結(jié)構(gòu)化學(xué)習(xí)題

1、文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持結(jié)構(gòu)化學(xué)習(xí)題(選編)(蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院李炳瑞)習(xí)題類型包括：選擇答案、填空、概念辨析、查錯(cuò)改正、填表、計(jì)算、利用結(jié)構(gòu)化 學(xué)原理分析問(wèn)題；內(nèi)容涵蓋整個(gè)課程，即量子力學(xué)基礎(chǔ)、原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵、 晶體結(jié)構(gòu)與點(diǎn)陣、X射線衍射、金屬晶體與離子晶體結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)分析原理、結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)采 掘與QSAR等；難度包括容易、中等、較難、難 4級(jí)；能力層次分為了解、理解、綜合 應(yīng)用。傳統(tǒng)形式的習(xí)題，通常要求學(xué)生在課本所學(xué)知識(shí)范圍內(nèi)即可完成，而且答案是唯一 的，即可以給出所謂“標(biāo)準(zhǔn)答案”。根據(jù) 21世紀(jì)化學(xué)演變的要求，我們希望再給學(xué)生 一些新型的題目，

2、體現(xiàn)開(kāi)放性、自主性、答案的多樣性，即：習(xí)題不僅與課本內(nèi)容有關(guān), 而且還需要查閱少量文獻(xiàn)才能完成；完成習(xí)題更多地需要學(xué)生主動(dòng)思考，而不是完全跟 隨教師的思路；習(xí)題并不一定有唯一的“標(biāo)準(zhǔn)答案”，而可能具有多樣性，每一種答 案都可能是“參考答案”。學(xué)生接觸這類習(xí)題，有助于培養(yǎng)學(xué)習(xí)的主動(dòng)性，同時(shí)認(rèn)識(shí)到 實(shí)際問(wèn)題是復(fù)雜的，解決問(wèn)題可能有多鐘途徑。但是，這種題目在基礎(chǔ)課中不宜多，只 要有代表性即可。以下各章的名稱與結(jié)構(gòu)化學(xué)多媒體版相同，但習(xí)題內(nèi)容并不完全相同第一章量子力學(xué)基礎(chǔ)選擇題(1)若用電子束與中子束分別作衍射實(shí)驗(yàn)，得到大小相同的環(huán)紋，則說(shuō)明二者(A)動(dòng)量相同(B)動(dòng)能相同(C)質(zhì)量相同(2)為了寫出

3、一個(gè)經(jīng)典力學(xué)量對(duì)應(yīng)的量子力學(xué)算符，若坐標(biāo)算符取作坐標(biāo)本 身，動(dòng)量算符應(yīng)是(以一維運(yùn)動(dòng)為例)(A) mvh(B) i x(A) mvh(B) i x(C)2h2 x 若/ |巾12dp水，利用下列哪個(gè)常數(shù)乘也可以使之歸一化：(A) K(B) K2(C) 1八 K丁二烯等共腕分子中冗電子的離域化可降低體系的能量，這與簡(jiǎn)單的一維勢(shì)阱模型是一致的，因?yàn)橐痪S勢(shì)阱中粒子的能量(A)反比于勢(shì)阱長(zhǎng)度平方(B)正比于勢(shì)阱長(zhǎng)度(C)正比于量子數(shù)(5)對(duì)于厄米算符，下面哪種說(shuō)法是對(duì)的1文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持(A)厄米算

4、符中必然不包含虛數(shù)(B)厄米算符的本征值必定是實(shí)數(shù)(C)厄米算符的本征函數(shù)中必然不包含虛數(shù)(6)對(duì)于算符？的非本征態(tài) W(A)不可能測(cè)量其本征值g.(B)不可能測(cè)量其平均值.(C)本征值與平均值均可測(cè)量，且二者相等(7)將幾個(gè)非簡(jiǎn)并的本征函數(shù)進(jìn)行線形組合，結(jié)果(A)再不是原算符的本征函數(shù)(B)仍是原算符的本征函數(shù)，且本征值不變(C)仍是原算符的本征函數(shù)，但本征值改變辨析下列概念，注意它們是否有相互聯(lián)系，尤其要注意它們之間的區(qū)別：(1)算符的線性與厄米性(2)本征態(tài)與非本征態(tài)(3)本征函數(shù)與本征值(4)本征值與平均值(5)幾率密度與幾率(6)波函數(shù)的正交性與歸一性(7)簡(jiǎn)并態(tài)與非簡(jiǎn)并態(tài)原子光譜和

5、分子光譜的譜線總是存在一定的線寬，而且不可能通過(guò)儀器技術(shù)的改進(jìn)來(lái)使之無(wú)限地變窄.這種現(xiàn)象是什么原因造成的？幾率波的波長(zhǎng)與動(dòng)量成反比,如何理解這一點(diǎn)？細(xì)菌的大小為微米量級(jí)，而病毒的大小為納米量級(jí),試通過(guò)計(jì)算粗略估計(jì)：為了 觀察到病毒，電子顯微鏡至少需要多高的加速電壓.將一維無(wú)限深勢(shì)阱中粒子的波函數(shù)任取幾個(gè)，驗(yàn)證它們都是相互正交的.厄米算符的非簡(jiǎn)并本征函數(shù)相互正交,簡(jiǎn)并本征函數(shù)雖不一定正交，但可用數(shù)學(xué) 處理使之正交.例如，若巾1與巾2不正交，可以造出與 巾1正交的新函數(shù)也2巾2=巾2+C巾1試推導(dǎo)c的表達(dá)式(這種方法稱為Schmidt正交化方法).對(duì)于一維無(wú)限深勢(shì)阱中粒子的基態(tài)，計(jì)算坐標(biāo)平均值和動(dòng)

6、量平均值,并解釋它們 的物理意義.2文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持一維無(wú)限深勢(shì)阱中粒子波函數(shù)的節(jié)點(diǎn)數(shù)目隨量子數(shù)增加而增加,試解釋：為什么節(jié)點(diǎn)越多，能量越高,再想一想：阱中只有一個(gè)粒子，它是如何不穿越節(jié)點(diǎn)而出 現(xiàn)在每個(gè)節(jié)點(diǎn)兩側(cè)的？下列哪些函數(shù)是 d2/dx2 的本征函數(shù)： ex (2) e2x (3) 5sinx (4) sinx+cosx (5)x3. 求出本征函數(shù)的本征值.對(duì)于三維無(wú)限深正方形勢(shì)阱中粒子，若三個(gè)量子數(shù)平方和等于9,簡(jiǎn)并度是多少？ 1.12利用結(jié)構(gòu)化學(xué)原理，分析并回答下列問(wèn)題：納米粒子屬于

7、介觀粒子，有些性質(zhì)與宏觀和微觀粒子都有所不同.不過(guò)，借用無(wú)限深勢(shì)阱中粒子模型，對(duì)納米材料中的“量子尺寸效應(yīng)”還是可以作一些定 性解釋,例如：為什么半導(dǎo)體中的窄能隙(3eV)在納米顆粒中會(huì)變寬，甚至連納 米Ag也會(huì)成為絕緣體？第二章原子結(jié)構(gòu)選擇題(1)對(duì)s、p、d、f原子軌道進(jìn)行反演操作，可以看出它們的對(duì)稱性分別是(C) g, g, g, g(C) 27.2 eV(C) g, g, g, g(C) 27.2 eV(C) l(C) 3D、3P、1D(2) H原子的電離能為13.6 eV, He+的電離能為(A) 13.6 eV(B) 54.4 eV(3)原子的軌道角動(dòng)量絕對(duì)值為(A) l (l+1

8、)2(B) $l(l 1)p2組態(tài)的原子光譜項(xiàng)為(A) 1D、3P、1s(B) 3D、1P、3SHund規(guī)則適用于下列哪種情況(A)求出激發(fā)組態(tài)下的能量最低譜項(xiàng) (B)求出基組態(tài)下的基譜項(xiàng)(C)在基組態(tài)下為譜項(xiàng)的能量排序(6)配位化合物中d d躍遷一般都很弱，因?yàn)檫@種躍遷屬于:(A) g / g(B) g u(C) u / uCl原子基態(tài)的光譜項(xiàng)為2P,其能量最低的光譜支項(xiàng)為(A) 2P3/2(B) 2P1/2(C) 2Po2.2辨析下列概念，注意它們的相互聯(lián)系和區(qū)別：(1)復(fù)波函數(shù)與實(shí)波函數(shù)3文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本

9、可編輯.歡迎下載支持(2)軌道與電子云(3)軌道的位相與電荷的正負(fù)(4)徑向密度函數(shù)與徑向分布函數(shù)原子軌道的角度分布圖與界面圖空間波函數(shù)、自旋波函數(shù)與自旋-軌道自旋-軌道與Slater行列式(8)組態(tài)與狀態(tài)請(qǐng)找出下列敘述中可能包含著的錯(cuò)誤，并加以改正： TOC o 1-5 h z 原子軌道(AO)是原子中的單電子波函數(shù)，它描述了電子運(yùn)動(dòng)的確切軌跡.原子軌道的正、負(fù)號(hào)分別代表正、負(fù)電荷.原子軌道的絕對(duì)值平方就是化學(xué)中廣 為使用的“電子云”概念，即幾率密度,若將原子軌道乘以任意常數(shù) C,電子在 每一點(diǎn)出現(xiàn)的可能性就增大到原來(lái)的 C2倍.Ydz25 (3cos21)16(1)計(jì)算節(jié)面對(duì)應(yīng)的9 ；(2

10、)計(jì)算極大值對(duì)應(yīng)的9 ;(3)在yz平面上畫出波函數(shù)角度分布圖的剖面，繞z軸旋轉(zhuǎn)一周即成波函數(shù)角度 分布圖,對(duì)照下列所示的軌道界面圖，從物理意義和圖形特征來(lái)說(shuō)明二者的 相似與相異.2.5氫原子基態(tài)的波函數(shù)為試計(jì)算1/r的平均值，進(jìn)而計(jì)算勢(shì)能平均值,驗(yàn)證下列關(guān)系： = 2E = -2此即量子力學(xué)維里定理，適用于庫(kù)侖作用下達(dá)到平衡的粒子體系(氫原子基 態(tài)只有一個(gè)1s電子，其能量等于體系的能量)的定態(tài)，對(duì)單電子原子和多電子原 子具有相同的形式.R. Mulliken用原子中電子的電離能與電子親合能的平均值來(lái)定義元素電負(fù)性.試從原子中電子最高占有軌道(HOMO)和最低空軌道(LUMO)的角度想一想，這

11、 種定義有什么道理？原子中電子的電離能與電子親合能之差值的一半，可以作為元素化學(xué)硬度的一種量度(硬度較大的原子，其極化率較低).根據(jù)這種定義，化學(xué)硬度較大的原子， 其HOMO與LUMO之間的能隙應(yīng)當(dāng)較大還是較??？將2p+1與2p-1線性組合得到的2Px與2py,是否還有確定的能量和軌道角動(dòng)量 z分 量？為什么？4文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持.原子的軌道角動(dòng)量為什么永遠(yuǎn)不會(huì)與外磁場(chǎng)方向z重合，而是形成一定大小的夾角?計(jì)算f軌道與z軸的所有可能的夾角,為什么每種夾角對(duì)應(yīng)于一個(gè)錐面，而不是一 個(gè)確定的方向？快

12、速求出P原子的基譜項(xiàng).Ni2+的電子組態(tài)為d8,試用Ml表方法寫出它的所有譜項(xiàng)，并確定基譜項(xiàng),原子光 譜表明，除基譜項(xiàng)外，其余譜項(xiàng)的能級(jí)順序是1D3P1G1Si你是否能用Hund規(guī)則 預(yù)料到這個(gè)結(jié)果？dn組態(tài)產(chǎn)生的譜項(xiàng)，其宇稱與電子數(shù)n無(wú)關(guān)，而pn組態(tài)產(chǎn)生的譜項(xiàng)，其宇稱與電子 數(shù)n有關(guān),為什么？試寫出閉殼層原子Be的Slater行列式.Pauli原理適用于玻色子和費(fèi)米子，為什么說(shuō)Pauli不相容原理只適用于費(fèi)米子？第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論3.1選擇題(1)用線性變分法求出的分子基態(tài)能量比起基態(tài)真實(shí)能量，只可能(A)更高或相等(B)(A)更高或相等(B)更低(C)相等N2、02、F2的鍵

13、長(zhǎng)遞增是因?yàn)?A)核外電子數(shù)依次減少(B)鍵級(jí)依次增大 (C)凈成鍵電子數(shù)依次減少(3)下列哪一條屬于所謂的“成鍵三原則”之一：(A)原子半徑相似(B)對(duì)稱性匹配(C)電負(fù)性相似(4)下列哪種說(shuō)法是正確的(A)原子軌道只能以同號(hào)重疊組成分子軌道(B)原子軌道以異號(hào)重疊組成非鍵分子軌道 (C)原子軌道可以按同號(hào)重疊或異號(hào)重疊，分別組成成鍵或反鍵軌道 氧的02+ , 02,02- , O22-對(duì)應(yīng)于下列哪種鍵級(jí)順序 TOC o 1-5 h z 2.5,2.0,1.5,1.01.0,1.5,2.0,2.52.5,1.5,1.02.0(6)下列哪些分子或分子離子具有順磁性(A) 02、NO(B) N2

14、、F2(C) 022+、N0+(7) B2和C2中的共價(jià)鍵分別是5文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持.(A) 冗1+九1, 冗+冗(B) 冗+冗, 冗1+冗i(Q (r+冗,(TMO與VB理論在解釋共價(jià)鍵的飽和性和方向性上都取得了很大的成功，但兩種理論各有特色.試指出它們各自的要點(diǎn)(若將兩種理論各自作一些改進(jìn)，其結(jié)果會(huì)彼 此接近).考察共價(jià)鍵的形成時(shí)，為什么先考慮原子軌道形成分子軌道，再填充電子形成分子 軌道上的電子云，而不直接用原子軌道上的電子云疊加來(lái)形成分子軌道上的電子 云？成鍵軌道的對(duì)稱性總是g,反鍵軌

15、道的對(duì)稱性總是u”這種說(shuō)法對(duì)不對(duì)？為什么？一般地說(shuō)，冗鍵要比6鍵弱一些.但在任何情況下都是如此嗎？請(qǐng)舉實(shí)例來(lái)說(shuō)明.N2作為配位體形成配合物時(shí)，通常以2bg電子對(duì)去進(jìn)行端基配位(即N N ),而 不以1兀u電子對(duì)去進(jìn)行側(cè)基配位。主要原因是什么？磁化水”的特殊功能是一個(gè)議論甚廣的話題。然而，如果樣品是相當(dāng)純凈的水，特別是不含任何磁性雜質(zhì)，經(jīng)過(guò)“磁化”的水會(huì)有什么特殊功能嗎？02一是一種氧自由基(有時(shí)加一個(gè)點(diǎn)表示它的自由基特征),能使細(xì)胞質(zhì)和細(xì)胞核中 的核酸鏈斷裂，引起月中瘤、炎癥、衰老等病變,活性氧與人體健康的關(guān)系是一個(gè)新 興的研究領(lǐng)域,人體內(nèi)過(guò)多的02一是通過(guò)什么來(lái)清除的？試查閱文獻(xiàn)了解其研究動(dòng)

16、 態(tài)，并回答問(wèn)題.固氮酶的化學(xué)模擬是一個(gè)具有重大的理論意義和實(shí)用價(jià)值的課題.請(qǐng)通過(guò)全球信息網(wǎng)(WWW) 了解其最新研究動(dòng)態(tài).計(jì)算一組等性sp2雜化軌道相互之間的夾角，與乙烯中的鍵角進(jìn)行比較.(1)觀察、冗和6分子軌道，它們各有多少個(gè)包含著鍵軸的節(jié)面？(2)分子軌道中還有一種小軌道，具有 3個(gè)包含鍵軸的節(jié)面,什么樣的原子軌道才 可能形成小分子軌道？在異核雙原子分子中，對(duì)成鍵軌道和反鍵軌道的較大貢獻(xiàn)分別來(lái)自什么樣的原子 為什么？地球的年齡約為46億年，但大氣中的02卻主要是有了生物的光合作用后才積累起 來(lái)的.試查閱文獻(xiàn)，了解氧和臭氧在地球上的積累過(guò)程，以及生態(tài)系統(tǒng)中的氧循環(huán).氫能是一種清潔能源，是

17、未來(lái)的理想能源,試查找有關(guān)的共價(jià)鍵能數(shù)據(jù)，計(jì)算氫燃 燒生成1mol水可以放出多少能量.目前這種能源使用的還很少，有哪些主要原因？ 如果用電解水來(lái)大規(guī)模地制取氫氣，有沒(méi)有實(shí)際意義？雙原子分子和一些小分子的結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單，但它們?cè)谧匀唤缰械淖饔脜s不是無(wú)關(guān)6文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持.文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持.緊要的.試論述：在環(huán)境與生態(tài)問(wèn)題上，哪些雙原子分子和小分子具有重要影響？它們是如何發(fā)揮作用的？這些作用對(duì)人類有益還是有害？我們?nèi)绾螐?qiáng)化或抑制這些作用？自由狀態(tài)的CO鍵長(zhǎng)為112.9pm.在配合物Ni(CO)4中，CO鍵長(zhǎng)增加為

18、115Pm且 振動(dòng)頻率下降,Ni-C鍵長(zhǎng)為182pm,比一般估計(jì)的6鍵(192 pm)要短,綜合這些現(xiàn) 象，可以說(shuō)明什么問(wèn)題？第四章 分子對(duì)稱性與群論初步4.1選擇題(1)丙二烯屬于D2d點(diǎn)群，表明它有43(A)兩個(gè)小冗鍵(B) 一個(gè) 3(C)兩個(gè) 3(2) C60、NH3、立方烷的分子點(diǎn)群分別是(A) C1、C2、C3(B) D2、C4v、Td(C) Ih、C3v、Oh(3)下列哪種說(shuō)法是正確的(C*代表不對(duì)稱碳原子)：(A)含C*的分子并非都有旋光性，不含 C*的分子并非都無(wú)旋光性(B)含C*的分子必定都有旋光性，不含 C*的分子必定都無(wú)旋光性(C)含C*的分子并非都有旋光性，不含 C*的

19、分子必定都無(wú)旋光性化學(xué)中的R-S 拉丁字母rectus (右)與sinister(左)命名法的用途之一是(A)區(qū)分順?lè)串悩?gòu)體(B)直接表示分子的旋光方向(C)區(qū)分對(duì)映異構(gòu)體(5)含有不對(duì)稱C原子但能與其鏡象重合的化合物是(C)不對(duì)稱分子(C) Cn、(C)不對(duì)稱分子(C) Cn、Cnv、Cs(C) C60(6)下列哪組點(diǎn)群的分子可能具有偶極矩：(A) Oh、Dn、Cnh(B) Ci、Td、S4(7)非極性分子的判據(jù)之一是(A)所有對(duì)稱元素交于唯點(diǎn)(B)至少有兩個(gè)對(duì)稱元素只交于唯一一點(diǎn)(C)兩個(gè)對(duì)稱元素相交(8)下列哪種分子可能具有旋光性：(A)丙二烯(B)六螺環(huán)姓：7文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理

20、,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持Co (NH3)4 (H2O) 23+能夠有幾種異構(gòu)體：(A) 2(B) 3(C) 6一個(gè)分子的分子點(diǎn)群是指：(A)全部對(duì)稱操作的集合(B)全部對(duì)稱元素的集合(C)全部實(shí)對(duì)稱操作的集合(11)群中的某些元素若可以通過(guò)相似變換聯(lián)系起來(lái)，它們就共同組成(C) 一個(gè)不可約表示(C)可約表示或不可約表示(A) (C) 一個(gè)不可約表示(C)可約表示或不可約表示(12)幾個(gè)不可約表示的直積是(A)可約表示(B)不可約表示(13)水分子B1振動(dòng)的基包括x和xz,這種振動(dòng)(A)只有紅外活性(B)(A)只有紅外活性(B

21、)只有拉曼活性(C)兼有紅外和拉曼活性PCI5氣體是分子化合物，其固體是 PCl4+、 PCl6-的離子化合物。試分析這三種分 TOC o 1-5 h z 子或分子離子分別是什么形狀？什么點(diǎn)群？確定下列分子或離子的點(diǎn)群|3-ICI3IF5PCI3PCI3F2PF5SCI2SF4SF6SnCl2XeF4XeO4其中哪些具有偶極矩？屬于什么點(diǎn)群？SS型乙胺丁醇具有抗結(jié)核菌的藥效，而它的對(duì)映異構(gòu)體RR型乙胺丁醇卻能導(dǎo) 致失明,類似的問(wèn)題在藥物化學(xué)中相當(dāng)普遍地存在，試查閱文獻(xiàn)，找出一些類似 的實(shí)例,如何從生物化學(xué)的角度理解這種差異？藥物的不對(duì)稱合成越來(lái)越受到化 學(xué)家的普遍關(guān)注，這類受關(guān)注的分子通常屬于

22、哪些點(diǎn)群？為什么？由C60所屬的Ih點(diǎn)群的特征標(biāo)表，判斷C60分子軌道可能的簡(jiǎn)并度和最高簡(jiǎn)并度(可 能的而不是必然的),試用某種簡(jiǎn)單的量子化學(xué)軟件(如HyperChem)計(jì)算來(lái)驗(yàn)證你 的判斷，并觀察C60的HOMO與LUMO簡(jiǎn)并度分別為多少？cis-PdCI2(NH3)2和 trans-PdCI2(NH3)2都是平面四方型結(jié)構(gòu).(1)若將 NH3視為一個(gè)整體，cis-與trans身構(gòu)體分別屬于什么點(diǎn)群？ (2)它們的Pd-CI對(duì)稱伸縮和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)都在200400cm-1之間，如何由振動(dòng)光譜鑒別cis-與trans身才體？對(duì)D4h群，求出直積A2gB1g和Eu2,它們還是否可約表示？如果不是

23、，用約化公式進(jìn) 行約化.乙烷分子由交叉式構(gòu)象開(kāi)始繞C-C鍵轉(zhuǎn)動(dòng)，直至變?yōu)橹丿B式，先后經(jīng)歷哪幾種點(diǎn)群？8文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持用8個(gè)點(diǎn)連成一個(gè)正方體，然后在面心處逐步加上點(diǎn),面心的點(diǎn)數(shù)從1到6,總共可以產(chǎn)生多少種模式(每一種模式都包括正方體頂點(diǎn))?分別屬于什么點(diǎn)群？先分別寫出繞z軸轉(zhuǎn)動(dòng)和以xy為鏡面的反映操作矩陣.證明：C2(z)與(Txy的兩種操 作等效于通過(guò)坐標(biāo)原點(diǎn)的反演.以D6h群為例，驗(yàn)證：由兩個(gè)不同的不可約表示的特征標(biāo)作為分量的矢量正交第五章多原子分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)選擇題(1)用VSEPR理

24、論判斷，IF5的幾何構(gòu)型是(A)三角雙錐(B)正四棱錐(C)平面五邊形(2)共腕有機(jī)分子的哪種原子上易發(fā)生游離基反應(yīng)：(A) p較大者(B) F較大者(C)任意原子(3)己三烯電環(huán)化反應(yīng)，在加熱條件下保持什么對(duì)稱性不變？(A) C2(B) m(C) m 和 C2(4)分子的下列哪些性質(zhì)必須用離域分子軌道來(lái)描述(A)電子能譜、電子光譜(B)偶極矩、電荷密度(C)鍵長(zhǎng)、鍵能原子在不同的條件下可能形成不同的鍵型.試以H為例，說(shuō)明它可以形成哪些類型 的鍵，并各舉一、二實(shí)例.在形成分子加合物F3B-NH3時(shí)，是BF3還是NH3的構(gòu)型變化大？為什么？ B-F鍵 長(zhǎng)和N-H鍵長(zhǎng)哪一種變化大？變長(zhǎng)還是變短了？

25、為什么？由下列HMO行列式反推出共腕分子的骨架三亞甲基甲基有四個(gè)大九分子軌道，按能級(jí)由高到低排列如下，中心C原子編號(hào)為 4.先說(shuō)明：計(jì)算中心C原子的冗鍵級(jí)時(shí)，只需要哪個(gè)或哪些大冗分子軌道？為什么？ 然后計(jì)算中心C原子的冗鍵級(jí). TOC o 1-5 h z 用SHMO法求環(huán)丙烯基f 3H3_1個(gè)與冗鍵,子軌嗎(業(yè)利”對(duì)稱性)并畫出圖形, 觀察軌道節(jié)面數(shù)目和分布/點(diǎn) 兩算c原;的幾乞子備修 冗鍵級(jí)和自由價(jià)，畫出 分子圖.3 ( 2 123)、6對(duì)V型的烯丙基CH2=CH-CH,(注意：不要與丙烯基CH3-CH=CH,混淆)作SHMO 計(jì)算,并與環(huán)丙烯基的離域2 項(xiàng)超級(jí)進(jìn)行必較，看這兩種分子的能級(jí)分

26、布各有什么特點(diǎn).111.( 123)49文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收%61理,word版本可編輯.%2下載支持.文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持若將烯丙基CH2=CH-CH2.的C依此編號(hào),有人說(shuō)，即使不作任何理論計(jì)算，也可 :2 o 八知烯丙基沒(méi)有2（1 2 3）形式的冗型分子軌道，這是真的嗎？為什么？用SHMO法計(jì)算四次甲基乙烷的離域冗鍵分子軌道、冗鍵級(jí)和自旋多重度,（1）預(yù)測(cè)它是否可能具有順磁性；（2）畫出所有離域冗鍵分子軌道的圖形， 借助于分子 點(diǎn)群特征標(biāo)表，確定每一個(gè)軌道屬于哪種不可約表示.計(jì)算時(shí)注意：（1）用什么方法展開(kāi)Huckel行列式；（2）求解過(guò)程中如何充

27、分利用分 子的對(duì)稱性.假設(shè)環(huán)丁二烯為平面四方結(jié)構(gòu)，HOMO與LUMO分別如下：試判斷，環(huán)丁二烯受熱二聚是以內(nèi)型方式（左下）還是外型方式（右下）反應(yīng)：下列反應(yīng)是某種特殊反應(yīng)的一例，計(jì)算的反應(yīng)始通常與實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合得相當(dāng)好.CH3CHO + C2H6CH3COCH3 + CH4試說(shuō)明這類反應(yīng)有什么特點(diǎn)，再查閱有關(guān)的鍵始數(shù)據(jù)，估算其反應(yīng)始,與實(shí)驗(yàn)值 AH=-41.42kJ mol-1 相比較.氯代芳姓對(duì)水生生物的急性毒性與其 HOMO關(guān)系密切，已知毒性順序是1, 2, 4-三氯苯1, 2, 3-三氯苯氯苯.如果有條件，用某種量子化學(xué)軟件計(jì)算這三種 化合物的HOMO能量.試推測(cè)：在引起中毒的過(guò)程中，電子

28、是從氯代芳姓流向了 生物體？還是相反？（應(yīng)當(dāng)說(shuō)明，這只是作為一個(gè)簡(jiǎn)單的練習(xí),在科研中，要得 到這種結(jié)論通常需要有一系列化合物，而不能只用少數(shù)幾種）8-N法則的適用范圍是什么？它在哪些情況下可能會(huì)失效？VSEPR理論的適用范圍是什么？它在哪些情況下可能會(huì)失效？離域分子軌道為什么可以 誼域化”？什么樣的分子軌道不能被定域化？通過(guò)全球信息網(wǎng)（WWW） 了解球烯包合物和樹(shù)狀大分子的最新研究動(dòng)態(tài).填空（6分）：在丁二烯的電環(huán)化反應(yīng)中，通過(guò)分子中點(diǎn)的 G軸在（）旋過(guò)程中會(huì)消失， 而鏡面在（）旋過(guò)程中會(huì)消失。作為對(duì)稱性分類依據(jù)的對(duì)稱元素，在反應(yīng)過(guò)程 中必須始終不消失。將分子軌道關(guān)聯(lián)起來(lái)時(shí)，應(yīng)使S與（）相連、

29、A與（）相連（且相關(guān)軌道能量相近）；如果這些連線需要交叉，則一條 SS連線只能與 另一條（）連線相交，一條AA連線只能與另一條（）連線相交。第六章晶體的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)與X射線衍射法6.1選擇題10文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持. (1)晶體等于：(A)晶胞+點(diǎn)陣(B)特征對(duì)稱要素+結(jié)構(gòu)基元(C)結(jié)構(gòu)基元+點(diǎn)陣(2)著名的綠寶石一一綠柱石，屬于六方品系。這意味著(A)它的特征對(duì)稱元素是六次對(duì)稱軸(B)它的正當(dāng)空間格子是六棱柱(C)它的正當(dāng)空間格子是六個(gè)頂點(diǎn)連成的正八面體(3)下列哪兩種晶體具有不同的點(diǎn)陣型式：(A

30、) NaCl 與 CsCl(B) NaCl 與 CaE(C) NaCl 與立方 ZnS(4)布拉維格子不包含 四方底心”和 四方面心”，是因?yàn)樗鼈兤鋵?shí)分別是：(A)四方簡(jiǎn)單和四方體心(B)四方體心和四方簡(jiǎn)單(C)四方簡(jiǎn)單和立方面心(5)某晶面與晶軸x、y、z軸相截，截?cái)?shù)分別為4、2、1,其晶面指標(biāo)是(A) (124)(B) (421)(C) (1/4,1/2,1)(6)下列哪種性質(zhì)是晶態(tài)物質(zhì)所特有的：(A)均勻性(B)各向異性(C)旋光性(7)與結(jié)構(gòu)基元相對(duì)應(yīng)的是：(A)點(diǎn)陣點(diǎn)(B)素向量(C)復(fù)格子(8)點(diǎn)陣是：(A)有規(guī)律地排布的一組點(diǎn).(B)按連接其中任意兩點(diǎn)的向量平移而能復(fù)原的無(wú)限多個(gè)

31、點(diǎn).(C)只沿特定方向平移而能復(fù)原的有限數(shù)目的點(diǎn).(9)下列哪一種說(shuō)法是錯(cuò)誤的：(A)屬于同一品系的晶體，可能分別屬于不同的晶體學(xué)點(diǎn)群(B)屬于同一晶體學(xué)點(diǎn)群的晶體，可能分別屬于不同的品系(C)屬于同一晶體學(xué)點(diǎn)群的晶體，可能分別屬于不同的空間群(10)在某立方晶體的X衍射粉末圖上發(fā)現(xiàn)，h+k+仁奇數(shù)的衍射產(chǎn)生了系統(tǒng)消光，這種晶體具有下列哪種點(diǎn)陣？(A)立方體心(B) 立方簡(jiǎn)單(C)立方面心(11) “CsCl型晶體的點(diǎn)陣為立方體心點(diǎn)陣”這一表述(A)正確.11文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持.文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持 (B)不正確

32、，因?yàn)榱⒎襟w心不是一種點(diǎn)陣.(C)不正確，因?yàn)镃sCl型晶體的點(diǎn)陣為立方簡(jiǎn)單點(diǎn)陣(12)六方晶胞的形狀是(A)六棱柱(B)六個(gè)頂點(diǎn)的封閉凸多面體(C) a = B =90, 丫 =120。的平行六面體(13)空間格子共有多少種形狀和形式：(C) 4, 5(C)盡可能少的點(diǎn)陣(C) (C) 4, 5(C)盡可能少的點(diǎn)陣(C) 1, 1/2, 1/4(14)劃分正當(dāng)品格的第一條標(biāo)準(zhǔn)是(A)平行六面體(B)盡可能高的對(duì)稱性(15)空間格子中，頂點(diǎn)、棱心、面心對(duì)格子的貢獻(xiàn)分別為(A) 1/8, 1/4, 1/2(B) 1, 1, 1(16)金剛石與立方硫化鋅(A)點(diǎn)陣型式都是立方面心.(B)點(diǎn)陣型式都

33、是立方簡(jiǎn)單.(C)點(diǎn)陣型式不同.(17)當(dāng)勞厄方程被滿足時(shí)，空間點(diǎn)陣中被平移群 工mnp=ma+nb+pc所概括的任意兩點(diǎn) 陣點(diǎn)之間的波程差的波數(shù)為(C) h+k+l(A) mh+nk+pl(B) m+n+p(C) h+k+l(18)晶面作為等程面的條件是：h=nh , k=nk , l=nl (n 為整數(shù))h=mh , k=nk , l=pl(m、n、p 為整數(shù))h=rh , k=sk , l=tl (r、s、t 為分?jǐn)?shù))幾何學(xué)中的正方體必然有3X4,而立方品系的特征對(duì)稱要素卻規(guī)定為沿體對(duì)角線的4X3 .為什么？試舉例說(shuō)明.寫出立方ZnS晶胞中離子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo).為什么在分子中使用映軸，而在晶體

34、中使用反軸？分子的點(diǎn)群與該分子所形成的晶體的點(diǎn)群，是否總是保持一致為什么說(shuō)在一個(gè)平面點(diǎn)陣中素格子的的取法有無(wú)限多種而面積相同12文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持.結(jié)構(gòu)基元和晶胞有什么不同？它們分別對(duì)應(yīng)于點(diǎn)陣的什么內(nèi)容？在14種布拉維格子之外，將你所能想到的更多的格子型式畫出來(lái)，逐一檢查它們 為什么不能被作為布拉維格子.Laue方程中的衍射指標(biāo)和Bragg方程中的衍射級(jí)數(shù)分別具有什么樣的物理意義 ？在Laue方程中，當(dāng)a_與S的夾角為a時(shí)，相應(yīng)的衍射圓錐為2a ;然而用Bragg方 程解釋多晶衍射時(shí)，若衍射角

35、為9 ,相應(yīng)的衍射圓錐卻為49 .為什么？在多晶衍射法中，當(dāng)樣品轉(zhuǎn)動(dòng)9時(shí)，計(jì)數(shù)器為什么要轉(zhuǎn)動(dòng)29?舉例說(shuō)明：兩個(gè)不同的點(diǎn)陣點(diǎn)之間必然有幾何距離，但對(duì)X光的衍射卻不一定有 波程差.試計(jì)算CaF2晶體的結(jié)構(gòu)因子.晶體是理想的中子單色器，可以從反應(yīng)堆釋出的中子束萃取單一能量的中子.如果入射中子束與一族晶面距為110Pm的晶面成30o時(shí)產(chǎn)生一級(jí)衍射，萃取出的中 子能量是多大？對(duì)某立方品系A(chǔ)B型金屬氧化物，用波長(zhǎng)為人=154.18pm的X射線得到粉末衍射 圖，各衍射線的0角如下表.線號(hào)0 (度)sin2 0h2+k2+l2入 2/(4a2)118. 488221. 472331. 180437. 373

36、539. 343647. 045752. 903854. 930(1)計(jì)算并填寫上述表格. (2)判斷該晶體的點(diǎn)陣型式 (3)計(jì)算晶胞常數(shù)a.(1)對(duì)于立方面心點(diǎn)陣，系統(tǒng)消光規(guī)律是什么 ？請(qǐng)列出可能出現(xiàn)的前9條衍射線的衍射指標(biāo)，并按其平方和的大小排列；(2)利用布拉格方程，推導(dǎo)立方面心點(diǎn)陣的 sin 8表達(dá)式。請(qǐng)說(shuō)明：除系統(tǒng)消光13文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持. 因素以外，任何一種晶體的衍射也只能是有限的幾種，為什么 ？(3) Cu的晶體結(jié)構(gòu)屬于立方面心，晶胞參數(shù)a=361pm,若用人=229.1pm的

37、Cr K“射線拍攝Cu樣品的粉末圖，只能記錄到哪幾種衍射？其衍射角8分別為多大？(4)對(duì)于同一種樣品，若想記錄到更多的衍射，使用的X射線的波長(zhǎng)應(yīng)當(dāng)更長(zhǎng) 還是更短？若使用同樣的X射線，晶胞參數(shù)a較大的樣品，記錄到的衍射可能會(huì)更 多還是更少？第七章 金屬晶體與離子晶體結(jié)構(gòu)選擇題(1)在離子晶體中，決定正離子配位數(shù)的關(guān)鍵因素是(A)正負(fù)離子半徑比(B)正負(fù)離子電價(jià)比(C)正負(fù)離子電負(fù)性之比(2)對(duì)于二元離子晶體，下列哪一式成立：(A)n+/n-=Z-/Z+=CN-/CN+(B) n-/n+=Z-/Z+=CN-/CN+(C)n+/n-=Z-/Z+=CN+/CN-(3)馬德隆(Madelung)常數(shù)與離

38、子晶體的哪種因素有關(guān)：(A)化學(xué)組成(B)(A)化學(xué)組成(B)晶體結(jié)構(gòu)型式(C)離子鍵長(zhǎng)Ge晶體(A4,即金剛石結(jié)構(gòu))的空間利用率(堆積系數(shù))小于W晶體(A2),它們的 晶胞中的原子數(shù)目是(A) GeW(C) Ge=WNaCI與CaF2晶體的相同之處是：(A)結(jié)構(gòu)基元(B)負(fù)離子堆積方式(C)點(diǎn)陣型式4:4是下列哪一種晶體的CN+/CN-:(A) CsCI(B) NaCl(C)(A) CsCI(B) NaCl(C)六方ZnS(7)對(duì)于CaF2晶體，“簡(jiǎn)單立方” 一詞描述的是它的(A)負(fù)離子堆積方式(B)點(diǎn)陣型式(C)正離子堆積方式(8)某種離子晶體AB被稱為NaCI型，這指的是(A)它的化學(xué)組

39、成(B)它的結(jié)構(gòu)型式(C)它的點(diǎn)陣型式Mg晶體屬于六方晶系，a=b=320pm(1 pm =10-12m).計(jì)算晶胞高度c和晶體密度pAg晶體為A1堆積，晶體密度p =10.50.計(jì)算晶胞常數(shù)a和原子半徑r.Si的共價(jià)半徑為112.6pm,計(jì)算單晶硅的密度p .14文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持LiH晶體結(jié)構(gòu)為NaCl型，晶胞常數(shù)a=408pm,計(jì)算品格能.UO晶體結(jié)構(gòu)為NaCl型，鍵長(zhǎng)為246 pm,計(jì)算Avogadro常數(shù)Na.TlI晶體中離子鍵長(zhǎng)為381pm,離子半徑比r+/r-具有8配位極限值,計(jì)

40、算r+與r-.GaAs、CdS、InAs、InSb、AlP等重要的半導(dǎo)體材料具有下圖所示的立方晶體結(jié)構(gòu)：(1)這是一種什么結(jié)構(gòu)型式？(2)將這種結(jié)構(gòu)與金剛石晶體作比較，填寫下列表格：結(jié)構(gòu)基兀晶胞中結(jié)構(gòu)基元數(shù)目點(diǎn)陣型式特征對(duì)稱要素金剛石上述晶體(3)負(fù)離子堆積方式是什么？(4)正負(fù)離子配位數(shù)比是多少？(5)正離子占據(jù)著什么空隙？占據(jù)的空隙分?jǐn)?shù)是多少？(6)假設(shè)CdS晶胞參數(shù)為a=583.9pm. Cd與S的原子量分別為112.411和32.066 , Avogadro常數(shù)Na=6.022 1023mol-1.試計(jì)算晶體密度p為多大？無(wú)色立方晶體HgF2的結(jié)構(gòu)型式為CaF2型.Hg與F的原子量分別

41、為200.59和18.998 . 試回答或計(jì)算：(1)晶體的結(jié)構(gòu)基元是什么？結(jié)構(gòu)基元重量為多少？每個(gè)晶胞中有多少個(gè)結(jié)構(gòu)基 元？(2)有人說(shuō)這種晶體可同時(shí)抽象出兩種點(diǎn)陣立方面心和立方簡(jiǎn)單，你認(rèn)為這可能嗎？如果不能，為什么？它應(yīng)該是哪種點(diǎn)陣？(3)若晶體密度p =8.95，試計(jì)算晶胞參數(shù)a為多少pm .(4)選才? F或Hg作為晶胞原點(diǎn)，畫出(110)晶面上的原子分布.(5)計(jì)算Hg-F鍵長(zhǎng).地球化學(xué)的先驅(qū)阿 費(fèi)爾斯曼指出，同一種離子對(duì)于各種離子化合物的品格能的貢 獻(xiàn)差不多，可用離子的“能量常數(shù)9 K表征,每一單位的能量常數(shù)相當(dāng)于1071.52kJ mol-1.用這種方法可以快速地估算晶格能UU=

42、1071.52kJ mol-1 x Eni 9 Kni為化學(xué)式中第i種離子的數(shù)目.Na+、Ca2+、Mg2+、F-、O2-的能量常數(shù)分別為 0.45、1.75、2.10、0.37、1.55，試 計(jì)算NaF、CaO、MgO的晶格能；15文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持.文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持（2）晶格能與離子晶體的一些性質(zhì)密切相關(guān).查閱這些化合物的熔點(diǎn)和莫氏硬度， 看看品格能與這些物理性質(zhì)有什么聯(lián)系.隨著離子極化，離子晶體逐步向共價(jià)晶體過(guò)渡.這對(duì)鍵長(zhǎng)、配位數(shù)、溶解度等有什么影響？第八章新型材料的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介在變形后恢復(fù)原狀這一點(diǎn)上，形

43、狀記憶合金彈簧與普通金屬?gòu)椈捎惺裁床煌?？充分發(fā)揮你的想象力，為形狀記憶合金找出新的用途.非晶態(tài)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？為什么它的抗輻射能力大于晶態(tài)？非晶態(tài)的長(zhǎng)程無(wú)序性對(duì)其能帶結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了什么影響？硫?qū)俨Ａе械呢?fù)相關(guān)能是什么意思？為什么在硫?qū)俨Ａе杏^察不到電子自旋共振 信號(hào)？簡(jiǎn)要敘述硫?qū)俨Ａе袚Q價(jià)對(duì)（VAP）的形成過(guò)程.準(zhǔn)晶態(tài)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？與非品態(tài)有什么不同？試用Penrose的瘦菱形”和 胖菱形”在計(jì)算機(jī)上進(jìn)行二維Penrose鋪砌，并觀察 其中的準(zhǔn)周期性.一個(gè)原子周圍有與之相同的12個(gè)原子配位，如果形成具有五重對(duì)稱性的正二十面 體，就必然出現(xiàn)失配現(xiàn)象.為什么？金屬單質(zhì)最密堆積正是12配位，為

44、什么沒(méi)有 失配現(xiàn)象？超導(dǎo)態(tài)的兩個(gè)重要且獨(dú)立的電磁特性是什么？仔細(xì)觀察晶體模型，說(shuō)明如何以鈣鈦礦（CaTiO3）型結(jié)構(gòu)為基本單元，通過(guò)原子的 空缺、置換、位移變形、堆疊組合等形成YBa2Cu3O7-x高溫超導(dǎo)體結(jié)構(gòu).就目前所知，影響高溫超導(dǎo)氧化物Tc的結(jié)構(gòu)因素有哪些？維”納米材料是什么意思？是指這種材料在空間中有一維處于納米尺度嗎 ？什么是納米結(jié)構(gòu)自組裝體系？納米材料的基本物理效應(yīng)有哪些？單層納米管的手性矢量和手性角是什么意思？納米管的管軸與手性矢量是什么關(guān)系？單層碳納米管的結(jié)構(gòu)可以分為幾種類型 ？它們的手性角分別為多少？ C-C鍵與管 軸分別是什么關(guān)系？其電學(xué)性質(zhì)有什么不同？STM的工作原理和

45、兩種掃描模式是什么？第九章結(jié)構(gòu)分析原理16文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯,歡迎下載支持文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編輯.歡迎下載支持9.1選擇題(1)紅外譜圖中波數(shù)大于1500cm-1的吸收，通常是由分子中哪類運(yùn)動(dòng)引起的(A)重鍵或含H化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)(B)弱鍵的彎曲振動(dòng)(C)電子在分子軌道之間的躍遷(2)在紫外光電子能譜上，能峰在橫坐標(biāo)上的排列順序與什么相對(duì)應(yīng)(A)振動(dòng)頻率順序 (B)價(jià)層分子軌道順序(C)原子軌道順序(3)根據(jù)Frank-Condon原理，當(dāng)成鍵電子被電離時(shí)，在紫外光電子能譜上(A)觀察到振動(dòng)多重結(jié)構(gòu)，且頻率大于基頻(B)觀察到振動(dòng)多重結(jié)構(gòu)，且

46、頻率小于基頻(C)觀察不到振動(dòng)多重結(jié)構(gòu)填空：利用振動(dòng)光譜研究分子振動(dòng)時(shí)，CO2分子的對(duì)稱伸縮振動(dòng)不可能出現(xiàn)在()光譜上，反對(duì)稱伸縮振動(dòng)不可能出現(xiàn)在()光譜上；SO2分子的情況與CO2分子(),它的各種振動(dòng)方式都()既出現(xiàn)在紅外光譜上，也出現(xiàn)在拉曼光譜上。當(dāng)分子的對(duì)稱元素中具有()時(shí)，我們就應(yīng)當(dāng)注意這一現(xiàn)象，它對(duì)于區(qū)分()異構(gòu)體尤其有用。沒(méi)有偶極矩的分子不會(huì)產(chǎn)生轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。這種分子也肯定不會(huì)產(chǎn)生紅外光譜嗎？分 子的偶極矩與紅外光譜有什么關(guān)系？HBr鍵長(zhǎng)為141.4pm,試對(duì)它的純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜的前5種躍遷波數(shù)作理論計(jì)算.通過(guò)互聯(lián)網(wǎng)(例如-bin/MolSpec/diperiodic.pl)查閱幾種雙原子

47、分子的微波譜，計(jì)算 它們的核間距.39K127I的核間距為279pm,它的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量I、轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)B和兩條相鄰譜線之差是多 少？ 9.7 H35Cl與它的同位素取代產(chǎn)物H37Cl具有相同的De,是否也有相同的D0 ? 如果不同的話，哪一種分子的D0較大？為什么？H35Cl的紅外振動(dòng)基頻v 0=8.667 1013Hz. (1)計(jì)算其零點(diǎn)能和力常數(shù)；(2)H37Cl基 頻將發(fā)生多大的位移？稀溶液中苯酚O-H的振動(dòng)吸收帶位于3600cm-1處.若用D取代H, O-D的振動(dòng)吸 收帶將移向何處？(計(jì)算時(shí)可以忽略苯環(huán)).測(cè)得氧的三種振動(dòng)吸收帶為1097、1580、1865cm-1,它們可能由氧分子及其正、

48、負(fù)離子產(chǎn)生.試判斷：O2+產(chǎn)生的可能是哪一種吸收帶，并說(shuō)明理由.17文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理.word版本可編輯.歡迎下載支持.文檔來(lái)源為：從網(wǎng)絡(luò)收集整理,word版本可編輯.歡迎下載支持從雙原子分子的非諧振子勢(shì)能曲線上， 觀察核間距平均值隨振動(dòng)能級(jí)的變化，說(shuō)明固體受熱時(shí)為什么會(huì)膨脹(當(dāng)然，固體并不一定由分子組成，但總有某種類型 的化學(xué)鍵振動(dòng)).苯分子的每一種振動(dòng)模式能否既是紅外活性的，也是拉曼活性的？試用群論知識(shí) 加以說(shuō)明.分子的電子發(fā)射光譜通常是分子從電子激發(fā)態(tài)中振動(dòng)基態(tài)能級(jí)垂直地降至電子基態(tài)中各個(gè)振動(dòng)激發(fā)態(tài)能級(jí),吸收光譜與發(fā)射光譜一般具有近似而又不完全對(duì)稱的鏡 像關(guān)系(見(jiàn)下圖實(shí)例，實(shí)線

49、為吸收光譜，虛線為發(fā)射光譜).這是為什么？分子中能夠被對(duì)稱操作互換的質(zhì)子稱為對(duì)稱等價(jià)質(zhì)子，幾個(gè)對(duì)稱等價(jià)質(zhì)子構(gòu)成一個(gè)對(duì)稱等價(jià)組.試判斷：一個(gè)對(duì)稱等價(jià)組在核磁共振氫譜上給出幾個(gè)吸收峰？(2)二氯環(huán)丙烷有幾種異構(gòu)體？每種異構(gòu)體有幾個(gè)吸收峰？(3)對(duì)于二氯丙二烯和椅式1,4-二氯環(huán)己烷作類似的分析.下面有兩種澳代烷燒，試按兩個(gè)C的順序，寫出核磁共振氫譜上兩種質(zhì)子峰的相對(duì)位置、峰面積和自旋裂分情況:較低場(chǎng)或較局場(chǎng)峰面積之比自旋裂分多重峰CHBr2-CH2BrCH3-CH2 Br9.16下面左冬是CO的緣,外光由千能譜，橫坐標(biāo)杲以eV為單傳的由離能：右冬杲用量子化學(xué)軟件HyperChem的HF/6-31G*計(jì)算的以eV為單位的分子軌道能級(jí)(只表示試對(duì)譜線進(jìn)行歸屬.什么是 Koopmans