實驗十一乙酰苯胺的合成

1、實驗十一 乙酰苯胺的制備（本實驗兩人一組合做）11. 掌握苯胺乙?；磻?yīng)原理。一、實驗?zāi)康?. 進一步熟悉固體物質(zhì)提純方法 重結(jié)晶的操作技術(shù)。二、乙酰苯胺簡介 乙酰苯胺又稱退熱冰，白色有光澤的片狀固體，溶于熱水、乙醇、甲醇、丙酮、苯等。用于制造染料和藥物，也可作為過氧化氫的穩(wěn)定劑、橡膠的促進劑等。是磺胺類藥物的原料，可用作止痛劑、退熱劑、防腐劑和染料中間體。無臭或略有苯胺及乙酸氣味。2三、實驗原理+ CH3COX + HX X： Cl、 OCOCH3、 OH酰化試劑特點：綜上考慮：本實驗使用冰醋酸。 項目 試劑反應(yīng)活性價格來源冰醋酸較慢便宜易得醋酸酐較快便宜受限乙酰氯激烈較貴易得氨基保護（氨基

2、易被氧化）多元取代 一元取代 （鄰、對位定位基對位定位基）3四、實驗步驟 在 50 mL 圓底燒瓶*中，加入 5 mL新蒸餾的苯胺*、7.4 mL冰醋酸及少許鋅粉（約 0.1 g,用角匙小頭舀一點即可），按下圖組裝儀器，電熱套電壓打到120。須干燥！鋅粉的作用使防止苯胺被氧化。同時起著沸石的作用，故本實驗不需另加沸石。久置的苯胺由于易被氧化而呈現(xiàn)黃色，會影響產(chǎn)品的品質(zhì)，所以在使用前應(yīng)該蒸餾。注意: 1. 苯胺有毒，取用時須在通風(fēng)櫥下。2. 乙酸有刺激性氣味，量取上兩種試劑時切勿灑落。 4儀器安裝先自下而上安裝垂直部分，再從左到右安裝傾斜部分。拆卸順序與安裝順序相反。接口處要嚴密，溫度計水銀球處

3、的位置要正確。5 先微沸 20 min(溫度過高會蒸發(fā)損失醋酸，溫度太低反應(yīng)太慢) 再升溫至 105 (過低水分除不掉，過高易蒸出HAc) 繼續(xù)反應(yīng)(電壓調(diào)到150左右)并蒸出34 mL水(也有部分HAc)，當溫度計讀數(shù)下降時，停止加熱 (在以上加熱過程中，準備好 100 mL冷水；燒120 mL熱水；準備好熱過濾裝置)；用燒瓶夾持燒瓶趁熱倒入 100 mL冷水并攪拌；停止加熱后的操作需要在通風(fēng)櫥內(nèi)進行(包括拆卸儀器，將燒瓶內(nèi)的液體倒入冷水)，完成此步后把儀器和藥品都拿回實驗臺。乙酰苯胺冷即固化，凝固在燒瓶內(nèi)難倒出6乙酰苯胺析出結(jié)晶，乙酸溶于水，苯胺為油狀液體，過濾時可分離出乙酰苯胺；趁熱洗凈

4、燒瓶，口向下夾在夾子上；抽濾(冷水洗滌產(chǎn)品)、得粗產(chǎn)品；將粗品轉(zhuǎn)入盛有 120 mL熱水的燒杯，加熱至沸至無油珠。稍冷后加 0.2 g活性炭再煮沸 1 2 min。熱過濾(趁熱過濾，沒過濾的繼續(xù)加熱；提前燒好熱水準備洗滌漏斗和燒杯)，冷卻，重結(jié)晶(提純)，抽濾(冷水洗滌產(chǎn)品)、得純品。純品轉(zhuǎn)入稱量紙，稱量，計算產(chǎn)率(理論產(chǎn)量為 7.4 g)。7五、提高產(chǎn)率的措施：1. 使用新蒸餾的苯胺2. 加入適量鋅粉3. 增加反應(yīng)物(乙酸過量)濃度4. 減少生成物(水)的濃度可防止苯胺被氧化，并可使少許已被氧化的苯胺（棕黃色）還原成苯胺（無色）。 5. 控制溫度計讀數(shù)在 105 為什么不采用過量的苯胺？除去

5、產(chǎn)物之一水, 使平衡右移。本實驗采用分餾除水, 為什么？沸點不同，醋酸（118 ）；苯胺（184 ）；乙酰苯胺（304 ）。8六、產(chǎn)物純化過程與原理H2OC6H5NH3+.CH3COO-CH3COONHC6H5CH3COOHC6H5NH2混合物抽濾CH3CONHC6H5CH3CONHC6H5C6H5NH2濾渣濾液（乙酸、苯胺及其鹽）重結(jié)晶91、操作步驟：1g乙酰苯胺 *熱溶解近飽和溶液*活性炭脫色用藥匙上端取少量即可*熱過濾*冷卻結(jié)晶*抽濾洗滌、干燥、稱量計算回收率100ml燒杯40ml自來水沸騰攪拌之后繼續(xù)加熱5min1. 用少量冷去離子水洗滌，待全部產(chǎn)品濕潤再抽濾2.洗滌時應(yīng)先拔去橡皮管，

6、待均勻滲透后，再接橡皮管抽濾1.每次倒入的量不能太多或太少,分3次倒入2.熱水漏斗和未過濾的溶液繼續(xù)加熱3.用少量熱水洗滌燒杯及濾渣（提前燒好熱水）稍冷玻璃漏斗和濾紙放入熱水漏斗一起加熱七、熱過濾實驗操作102. 熱過濾 折疊濾紙（菊花形）的折法把圓形濾紙折成半圓再把半圓平分為 4 份1-2 對齊 2-6 折出 2-73-2 對齊 2-5 折出2-8 2-3 對齊 2-6 折出 2-92-1 對齊 2-5 折出2-10 再將每份反方向?qū)φ壅归_后將扇形兩端的折面再各向內(nèi)對折分開兩層, 再將內(nèi)面翻成為外面將弄臟的一面朝向不要的部分！11放入玻璃漏斗和菊花形濾紙一起加熱熱過濾操作示意圖3、熱水漏斗的

7、使用方法：124. 減壓過濾（抽濾）（1）準備濾紙 將濾紙放在布氏漏斗口上用手掌按出一個圓印，沿其內(nèi)圈剪下一圓形濾紙。若其能自由落到漏斗底部且將全部小孔蓋住為合適。用少量水濕潤，將漏斗接在抽濾瓶上輕輕抽氣、以使濾紙貼緊。13布氏漏斗2. 抽濾瓶（2）安裝抽氣過濾裝置：漏斗下端的斜口面向抽濾瓶的支管口。（3）停止抽濾時：先拔去抽氣管，再關(guān)閉抽氣泵電源。（4）洗滌產(chǎn)品時：先停止抽濾，向產(chǎn)品上滴加冷去離子水至全部產(chǎn)品濕潤, 然后再抽濾。145. 注意事項實驗步驟 按 p56 “四、實驗步驟”進行?！皩嶒灢襟E”中的有關(guān)問題說明如下：1.“加入少量活性炭”，加 1 / 4 藥匙即可。2. “用少量熱水洗

8、滌燒杯及濾渣” 此熱水提前燒好。3. 取出晶體，攤放在表面皿上晾干（或在 80以下烘干），稱重。改為取出晶體于稱量紙上，稱重。 * 溶劑的選擇與用量； * 活性炭的用量及使用方法； * 熱過濾的操作方法； * 制備理想結(jié)晶的方法及促進結(jié)晶的手段； * 有關(guān)抽濾的操作要點；15八、注意事項1、活性炭脫色：其用量要根據(jù)反應(yīng)液染色而定，不必準確稱量，通常加半牛角勺即可。注意不要在溶液沸騰時加入，以防暴沸。 2、熱過濾時，玻璃漏斗必須預(yù)先在熱水中充分預(yù)熱，盡量減少產(chǎn)物在濾紙上結(jié)晶析出。3、扇形濾紙的折疊：扇形濾紙的作用是增大母液與濾紙的接觸面積，加快過濾速度，在折疊扇形濾紙時，不要將濾紙的頂部折破。4

9、、分餾時應(yīng)檢查分餾柱保溫狀況，反應(yīng)溫度保持在105 C左右；調(diào)節(jié)溫度控制餾出速度。5、當溫度計讀數(shù)上下波動(反應(yīng)器中出現(xiàn)白霧)時，反應(yīng)達到終點。6、應(yīng)以細流趁熱倒出反應(yīng)液，同時劇烈攪拌使粗乙酰苯胺析出；結(jié)晶時，要估計所得的乙酰苯胺量，根據(jù)其溶解度數(shù)據(jù)加水。7、濾液要慢慢冷卻，這樣得到的結(jié)晶，晶形好，純度高。如果有晶體析出，可用玻棒摩擦產(chǎn)生靜電，加強分子間引力，同時使分子相互碰撞吸力增大，使晶體加速析出，此外，蒸發(fā)溶劑、深度冷凍或加晶種都可使晶體加速析出。8、苯胺有毒，醋酐有刺激性，不要接觸皮膚，及時蓋緊試劑瓶。16九、思考題1：為什么使用新蒸餾的苯胺？答：苯胺久置，顏色變深，會影響乙酰苯胺的質(zhì)

10、量，故最好用新蒸餾的苯胺。2：實驗中加入鋅粉的目的是什么？答：鋅粉的作用時防止苯胺在反應(yīng)過程中被氧化，但不宜過多，否則在后處理中會出現(xiàn)不溶于水的氫氧化鋅。3：為什么保持溫度在105左右？答：主要由原料CH3COOH(b.p.118 )生成物水(b.p.100 )的沸點所決定 ?？刂圃?05 這樣可以保證原料CH3COOH充分反應(yīng)而不被蒸出，生成的水立即移走促使反應(yīng)向生成物方向移動，有利于提高產(chǎn)率。174：為什么將反應(yīng)物趁熱慢慢倒入冷水中？答：反應(yīng)物冷卻后，固體產(chǎn)物析出沾于瓶壁不易處理，故需趁熱在攪動下倒入冷水中，以除去過量的乙酸及未作用的苯胺(它可成為苯胺乙酸鹽而溶于水)。5：如果仍有未溶解的油珠，該油珠是什么？ 答：此油珠是熔融狀態(tài)的含水的乙酰苯胺（83時含水13%）。如果溶液溫度在83以下，溶液中未溶解的乙酰苯胺以固態(tài)存在。6：是否可以直接向熱的溶液中加入活性炭？答：不能，如果直接向熱的溶液中加入活性炭，將