配位化學(xué)(第一章)

1、配位化學(xué)(第一章)第1頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三第一章 配合物的基本概念1.1 配合物的定義和組成1.4 配合物的分類1.2 配合物化學(xué)式的書寫1.3 配合物的命名第2頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三 1配合物的生成Cu2+SO42- H2O NH3 Cu2(OH)2SO4（淺藍）NH4+ Cu2(OH)2SO4 NH4+ NH3 Cu(NH3)4SO4(深藍)H2O1.1 配合物的定義和組成第3頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三 配合物的組成如何? 靠什么化學(xué)鍵相聯(lián)系?第4頁，共24頁，2022年，5月20日，

2、20點24分，星期三內(nèi)界外界形成體配位原子配體配位數(shù)硫酸四氨合銅（） 2配合物的組成第5頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三三硝基三氨合鈷（）形成配合物的關(guān)鍵因素是什么？形成體、配體第6頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三配位原子配體舉例鹵素F -，Cl - ，Br - , I - OH2O，OH- ，ONO-，RCOO-，C2O42-NNH3，NO，NO2-，NH2-CH2-CH2-NH2(乙二胺)CCN-(氰離子)，COSSCN-(硫氰根離子) 常見的配位原子及配體*形成體*配體金屬正離子、金屬原子、金屬負離子、 第7頁，共24頁，2022年，5

3、月20日，20點24分，星期三* 配位數(shù)影響配位數(shù)的因素：幾何因素（中心離子半徑、配體的大小及幾何構(gòu)型）靜電因素（中心離子與配體的電荷）中心離子的價電子層結(jié)構(gòu)外界條件（濃度、溫度等） 第8頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三定義 由可以給出孤對電子或電子的一定數(shù)目的離子或分子和具有接受孤對電子或電子的空位的原子或離子，按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。三個要素 配體、形成體、組成和空間構(gòu)型第9頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三1.2 配合物化學(xué)式的書寫書寫原則（1） 配合物：陽離子在前，陰離子在后 Ag(NH3)2Cl 氯化二氨合銀（） K4F

4、e(CN)6 六氰合鐵（ ）酸鉀（2）配離子：形成體在前，配體在后，并把配離子用方括號括起來 ，并在方括號外標(biāo)出電荷數(shù) 。 CrCl2(H2O)4+ 二氯四水合鉻（）配離子 Co(NH3)5(H2O)3+五氨水合鈷（ ）配離子第10頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三（3）配離子中配體順序： 無機配體在前，有機配體在后 Trans-CoCl2(en)2Cl 反-氯化二氯二（乙二胺）合鈷（） IrCl4(Py)2 四氯二（吡啶）合銥（ ） 在無機配體和有機配體中，先陰離子，后中性分子 Al(OH)(H2O)52+ 羥基五水合鋁（ ）配離子第11頁，共24頁，2022年，5月

5、20日，20點24分，星期三 同類配體，按配位原子元素符號的英文字母順序排列 Co(NH3)5(H2O)Cl3 氯化五氨水合鈷（） 同類配體中如配位原子相同，較少原子數(shù)配體排在前面，較多原子數(shù)配體排在后面。 Co(NO2)3(NH3)3 三硝基三氨合鈷（ ） 如配位原子相同，配體中原子數(shù)也相同，按與配位原子相連的原子的元素符號字母順序排列。 Pt(NH2)(NO2)(NH3)2 氨基硝基二氨合鉑（ II）第12頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三1.3 配合物的命名命名原則（1）配離子：先配體后形成體，不同配體之間用圓點（）分開，在最后一個配體名稱后加一個“合”字，配體數(shù)

6、目用二、三、四等數(shù)字表示，如果形成體的元素不止一種氧化態(tài)，在該元素名稱后加一圓括號，里面用羅馬數(shù)字表明它的氧化數(shù)。 Co(NH3)62+ 六氨合鈷（ II）配離子第13頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三（2） 配合物：配離子命名同上，配離子與外界之間服從無機鹽的命名：暨陰離子為配離子或無機含氧酸根離子命名為“酸”，陰離子為無機非含氧酸根離子命名為“化”。 K4Fe（CN)6 六氰合鐵（ II）酸鉀 Ni(NH3)6SO4 硫酸六氨合鎳（ II） Co(NH3)6Cl2 氯化六氨合鈷（ II）第14頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三(3) 配體的次

7、序原則先陰離子后中性分子，先簡單后復(fù)雜。 先無機配體，后有機配體 cis - PtCl2(Ph3P)2 順-二氯 二(三苯基磷)合鉑(II)先列出陰離子，后列出中性分子（的名稱） KPtCl3（NH3） 三氯氨合鉑(II)酸鉀同類配體（無機或有機類）按配位原子元素符號的英文字母順序排列。Co(NH3)5（H2O）Cl3 三氯化五氨水合鈷(III)第15頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三同類配體同一配位原子時，將含較少原子數(shù)的配體排在前面。 Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 氯化硝基氨羥氨吡啶合鉑(II)配位原子相同，配體中所含的原子數(shù)目也相同時，按結(jié)構(gòu)

8、式中與配原子相連的原子的元素符號的英文順序排列。 Pt (NH2)(NO2)(NH3)2 胺基硝基二氨合鉑(II)第16頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三配體化學(xué)式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)時，則按配位原子元素符號的字母順序排列。第17頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三1.4 配合物的分類簡單配合物、螯合物、多核配合物、特殊配合物1、簡單配合物由金屬離子與單基配體形成。 Cu(NH3)42+K4Fe(CN)6 亞鐵氰化鉀K3Fe(CN)6 鐵氰化鉀PtCl62- 氯鉑酸根 K2PtCl6 氯鉑酸鉀K2HgI4 碘化汞鉀Ag(N

9、H3)2+ 銀氨配離子第18頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三Cu(en)22+ Ca(EDTA)2-2、螯合物 由多基配體與金屬離子形成，具有螯環(huán)，以五、六原子環(huán)最普遍。第19頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三3、多核配合物 (H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+ 二羥基八水合二鐵（ ）離子 含有兩個或兩個以上的中心離子，兩個中心離子之間常以配體連接起來。第20頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三4、特殊配合物 這類配合物是最近幾十年才蓬勃發(fā)展起來的一類新型配合物, 與前兩類配合物在成鍵方面有很大的不同，并具有一些

10、特殊性能，故而得名。配體：CO，一氧化碳幾乎可以和全部過渡金屬形成穩(wěn)定的配合物。 Ni(CO)4、Fe(CO)5、Co2(CO)8、Mn2(CO)10a、羰基配合物（簡稱羰合物）第21頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三c、夾心配合物配體：環(huán)戊二烯基（C5H5-）、苯等具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機配體 如：二茂鐵Fe(C5H5)2b、配合物配體：烯烴或炔烴 如：Pt(C2H4)Cl3-第22頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三課堂練習(xí)：一、寫出下列配合物的化學(xué)式1. 硫酸四氨合銅（）2. 氯化二氯三氨水合鈷（）3. 六氯合鉑（）酸鉀4. 四硫氰二氯合鉻（）酸銨5. 五氰羰合鐵（）酸鉀6. 五羰基合鐵7. 碳酸氯硝基四氨合鉑（）8. 六氰合鈷（）酸六氨合鉻（）9. 氯五水合鉻（）配離子10. 四氯合鋁（）配離子第23頁，共24頁，2022年，5月20日，20點24分，星期三二、命名下列配合物1.（NH4)3SbCl62. LiAlH43