次濃縮利利用，使使致垢物物質(zhì)達(dá)到到飽和狀狀態(tài)，結(jié)結(jié)晶析出出，牢固固地粘附附在冷卻卻器銅管管的內(nèi)壁壁上，造造成傳熱熱效果下下降，真真空度降降低，端端差升高高，汽輪輪機(jī)工作作效率下下降，煤煤耗增高高，最后后導(dǎo)致發(fā)發(fā)電成本本

23、增高。由于處理理不當(dāng)，可可能造成成冷卻凝凝管的腐腐蝕，點(diǎn)點(diǎn)蝕或脫脫鋅腐蝕蝕，使冷冷卻凝管管泄漏，降降低蒸汽汽品質(zhì)和和凝結(jié)水水質(zhì)量，導(dǎo)導(dǎo)致汽輪輪機(jī)和高高壓鍋爐爐的腐蝕蝕。三、關(guān)于于發(fā)電廠廠循環(huán)冷冷卻水運(yùn)運(yùn)行的有有關(guān)知識識1、電廠廠凝汽器器的材質(zhì)質(zhì)主要是是合金銅銅，近幾幾年來也也有白銅銅和鈦材材。腐蝕蝕問題對對電廠循循環(huán)冷卻卻水來說說越來越越作為主主要的控控制指標(biāo)標(biāo)，冷卻卻水的運(yùn)運(yùn)行中對對合金銅銅的控制制指標(biāo)一一般為控控制循環(huán)環(huán)水中銅銅離子小小于500ug/l，腐腐蝕速率率小于00.0005mmmol/a。2、對循循環(huán)冷卻卻水的結(jié)結(jié)垢傾向向，控制制指標(biāo)是是根據(jù)119911年國家家電力聯(lián)聯(lián)合委員員會

24、召開開的電廠廠化學(xué)工工作會議議上提出出的。CI-循循/CII-補(bǔ)-Caa2+循/ CCa2+補(bǔ)0.22 也也就是A0.22為控制制指標(biāo)。不過這這個指標(biāo)標(biāo)隨著水水穩(wěn)劑阻阻垢性能能的進(jìn)展展，很多多產(chǎn)品對對Ca22+的絡(luò)絡(luò)合能力力有了很很大的增增加，如如HPDDP、PPBTCCA等。很多聚聚合物，特特別是共共聚物對對已成晶晶核的垢垢有了很很強(qiáng)的分分散力。冷卻水水中的CCaCOO3超過了了“介穩(wěn)區(qū)區(qū)”已結(jié)晶晶析出，但但由于水水穩(wěn)劑的的作用，對對CaCCO3的晶格格進(jìn)行了了畸變，使使它由規(guī)規(guī)則晶體體變?yōu)樗伤缮⒌牟徊灰?guī)則的的球狀顆顆粒，不不能附著著在冷凝凝器的換換熱表面面上，降降低換熱熱效果。為此提提出了

25、新新的控制制指標(biāo)，污污垢沉積積速率（mmcm35mmg/ccm2月）?，F(xiàn)在循循環(huán)冷卻卻水結(jié)垢垢傾向控控制指標(biāo)標(biāo)不僅僅僅通過動動態(tài)模擬擬試驗(yàn)得得出濃縮縮倍數(shù)、M堿度度、PHH值、CCa2+的濃度度等數(shù)據(jù)據(jù)作為控控制指標(biāo)標(biāo)，而且且要根據(jù)據(jù)汽機(jī)運(yùn)運(yùn)行的真真空度、端差及及所帶負(fù)負(fù)荷來作作為控制制參數(shù)。3、冷態(tài)態(tài)運(yùn)行 冷冷態(tài)運(yùn)行行是指系系統(tǒng)中換換熱器處處于無熱熱負(fù)荷的的狀態(tài)，即即冷卻水水系統(tǒng)雖雖已開始始循環(huán)，但但工藝系系統(tǒng)尚未未運(yùn)行或或尚未正正常運(yùn)行行。 冷冷態(tài)運(yùn)行行階段時時，水溫溫低，水水的溶解解氧含量量多，CCa2+含量低低，自然然PH提提不高，因因此水的的腐蝕性性強(qiáng)。如如果采用用正常運(yùn)運(yùn)行的緩緩蝕

26、阻垢垢配方和和條件，則則有可能能破壞保保護(hù)膜，造造成金屬屬腐蝕，一般冷態(tài)運(yùn)行配方中緩蝕劑用量需增加一些，阻垢劑減少一些，運(yùn)行PH需提高些。必要時，冷態(tài)運(yùn)行的配方和運(yùn)行條件經(jīng)試驗(yàn)篩選確定。4、特殊殊水質(zhì) 系統(tǒng)中中鎂離子子比例較較高（如如有的水水中Caa、Mgg摩爾比比接近11：1），卻卻不結(jié)水水垢或有有腐蝕傾傾向。因因?yàn)樵谒蠧aaCO33分子的的周圍有有許多MMgC003分子，為為此COO32-不容容易與CCa2+結(jié)合，也也就是MMg2+起了阻阻止CaaCO33沉積的的作用，但但要控制制Mg22+（CCaCOO3計(jì)Mgg/L）SiO2（Mg/L）15000第三部分分：日常常運(yùn)行中中的水質(zhì)質(zhì)監(jiān)

27、測與與控制1、監(jiān)測測與控制制的項(xiàng)目目：長期期的實(shí)踐踐和試驗(yàn)驗(yàn)研究告告訴我們們，循環(huán)環(huán)冷卻水水系統(tǒng)中中的腐蝕蝕，結(jié)垢垢和微生生物的生生長與冷冷卻水的的化學(xué)組組成和物物理化學(xué)學(xué)性質(zhì)有有著密切切的關(guān)系系。如循循環(huán)水系系統(tǒng)正常常運(yùn)行的的PH值值在79.22之間，如如果加酸酸過多，PPH值降降至44.5時時，則冷冷卻水系系統(tǒng)將發(fā)發(fā)生嚴(yán)重重腐蝕。由于補(bǔ)充充水的水水源不同同，它們們的組成成往往隨隨季節(jié)而而變化，夏夏季雨量量充足，無無論是地地表水還還是地下下水含鹽鹽量都較較低。春春季枯水水季節(jié)，地地下水的的采水深深度增加加，地表表水容量量減少，而而含鹽量量增高，這這樣如果果用相同同的工藝藝條件和和水處理理方案

28、，可可能在多多雨季節(jié)節(jié)處理效效果很好好，而在在缺水季季節(jié)效果果就很差差，因此此，在日日常運(yùn)行行中需對對循環(huán)冷冷卻水的的補(bǔ)水化化學(xué)組成成和物理理化學(xué)性性質(zhì)進(jìn)行行監(jiān)測和和控制。在進(jìn)行冷冷卻水處處理時，這這些需要要監(jiān)測與與控制的的化學(xué)組組成和物物理化學(xué)學(xué)性質(zhì)，對對循環(huán)冷冷卻水正正常運(yùn)行行中的腐腐蝕，結(jié)結(jié)垢和微微生物的的生長有有著很大大的影響響，在日日常監(jiān)測測中對其其要進(jìn)行行嚴(yán)格控控制。循環(huán)冷卻卻水運(yùn)行行的PHH值的控控制：循循環(huán)冷卻卻水運(yùn)行行時的PPH值通通常被控控制在77.09.22之間，PPH=77.09.22范圍的的水大體體上屬中中性或弱弱堿性的的范圍，一一般地講講，在上上述PHH值范圍圍內(nèi)，

29、冷冷卻水的的腐蝕隨隨PH值值上升而而下降，當(dāng)當(dāng)前循環(huán)環(huán)冷卻水水的處理理方案多多數(shù)是弱弱堿處理理。懸浮物與與濁度：循環(huán)冷冷卻水中中的懸浮浮物通常常由砂子子、塵埃埃、淤泥泥、粘土土、腐蝕蝕產(chǎn)物和和微生物物組成，容容易在換換熱器的的水室和和殼程一一側(cè)的折折流板下下部，形形成淤泥泥從而影影響換熱熱器的冷冷卻效果果和造成成垢下腐腐蝕。在一般情情況下，應(yīng)應(yīng)控制循循環(huán)冷卻卻水的懸懸浮物或或濁度不不大于220mgg/l，當(dāng)當(dāng)使用板板式，翅翅片管式式或螺旋旋板式換換熱器時時，懸浮浮物或濁濁度不應(yīng)應(yīng)大于110 mmg/ll。鹽量高：含鹽量量是指冷冷卻水中中溶解鹽鹽類的總總濃度，含含鹽量是是衡量水水質(zhì)好壞壞的一個個

30、重要指指標(biāo)，單單位mgg/l。含鹽量可可用電導(dǎo)導(dǎo)率表示示，因水水中溶解解鹽絕大大部分都都是強(qiáng)電電解質(zhì)，它它們在淡淡水中全全部電離離成離子子，所以以可以用用離子的的導(dǎo)電能能力（電電導(dǎo)率）的的大小來來判斷水水中含鹽鹽量的多多少，電電導(dǎo)率同同含鹽量量的關(guān)系系是（225），LgIDDS=11.0006Lggk-00.1225 (適用用于IDDS=5500-50000 mmg/ll)式中IDDS為含含鹽量 （mgg/l） KK為電導(dǎo)導(dǎo)率（uu s/cm）含鹽量高高的水中中，Cll-和SOO42-的含含量往往往較高，因因而水的的腐蝕性性較高。含鹽量量高的水水中，如如Ca22+、MMg2+和HCCO3-含量

31、較較高，則則水的結(jié)結(jié)垢傾向向增大，因因此應(yīng)控控制冷卻卻水中的的含鹽量量在25500 mg/l以下下，但也也要根據(jù)據(jù)投加水水處理劑劑的性能能效果而而定。堿度：冷冷卻水的的堿度分分為總堿堿（M）度度和酚酞酞堿度（PP），MM堿度又又稱為甲甲基橙堿堿度，MM堿度是是表征循循環(huán)冷卻卻水中產(chǎn)產(chǎn)生碳酸酸鹽垢的的成垢陰陰離子數(shù)數(shù)量和結(jié)結(jié)垢傾向向的一個個重要參參數(shù)，控控制值一一般根據(jù)據(jù)所投加加藥劑的的品種配配方及工工況條件件來決定定。硫酸根濃濃度：SSO42也是一一種腐蝕蝕性離子子，硫酸酸根還是是腐蝕性性細(xì)菌硫酸鹽鹽還原菌菌生命活活動中不不可缺少少的物質(zhì)質(zhì)。硫酸酸根還可可以與水水中的鈣鈣離子生生成硫酸酸鈣垢，

32、因因此需要要對它進(jìn)進(jìn)行監(jiān)測測，控制制，控制制水中SSO42+ CCl-1mmg/LL時為腐腐蝕的信信號，設(shè)設(shè)計(jì)規(guī)范范中要求求，循環(huán)環(huán)水中總總鐵含量量一般不不宜大于于0.55mg/L。濃縮倍數(shù)數(shù)的控制制：提高高濃縮倍倍數(shù)可以以降低補(bǔ)補(bǔ)水量、節(jié)約用用水，提提高濃縮縮倍數(shù)可可降低用用藥量，減減少水處處理成本本，但提提高濃縮縮倍數(shù)又又會增加加循環(huán)冷冷卻水結(jié)結(jié)垢和腐腐蝕的傾傾向，因因此根據(jù)據(jù)水質(zhì)狀狀況，運(yùn)運(yùn)行條件件及水處處理劑性性能，控控制一定定的濃縮縮倍數(shù)是是十分重重要的，控控制數(shù)值值要根據(jù)據(jù)試驗(yàn)而而定。（10）鈣鈣離子的的控制：循環(huán)冷冷卻水中中Ca22+的控控制量要要根據(jù)模模擬試驗(yàn)驗(yàn)中而得得的碳酸酸

33、鹽硬度度值來控控制，所所用的水水處理劑劑不同，控控制指標(biāo)標(biāo)也不同同。2、循環(huán)環(huán)冷卻水水運(yùn)行數(shù)數(shù)據(jù)超標(biāo)標(biāo)處理措措施：1）堿度度、PHH值超標(biāo)標(biāo)：加適量的的H2SO4進(jìn)行處處理。加大排污污，增加加補(bǔ)水量量。2）銅離離子超標(biāo)標(biāo)：補(bǔ)加加銅緩蝕蝕劑。3）總鐵鐵超標(biāo)：增加除除氧劑；加碳鋼鋼緩蝕劑劑；若是垢垢下腐蝕蝕增加殺殺菌滅藻藻劑，粘粘泥剝離離劑。4）出現(xiàn)現(xiàn)結(jié)垢傾傾向：適量的的加H22SO4進(jìn)行處處理；適當(dāng)降降低冷卻卻水的PPH值進(jìn)進(jìn)行不停停機(jī)清洗洗；改變藥藥劑配方方；降低濃濃縮倍數(shù)數(shù)。3、加藥藥方式 大大中型循循環(huán)水系系統(tǒng)應(yīng)采采用連續(xù)續(xù)加藥的的方式。即將緩緩蝕劑和和阻垢劑劑配成一一定濃度度的溶液液，以

34、計(jì)計(jì)量泵連連續(xù)地加加入水池池。并根根據(jù)水中中藥量的的分析數(shù)數(shù)據(jù)調(diào)整整加量。連續(xù)加加藥的藥藥劑濃度度穩(wěn)定，波波動范圍圍小?；瘜W(xué)處理理要求保保證最低低劑量的的藥劑濃濃度。連連續(xù)加藥藥時的最最低劑量量與最高高劑量相相差少，因因而藥劑劑的利用用率高，效效果好。小型循循環(huán)水系系統(tǒng)如無無條件，也也可采用用間斷加加藥，即即每班或或每日加加122次，可可采取定定時定量量的加藥藥方式。采用間間斷排污污時，應(yīng)應(yīng)在排污污之后加加藥。4、加藥藥位置 藥藥劑加入入循環(huán)水水池，其其位置以以保證混混合均勻勻?yàn)樵瓌t則。避免免靠近排排污口，以以免藥劑劑不進(jìn)循循環(huán)系統(tǒng)統(tǒng)就被排排走。應(yīng)應(yīng)保證藥藥劑在池池中有充充分混合合的時間間，

35、加藥藥點(diǎn)要避避免靠近近某一臺臺泵，以以防止藥藥劑分布布不均。附：1、cmmc 計(jì)計(jì)算公式式：cmc=（GG1）30/AT mg/cm22月式中：GG：試片片試驗(yàn)后后重量 mg； A： 試片面面積 cm22 GG：試片片去垢前前重量 mg； T： 試驗(yàn)時時間 dd2、腐蝕蝕速率的的測定方方法：87600（w1W0）tAd失重法： mm/a式中：WW1：試片片酸洗后后重量 g； A： 試片片面積 cm22W0：空空白試片片酸洗失失重 g； T：試驗(yàn)時時間 hd: 試片片密度 g/ccm3 3、工業(yè)業(yè)循環(huán)冷冷卻水的的加藥量量首次加藥藥計(jì)算公公式： W=10-3*CC1*VW加藥藥量KggC1基基礎(chǔ)加

36、藥藥濃度mmg/llV系統(tǒng)統(tǒng)總蓄水水容量mm310-3CmM連續(xù)加藥藥計(jì)算公公式：NWm=Wm正正常加藥藥量KggCm循循環(huán)水中中保持藥藥的濃度度mg/lM補(bǔ)水水量m33/hN濃縮縮倍數(shù)工業(yè)循環(huán)環(huán)水的補(bǔ)補(bǔ)水量計(jì)計(jì)算公式式：4.187tR蒸發(fā)損失失量：2401 E = m3/hE排污量: (N1)BT = mm3/h R循循環(huán)水量量 m33/ht冷冷卻水進(jìn)進(jìn)出口溫溫差 20041水蒸發(fā)發(fā)潛熱值值 KJJ/Kgg 4.1877水水的熱容容量值 KJ/Kg第四部分分 水水樣測定定中的注注意事項(xiàng)項(xiàng)1、堿度度的測定定： 若水樣樣中含有有較大的的游離氯氯時（大大于1毫毫克/升升）會影影響指示示劑的顏顏色，

37、可可以加入入0.11N 的的硫代硫硫酸鈉溶溶液1 2滴滴以消除除干擾，或或用紫外外光照射射也可除除去殘氯氯。2、鈣硬硬的測定定：（1）在在加入氫氫氧化鈉鈉溶液后后應(yīng)立即即迅速滴滴定，以以免因放放置過久久引起水水樣渾濁濁，造成成終點(diǎn)不不清楚。（2）當(dāng)當(dāng)水樣的的鎂離子子含量大大于300毫克/升時，應(yīng)應(yīng)將水樣樣稀釋后后測定。 （3）若若水樣中中重碳酸酸鹽含量量較多時時，應(yīng)先先將水樣樣酸化煮煮沸，然然后用氫氫氧化鈉鈉溶液中中和后進(jìn)進(jìn)行測定定。3、總硬硬度的測測定：若水樣的的酸性或或者堿性性較高時時，應(yīng)先先用0.1氫氧氧化鈉或或0.11N鹽酸酸中和后后再加緩緩沖溶液液,否則則緩沖溶溶液加入入后,有有可能

38、使使水樣PPH值不不能保證證在100.00.11范圍內(nèi)內(nèi).對碳酸鹽鹽硬度較較高的水水樣,在在加入緩緩沖溶液液前,應(yīng)應(yīng)先稀釋釋或先加加入所需需EDTTA標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液量量的800900(記記入在所所消耗的的體積內(nèi)內(nèi))，否否則在加加入緩沖沖溶液后后，可能能析出碳碳酸鹽沉沉淀，使使滴定終終點(diǎn)拖長長。冬季水溫溫較低時時，絡(luò)合合反應(yīng)速速度較慢慢，容易易造成過過滴定而而發(fā)生誤誤差。因因此，當(dāng)當(dāng)溫度較較低時，應(yīng)應(yīng)將水樣樣預(yù)先加加溫至330440后進(jìn)行行測定。如果在滴滴定過程程中發(fā)現(xiàn)現(xiàn)滴不到到終點(diǎn)色色，或指指示劑加加入后，顏顏色呈灰灰紫色時時，可能能是Fee、All、Cuu或Mnn等離子子的干擾擾。遇此此情況，可

39、可在加指指示劑前前，用00.2克克硫脲和和2亳升升三乙醇醇胺進(jìn)行行聯(lián)合掩掩蔽，或或先加入入所需EEDTAA標(biāo)準(zhǔn)溶溶液量的的8090（記入入在所消消耗的體體積內(nèi)），既既可消除除干擾。PH100.00.11的緩沖沖溶液，除除使用氨氨氯化氨氨緩沖溶溶液外，還還可用氨氨基乙醇醇配制的的緩沖溶溶液（無無味緩沖沖液）。此緩沖沖溶液的的優(yōu)點(diǎn)是是：無味味，PHH穩(wěn)定，不不受室溫溫變化的的影響。配制方方法：取取4000毫升除除鹽水，加加入555毫升濃濃鹽酸，然然后將此此溶液慢慢慢加入入于3110毫升升氨基乙乙醇中，并并同時攪攪拌，最最后加入入5.00克分析析純Naa2MgYY(見注注7)，用用除鹽水水稀釋至至1

40、升。1100毫毫升水樣樣中加入入此緩沖沖溶液11.0毫毫升，既既可使PPH值維維持在110.000.11的范圍圍內(nèi)。測定前對對所用NNa2MgYY必須進(jìn)進(jìn)行鑒定定，以免免對分析析結(jié)果產(chǎn)產(chǎn)生誤差差。鑒定定方法：取一定定量的NNa2MgYY溶于超超純水中中，按硬硬度測定定法測定定其Mgg2+或EEDTAA是否等等當(dāng)量，根根據(jù)分析析結(jié)果精精確地加加入EDDTA或或Mg22+，使使溶液中中EDTTA和MMg2+均無過過剩量。如無NNa2MgYY或Naa2MgYY的質(zhì)量量不符合合要求，可可用4.7166克EDDTA二二鈉鹽和和3.1120克克MgSSO47H2O來代代替5.0克NNa2MgYY。配制制好

41、的緩緩沖溶液液，按上上述手續(xù)續(xù)進(jìn)行鑒鑒定。并并使EDDTA和和Na22MgYY均無過過剩量。4、氯離離子的測測定：當(dāng)水樣中中氯離子子含量大大于1000毫克克/升時時，須按按照表中中規(guī)定的的量取樣樣，并用用蒸餾水水稀釋至至1000毫升后后測定。水樣中氯氯離子含含量510001012000201400040110000取水樣量量（毫升升）100502510當(dāng)水樣中中硫離子子含量大大于5毫毫克/升升、鐵鋁鋁大于33毫克/升或顏顏色太深深時，應(yīng)應(yīng)事先用用過氧化化氫脫色色處理（每每升水加加20毫毫升），并并煮沸110分鐘鐘后過濾濾，如顏顏色仍不不消失，可可于1000毫升升水中加加1克碳酸酸鈉蒸干干，將干干涸物用用蒸餾水水溶解后后進(jìn)行測測定。如水樣中中氯離子子含量小小于5毫毫克/升升時，可可將硝酸酸銀溶液液稀釋為為1毫升升=0.5毫克克氯離子子后使用用。所用用鉻酸鉀鉀濃度也也應(yīng)減少少一半。為了便于于觀察終終點(diǎn)，可可另取1100毫毫升水樣樣加1毫毫升鉻酸酸鉀指示示劑作對對照。渾濁水樣樣，應(yīng)事事先進(jìn)行行過濾。