聚氨酯涂料與粘合劑的相互轉(zhuǎn)化

1、聚氨酯涂料與粘合劑的相互轉(zhuǎn)化聚氨酯涂料聚氨酯涂料是目前較常見的一類涂料，可以分為單組分聚氨酯涂料和雙組分 聚氨酯涂料。其中雙組分聚氨酯涂料一般是由異氤酸脂預(yù)聚物（也叫低分子氨基 甲酸酯聚合物）和含羥基樹脂兩部分組成，通常稱為固化劑組分和主劑組分。這 一類涂料的品種很多，應(yīng)用范圍也很廣，根據(jù)含羥基組分的不同可分為丙烯酸聚 氨酯、醇酸聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、環(huán)氧聚氨酯等品種。一般都具有 良好的機(jī)械性能、較高的固體含量、各方面的性能都比較好。是目前很有發(fā)展前 途的一類涂料品種。主要應(yīng)用方向有木器涂料、汽車修補(bǔ)涂料、防腐涂料、地坪 漆、電子涂料、特種涂料、聚氨酯防水涂料等。缺點(diǎn)是施工工序復(fù)雜，

2、對(duì)施工環(huán) 境要求很高，漆膜容易產(chǎn)生弊病。單組分聚氨酯涂料主要有聚氨酯油涂料、潮氣 固化聚氨酯涂料、封閉型聚氨酯涂料等品種。應(yīng)用面不如雙組分涂料廣，主要用 于地板涂料、防腐涂料、預(yù)卷材涂料等，其總體性能不如雙組分涂料全面。單組分水性聚氨酯涂料單組分水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯樹脂為基料，并以水為分散介質(zhì)的一 類涂料。通過交聯(lián)改性的水性聚氨酯涂料具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、涂膜力學(xué)性能、 耐水性、耐溶劑性及耐老化性能，而且與傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料的性能相近， 是水性聚氨酯涂料的一個(gè)重要發(fā)展方向。雙組分聚氨酯涂料雙組分聚氨酯涂料具有成膜溫度低、附著力強(qiáng)、耐磨性好、硬度大以及耐化 學(xué)品、耐候性好等優(yōu)越性能，

3、廣泛作為工業(yè)防護(hù)、木器家具和汽車涂料。雙組分 聚氨酯涂料將雙組分溶劑型聚氨酯涂料的高性能和水性涂料的低VOC含量相結(jié) 合，成為涂料工業(yè)的研究熱點(diǎn)。雙組分聚氨酯涂料是由含一OH基的水性多元醇 和含一NCO基的低黏度多異氤酸酯固化劑組成，其涂膜性能主要由羥基樹脂的組 成和結(jié)構(gòu)決定。熱固性聚氨酯涂料交聯(lián)的聚氨酯能增加其耐溶劑性及水解穩(wěn)定性。聚氨酯水分散體在應(yīng)用時(shí)與 少量外加交聯(lián)劑混合組成的體系叫熱固化性水性聚氨酯涂料，也叫做外交聯(lián)水性 聚氨酯涂料。使用交聯(lián)劑主要有多官能團(tuán)的氮丙炳、氨基樹脂（三聚氯胺樹脂） 或?qū)Ｓ玫沫h(huán)氧樹脂等。采用氮丙町，一般用量為聚氨酯質(zhì)量的3%-5%，就有很好 的交聯(lián)膜生成。光固

4、化水性聚氨酯涂料光固化水性聚氨酯涂料采用電子束輻射、紫外光的高輻射會(huì)始低活性的預(yù) 聚物體系產(chǎn)生交聯(lián)固化，以紫外光固化形式為主。先用不飽和聚酯和多元醇制備 預(yù)聚物，然后用常規(guī)的方法引進(jìn)粒子基因，經(jīng)親水處理后制得在主鏈上帶雙鍵的 聚氨酯水分散體，再與易溶的高活性三丙烯酸烷氧基酯單體、光敏劑等助劑混合 得到光固化水性聚氨酯涂料。室溫固化水性聚氨酯涂料對(duì)于某些熱敏基材和大型制件，不能采用加熱的方式交聯(lián)，必須采用室溫交 聯(lián)的水性聚氨酯涂料。通過與水分散性多異氤酸酯結(jié)合，可以改進(jìn)水性端羥基聚 氨酯預(yù)聚物/丙烯酸酯混合物，尤其是羥基丙烯酸酯混合物的性能。此類水性聚 氨酯涂料，采用特制的多異氤酸酯交聯(lián)劑，即含

5、一NCO端基的異氤酸脂預(yù)聚物， 經(jīng)親水處理后分散于各種含羥基聚合物中而形成分散體，與多種含羥基聚合物水 分散體組成能在室溫固化的聚氨酯水性涂料。環(huán)保型低芳烴聚氨酯涂料該涂料既可彌補(bǔ)水性涂料性能不足，保持溶劑型涂料的優(yōu)異性能。又可減少 涂料對(duì)環(huán)境的影響。兼顧性能與環(huán)保性，較好地解決了這一問題。該涂料體系采 用氣味小、毒性低的石油類的低極性溶劑為稀釋劑。可顯著減少對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染 的物質(zhì)，如苯、二甲苯及有害廢氣污染物的排放量，作為溶劑體系涂料，它還具 有良好的涂膜及施工性能，在冬季低溫條件下也可施工。此外，由于該涂料體系 中溶劑的溶解力低，不會(huì)產(chǎn)生侵蝕，因而易于重涂。并可用于噴涂易被溶劑侵蝕 的材料

6、。特點(diǎn)：優(yōu)異的耐磨性優(yōu)良的耐化學(xué)品和耐油性附著力強(qiáng)低溫固化性能高裝飾性能性能多樣性，可調(diào)性。通過配方的改進(jìn)，聚氨酯的涂膜可以做成高硬度的涂膜， 也可以制成柔韌性極好的彈性涂膜，大大加強(qiáng)了聚氨酯涂料的應(yīng)用范圍。耐高溫、低溫性。涂膜固化后無(wú)毒性。用途：飛機(jī)外壁涂料和木器涂料交通運(yùn)輸工具防腐蝕涂裝機(jī)床及儀表儀器涂裝塑料涂料聚氨酯涂料應(yīng)用廣泛，除上述用途外，丙烯酸聚氨酯可用作磁記錄涂料、聚酯聚 氨酯作電絕緣涂料、透明彈性聚氨酯作防霧涂料、很好用樹脂/多異氤酸酯濕固 化作帶銹涂料等?？傊?，聚氨酯涂料可用于汽車行業(yè)、航空、海洋、建筑、塑料、 機(jī)電、石化等各個(gè)領(lǐng)域。聚氨酯粘合劑美國(guó)于1953年引進(jìn)了聚氨酯膠

7、粘劑技術(shù)，同時(shí)開發(fā)以蓖麻油和聚醚多元醇 為原料的聚氨酯膠黏劑、聚酯型熱塑性聚氨酯膠黏劑。1968年開發(fā)了無(wú)溶劑型聚 氨酯結(jié)構(gòu)膠黏劑，成功地應(yīng)用于汽車玻璃纖維增強(qiáng)塑料（FRP）部件的粘接。1978 年又開發(fā)了單組分濕固化型聚氨酯膠黏劑，并開始在汽車工業(yè)與建筑部門應(yīng)用。 日本于1954年引進(jìn)德國(guó)和美國(guó)技術(shù)，1960年生產(chǎn)聚氨酯材料，1966年開始生產(chǎn)聚 氨酯膠黏劑，開發(fā)成功乙烯類聚氨酯水性膠黏劑，并予1981年投入工業(yè)化生產(chǎn)。 目前日本聚氨酯膠黏劑的研究與生產(chǎn)十分活躍，并與美國(guó)、西歐一起成為聚氨酯 生產(chǎn)、出口大國(guó)。我國(guó)于1956年研制并生產(chǎn)三苯基甲烷三異氤酸酯（列克納膠），很快又生產(chǎn) 了甲苯二異氤

8、酸酯（TDI）、雙組分溶劑型聚氨酯膠黏劑，1966年后上海新光化工 廠將鐵錨101聚氨酯膠黏劑開始投入生產(chǎn)，至今仍為我國(guó)，聚氨酯膠黏劑中產(chǎn)量 最大的品種。80年代以來陸續(xù)從國(guó)外引進(jìn)許多先進(jìn)的生產(chǎn)線和產(chǎn)品，其中需要 大 量進(jìn)口的聚氨酯膠黏劑與其配套，因此，促進(jìn)了國(guó)內(nèi)研究單位加速聚氨酯膠黏劑 的開發(fā)，特別是在1986年以后，我國(guó)聚氨酯工業(yè)進(jìn)入迅速發(fā)展時(shí)期。聚氨酯粘合劑是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(tuán)（一NHCOO）或異氤酸 酯基（一NCO）的膠粘劑。聚氨酯粘合劑分為多異氤酸酯和聚氨酯兩大類。多異 氤酸酯分子鏈中含有異氤基（-NCO）和氨基甲酸酯基（-NH-COO-），故聚氨酯膠 粘劑表現(xiàn)出高度的活

9、性與極性。與含有活潑氫的基材，如led軟燈條、泡沫、塑 料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料，以及金屬、玻璃、橡膠、塑料 等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學(xué)粘接力。國(guó)內(nèi)聚氨酯膠粘劑做的較好的有今 統(tǒng)、百莊等品牌的PU。聚氨酯膠粘劑的分類（1）按反應(yīng)組成分類按反應(yīng)組成可分為多異氤酸酯膠黏劑、含異氤酸酯基的 聚氨酯膠黏劑、含羥基聚氨酯膠黏劑和聚氨酯樹脂膠黏劑。（2）按用途與特性分類按用途與特性分類可分為通用型膠黏劑、食品包裝用 膠黏劑、鞋用膠黏劑、紙塑復(fù)合用膠黏劑、建筑用膠黏劑、結(jié)構(gòu)用膠黏劑、超低 溫用膠黏劑、發(fā)泡型膠黏劑、厭氧型膠黏劑、導(dǎo)電性膠黏劑、熱熔型膠黏劑、壓 敏型膠黏劑、封閉型膠黏劑、

10、水性膠黏劑以及密封膠黏劑等。無(wú)論哪種聚氨酯膠粘劑，都是體系中的異氤酸脂基團(tuán)與體系內(nèi)外含活潑氫的 物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，生成聚氨酯基團(tuán)或者聚脲，從而使得體系強(qiáng)度大大提高而實(shí)現(xiàn)粘 接的目的。聚氨酯膠粘劑是正在迅猛發(fā)展的聚氨酯樹脂中的一個(gè)重要組成部分，具有優(yōu) 異的性能，在許多方面都得到了廣泛的應(yīng)用，是八大合成膠粘劑中的重要品種之 一。聚氨酯膠粘劑具備優(yōu)異的抗剪切強(qiáng)度和抗沖擊特性，適用于各種結(jié)構(gòu)性粘合 領(lǐng)域，并具備優(yōu)異的柔韌特性。聚氨酯膠粘粘劑具有優(yōu)異的橡膠特性，能適應(yīng)不同熱膨脹系數(shù)基材的粘合， 它在基材之間形成具有軟-硬過渡層，不僅粘接力強(qiáng)，同時(shí)還具有優(yōu)異的緩沖、 減震功能。聚氨酯膠粘粘劑的低溫和超低溫性能

11、超過所有其他類型的膠粘劑。水性聚氨酯膠粘劑具有低VOC含量、低或無(wú)環(huán)境污染、不燃等特點(diǎn)，是聚氨 酯膠粘劑的重點(diǎn)發(fā)展方向。聚氨酯膠粘劑的多樣性為許多粘接難題都準(zhǔn)備了解決 的方法，且特別適用于其他類型膠粘劑不能粘接或粘接有困難的地方。此外，聚氨酯膠粘劑還具有韌性可調(diào)節(jié)、粘合工藝簡(jiǎn)便、極佳的耐低溫性能 以及優(yōu)良的穩(wěn)定性等等特性。正是由于聚氨酯膠粘劑這種優(yōu)良的粘接性能和對(duì)多 種基材的粘接適應(yīng)性，使其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，在國(guó)內(nèi)外近年來成為發(fā)展最快的 膠粘劑。聚氨酯膠粘劑的各種用途汽車用聚氨酯膠粘劑新型汽車結(jié)構(gòu)中引入大量的輕質(zhì)金屬、復(fù)合材料和塑料，造成汽車用膠 粘劑和密封膠持續(xù)增長(zhǎng)。在汽車上應(yīng)用最為廣泛的聚

12、氨酯膠粘劑主要有裝配擋風(fēng) 玻璃用單組分濕固化聚氨酯密封膠;粘接玻璃纖維增強(qiáng)塑料和片狀模塑復(fù)合材料 的結(jié)構(gòu)膠粘劑、內(nèi)裝件用雙組分聚氨酯膠粘劑及水性聚氨酯膠等。汽車內(nèi)飾件也 是膠粘劑用量增長(zhǎng)的一個(gè)領(lǐng)域。在過去相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)，我國(guó)汽車制造業(yè)一 直從國(guó)外進(jìn)口聚氨酯擋風(fēng)玻璃膠，直到“八五”期間，研制開發(fā)這種膠才被列入 國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目。汽車上應(yīng)用廣泛的水性聚氨酯膠粘劑是指聚氨酯溶于水 或分散于水中而形成的膠粘劑。大多數(shù)水性聚氨酯是線性熱塑性聚氨酯，由于其 涂膜沒有交聯(lián)，分子質(zhì)量較低，因而耐水性、耐溶劑性、膠膜強(qiáng)度等性能還較差， 必須對(duì)其進(jìn)行改性，以提高其性能。聚酯和丙烯酸的雜和分散體與脲二酮和異

13、氤 脲酸酯配合，制備的汽車修補(bǔ)清漆，不需要高速攪拌設(shè)備，容易混合在一起，具 有良好的粘附性能。木材用聚氨酯膠粘劑膠粘劑用量的多少，已成為衡量木材工業(yè)技術(shù)發(fā)展水平的標(biāo)志。過去人們用 的木材膠粘劑多為以甲醛為主要原料的脲醛樹脂，酚醛樹脂和三聚氤氨甲醛樹 脂，但由于游離的甲醛存在，產(chǎn)品使用期間會(huì)逐漸向周圍散發(fā)甲醛氣體，造成環(huán) 境污染。木材加工行業(yè)已開始將目光投向新型的環(huán)保膠粘劑聚氨酯膠，以期減少 對(duì)環(huán)境的污染。木工行業(yè)使用的單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑是液態(tài)的，在室溫 下使用。通常其粘接強(qiáng)度高、柔韌性和耐水性好，并能和許多非木基材(如紡織 纖維、金屬、塑料、橡膠等粘接。單組分聚氨酯膠粘劑在測(cè)試中所表現(xiàn)

14、出的十、 濕強(qiáng)度均要好于酚醛膠粘劑。粘接前，在粘接基材表面涂布羥甲基間苯二酚(HMR) 偶合劑可以提高粘接強(qiáng)度，HMR可以加強(qiáng)所有的熱固型木材膠粘劑的粘接強(qiáng)度。包裝用聚氨酯膠粘劑軟包裝以其輕質(zhì)方便、保鮮期長(zhǎng)、衛(wèi)生、易貯存運(yùn)輸、易拆開、垃圾量少 及貨架效應(yīng)良好等獨(dú)特的綜合性能，現(xiàn)已超過硬包裝如塑料、玻璃瓶和罐等。聚 氨酯膠粘劑由于其優(yōu)異的性能，可將不同性質(zhì)的薄膜材料粘接在一起得到耐寒、 耐油、耐藥品、透明、耐磨等各種性能的軟包裝用復(fù)合薄膜。目前在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng) 中，聚氨酯膠粘劑已經(jīng)成為軟包裝用復(fù)合薄膜加工的主要膠粘劑。在國(guó)內(nèi)膠粘劑 市場(chǎng)中，包裝用復(fù)合薄膜制造業(yè)中，聚氨酯膠粘劑用量?jī)H次于制鞋業(yè)而居第二

15、位。 用于包裝的聚氨酯膠粘劑品種繁多，如水基聚氨酯膠粘劑、熱熔型聚氨酯膠粘劑、 溶劑型聚氨酯膠粘劑、無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑。其中常用的聚氨酯熱熔膠又可分 為2類：1）熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠：2）反應(yīng)型熱熔膠。熱塑性熱熔膠的主要 缺點(diǎn)是粘度較高，故對(duì)涂布表觀質(zhì)量的影響較大。反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠粘劑是在 傳統(tǒng)熱熔膠基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一類新型膠粘劑，它不僅有傳統(tǒng)熱熔膠初粘性好和 后固化性能優(yōu)的特點(diǎn)，又具有聚氨酯的組成結(jié)構(gòu)多變和性能調(diào)節(jié)范圍大的優(yōu)點(diǎn)， 對(duì)多種基材具有優(yōu)良的粘接性能。另外，在包裝用水性聚氨酯膠方面，由于乳化 劑的使用或分子中親水性離子基團(tuán)的引入，使其耐水性降低，近年來，對(duì)提高其 耐水性的研究

16、已成為熱點(diǎn)。建筑用聚氨酯膠粘劑聚氨酯膠粘劑除具有無(wú)毒、無(wú)污染、使用方便等優(yōu)點(diǎn)，還具有其它膠粘劑無(wú) 法比擬的優(yōu)點(diǎn)，即優(yōu)良的耐低溫、耐溶劑、耐老化、耐臭氧及耐細(xì)菌性能，在建 筑鋪裝材料的應(yīng)用中發(fā)揮著重要作用。廣泛應(yīng)用于彈性橡膠地墊、硬質(zhì)橡膠地磚 和鋪設(shè)塑膠跑道運(yùn)動(dòng)場(chǎng)中。新型雙組分聚氨酯膠粘劑突破傳統(tǒng)膠粘劑剪切強(qiáng)度與 剝離強(qiáng)度的矛盾，可使兩者同時(shí)達(dá)到較高使用強(qiáng)度，在建筑用鋼板的粘接中體現(xiàn) 出優(yōu)異的性能，粘接牢固且不易產(chǎn)生形變，而且室溫可調(diào)固化速度，使該聚氨酯 膠在使用上方便易行，應(yīng)用廣泛。聚氨酯膠粘劑在建筑用PVC材料粘接，夾心板 生產(chǎn)以及建筑防水涂料中都得到廣泛使用。書籍裝訂用聚氨酯膠粘劑在書籍裝

17、訂中，熱熔膠的應(yīng)用已經(jīng)獲得了迅猛發(fā)展。其原因主要是低價(jià)平裝 書生產(chǎn)有了驚人的增長(zhǎng)，與此同時(shí)產(chǎn)生了無(wú)線裝訂工藝，由于EVA熱熔膠具有很 好的粘接性和彈性，目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上使用的書籍裝訂熱熔膠絕大部分為EVA型熱 熔膠。但EVA型熱熔膠價(jià)格昂貴，而且EVA型熱熔膠具有記憶性等缺點(diǎn)。聚氨酯 熱熔膠則可彌補(bǔ)以上缺陷，該膠粘劑生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，膠粘劑的彈性、 韌性好，粘接強(qiáng)度高，膠粘劑可以反復(fù)熔化使用，產(chǎn)品利用率高。鐵路建設(shè)上的應(yīng)用軌道鋪設(shè)（高鐵工程技術(shù)的發(fā)展方向）用膠將以國(guó)產(chǎn)聚氨酯膠粘劑產(chǎn)品為主， 單軌每5米嵌入一個(gè)凸型擋臺(tái)，每個(gè)擋臺(tái)兩邊各需灌注聚氨酯膠粘劑約17.8kg,每 公里雙軌無(wú)砟軌道建設(shè)

18、需聚氨酯灌封膠粘劑7噸以上。除了在鐵路鋪設(shè)方面外， 高速列車的生產(chǎn)對(duì)于聚氨酯膠粘劑的使用需求也大大增加，聚氨酯在車輛上承擔(dān) 著玻璃粘接、地板粘接、嵌縫填充、密封防水等各種必不可少的作用，在車輛上， 按照動(dòng)車組CRH3為基礎(chǔ)，單節(jié)車廂用聚氨酯膠大約84升折算約合為109千克，主 要應(yīng)用于車窗玻璃的粘接密封及部分填充部位的密封。聚氨酯涂料與粘合劑的相互轉(zhuǎn)化單組分水性聚氨酯涂料是以水性聚氨酯樹脂為基料，并以水為分散介質(zhì)的一 類涂料。通過交聯(lián)改性的水性聚氨酯涂料具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、涂膜力學(xué)性能、 耐水性、耐溶劑性及耐老化性能，而且與傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯涂料的性能相近， 是水性聚氨酯涂料的一個(gè)重要發(fā)展方

19、向。雙組分聚氨酯涂料具有成膜溫度低、附著力強(qiáng)、耐磨性好、硬度大以及耐化 學(xué)品、耐候性好等優(yōu)越性能，廣泛作為工業(yè)防護(hù)、木器家具和汽車涂料。雙組分 聚氨酯涂料將雙組分溶劑型聚氨酯涂料的高性能和水性涂料的低VOC含量相結(jié) 合，成為涂料工業(yè)的研究熱點(diǎn)。雙組分聚氨酯涂料是由含一OH基的水性多元醇 和含一NCO基的低黏度多異氤酸酯固化劑組成，其涂膜性能主要由羥基樹脂的組 成和結(jié)構(gòu)決定。交聯(lián)的聚氨酯能增加其耐溶劑性及水解穩(wěn)定性。聚氨酯水分散體在應(yīng)用時(shí)與 少量外加交聯(lián)劑混合組成的體系叫熱固化性水性聚氨酯涂料，也叫做外交聯(lián)水性 聚氨酯涂料。使用交聯(lián)劑主要有多官能團(tuán)的氮丙炳、氨基樹脂或?qū)Ｓ玫沫h(huán)氧樹脂 等。采用氮丙

20、町，一般用量為聚氨酯質(zhì)量的3%-5%，就有很好的交聯(lián)膜生成。無(wú)溶劑型聚氨酯膠粘劑有雙組分型和單組分型兩種。雙組分型其主劑和固化 劑在室溫下的粘度較高，但仍具有流動(dòng)性，是半固態(tài)物質(zhì)。當(dāng)要進(jìn)行復(fù)合時(shí)，主 劑和固化劑按比例混合，放到具有加熱保溫功能的膠盤里，升溫到50-6OC，使 粘度降低一些，然后通過具有加熱保溫功能的凹版輥涂到基材上去。涂膠后不必 經(jīng)烘道加熱干燥，因?yàn)樗旧頉]有任何溶劑，直接就可與另一基材進(jìn)行復(fù)合。使 用無(wú)溶劑型膠粘劑不存在廢氣排放問題，不需要龐大復(fù)雜的加熱鼓風(fēng)和廢氣處理 裝置，設(shè)備簡(jiǎn)單，原料節(jié)省，能耗減少，維持費(fèi)用低廉，生產(chǎn)速度提高，所以效 益非常顯著。目前大部分普通復(fù)合薄膜包

21、裝材料都可以用無(wú)溶劑型膠粘劑進(jìn)行生 產(chǎn)，甚至耐121C高溫蒸煮的高檔復(fù)合薄膜包裝材料也可用此法制造。聚氨酯膠粘劑與其他聚氨酯膠粘劑一樣，具有卓越的低溫性能、低的固化溫 度、優(yōu)良的柔性、耐沖擊性、對(duì)許多材料的浸潤(rùn)性和粘接性。它常用于要求常溫、 快速固化以及柔軟性的場(chǎng)合，特適用于粘接具有不同膨脹系數(shù)的異種材料。軟質(zhì)和改性聚氯乙烯是近年來化學(xué)鞋的主要材料之一，聚氨酯膠粘劑具備粘 接該類材料的功能。它不僅具有氯丁膠粘劑那樣的廣泛適用性以及優(yōu)良的彈性、 柔軟性和耐屈撓性能，且具有比后者更優(yōu)良的耐水、耐油脂和耐熱性能。此外， 聚氨酯膠粘劑尚能粘接一般膠粘劑難以勝任的制鞋材料，例如耐磨性卓越的微孔 聚氨酯彈

22、性體、泡沫材料和合成革、耐油及抗汽油性優(yōu)良的氤基橡膠、熱塑性橡 膠這些材料已廣泛作為鞋底材料應(yīng)用于制鞋工業(yè)。聚氨酯制品的變黃與其分子結(jié)構(gòu)中大冗鍵共軛體系的存在有關(guān)，大兀鍵結(jié)構(gòu) 越多，則顏色越深。通常，聚氨酯是以芳香族異氤酸酯如二苯基甲烷一4,4 - 二異氤酸酯、甲苯二異氤酸酯(TDI)為原料。這類聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中苯環(huán)鄰近存 在氮原子，在紫外光促進(jìn)下會(huì)生成醌式結(jié)構(gòu)而變色。脂肪族或脂環(huán)族二異氤酸酯 的主鏈為飽和結(jié)構(gòu)，不含雙鍵，難以形成大冗鍵結(jié)構(gòu)。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，耐變黃鞋用 聚氨酯膠粘劑主要用己二異氤酸酯和異佛爾酮二異氤酸酯制備。共混改性將0.1%20%的聚甲基丙烯酸甲酯與聚氨酯膠粘劑在混合溶劑中混容，

23、混 合溶劑由甲苯、丙酮、丁酮和醋酸乙酯組成，提高了聚氨酯膠粘劑的拉伸強(qiáng)度和 初粘性。以21.0份聚己二酸一1，4一丁二醇與39.69份MDI的配比投料，反應(yīng)后 制得預(yù)聚體。聚己二酸一1，6己二醇一功I的聚氨酯加人叔丁基苯酚-甲醛樹 脂，添加量10%，制成高初粘性的聚氨酯膠粘劑。以線性羥基聚氨酯12份、丙酮 65份、石腦油12份、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物1份、己二酸0.1份、氯化橡膠0.9 份組成主劑，固化劑采用三苯基甲烷三異氤酸酯，制得的聚氨酯膠粘劑具有很高 的初粘性。在聚氨酯膠粘劑中添加0.01份結(jié)品的成核劑。因在膠中獲得大的粒狀 結(jié)構(gòu)而使膠粘劑的初粘強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性能得到改進(jìn)。在聚氨酯膠液中添

24、加1 %的 三氯化鐵能提高粘合強(qiáng)度和耐熱性能。添加增粘劑改性聚氨酯涂料可通過各種增粘樹脂進(jìn)行改性，分別加入聚氨酯中觀察其膠接初 粘性。在材料的表面上附著一層新的表面，這層新的表面對(duì)膠粘劑有良好的“潤(rùn) 濕”和“親合”作用，在材料表面和膠粘劑之間起了 “橋”的過渡作用，使其表 面的“可粘接性”增強(qiáng)，提高了鞋用膠的粘合強(qiáng)度和耐久性。清洗劑型主要是由有機(jī)溶劑配制而成的，通常的有機(jī)溶劑是甲苯、丁酮、 丙酮、環(huán)己酮、二氯甲烷、四氫呋喃、甲醇等。視材料性質(zhì)和不同溶劑的揮發(fā)速 度，按一定比例配制而成。環(huán)化劑型將合成橡膠置于濃硫酸中浸漬515min，取 出后水洗干燥。這時(shí)，表面形成的極細(xì)裂紋有助于在粘合時(shí)產(chǎn)生“

25、咬合”和“投 錨”效果。鹵化劑型對(duì)于聚烯烴類鞋用材料來說，采用通常方法很難進(jìn)行表面處理，可 采用鹵化劑將其材料表面鹵化，使表面層的形態(tài)和結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，同時(shí)增加極性。 這樣可使膠粘劑與材料界面有良好的潤(rùn)濕性，繼而形成牢固的化學(xué)鍵。膠的稀釋液用甲苯、丁酮、丙酮等溶劑配成混合液，將膠粘劑稀釋到3%5% 的濃度，作為材料的底涂劑（處理劑）。接枝聚合物型將SBS、SBR類聚合物接枝上單體（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 等），制成聚合物的接枝液，再用混合溶劑稀釋成底涂劑。主要用于熱塑性彈性 體（TPR）、橡塑鞋底的處理?；旌闲鸵愿鞣N膠粘劑的混合液或者被粘材料的溶液與膠液的混合液作底涂 劑。等離子體處理法這是一種新近發(fā)展起來的橡膠與塑料的表面改性法。把橡膠 或塑料置于低壓氣體的輝光放電空間中，電離氣體，等離子體中的活性化學(xué)物質(zhì) 通過與材料表面的接觸形成與材料本身能完全不同的極薄層，特別是被稱為 CASIG的處理方法可使碳?xì)涓叻肿硬牧?/p>