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文檔簡介
1、第十二含第十二含硫和含磷有機化合烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物、含氮衍物硫和氧為同一主族元素、磷和氮為同一主族元素,因此含硫有機化合物與含氧有機化合物有相似的一面,同樣含磷有機化合物與含氮有機化合物也有相似的一面。但是硫和 氧、磷和氮位于不同周期,所以含硫含磷有機化合物與含氧含氮有機化合物相比也有其特性有機硫化合碳有機硫化合碳和硫直接相連的有機數(shù)量上僅次于含氮和含氧的有機如:動植物體內(nèi)半胱氨藥物磺胺、12.1.1有機硫化合物12.1.1有機硫化合物的成鍵特征分類和命(一)成鍵特1s2 2s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 1、與O類似,易形成 鍵21、與O類似,易形成 鍵2、鍵不易形CO
2、形狀一致穩(wěn)多SC少,難以形3、d軌道參d3、d軌道參dsp雜3d軌道能量與3p、3s接雜d直接參與成硫:最高氧化態(tài)增多種氧化多形(二)分類與命1、有對應氧化物的硫化原則:在相應氧化物名前加上“硫”例(二)分類與命1、有對應氧化物的硫化原則:在相應氧化物名前加上“硫”例:RRRR醇醚酚硫硫硫ORSROS環(huán)氧乙環(huán)硫乙ROR RSR 锍SOC酮硫(少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代SOC酮硫(少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代CR2、無對應氧化物的硫化原則:視為硫酸或2、無對應氧化物的硫化原則:視為硫酸或亞硫酸的衍生硫O硫酸一SOO硫酸二SO磺ORSO磺酸砜磺OR
3、SO磺酸砜亞硫OS亞硫酸一O亞硫酸二亞硫OS亞硫酸一O亞硫酸二S亞磺OS亞磺酸R亞O亞磺OS亞磺酸R亞OO12.1.2 常見的有機硫化合(一12.1.2 常見的有機硫化合(一)硫醇和硫低分子量硫,極其難聞的臭例:丁硫醇(黃鼠狼叔丁硫醇(液化氣.sHR:Zn, SO 2:Zn, SO 2 1、酸RSH (pKa ROH1、酸RSH (pKa ROH*CH3CH2OH *PhOHH2CO3 Ph-原因HRS軌道形原因HRS軌道形狀差別大不好,易斷2、氧化反醇:2、氧化反醇:氧化反應發(fā)生在于羥基相連的碳RCHO硫醇:氧化反應發(fā)生在硫弱氧化反應:2R-二硫R-S-S-I2弱氧化反應:2R-二硫R-S-S-I2稀硫酸,空過程R-強氧化劑強氧化劑磺R-苯磺3、親核親核(盡管堿)4、形3、親核親核(盡管堿)4、形成金屬鹽(與鉛鹽、銅鹽、鎘鹽、銀等 (二)1、磺ORS酸性與無機酸相O:(二)1、磺ORS酸性與無機酸相O:*脂肪*芳香芳環(huán)直接磺2(1)磺酰(2)磺酸2(1)磺酰(2)磺酸OSRO(3)磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH(3)磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH2O304
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