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1、聚碳酸酯1組制作及塑料制品的安全性化學(xué)化工學(xué)院高分子化學(xué)課件聚碳酸酯及塑料用品的安全性聚碳酸酯的基本概念聚碳酸酯的合成聚碳酸酯的性能聚碳酸酯的應(yīng)用領(lǐng)域國(guó)內(nèi)PC發(fā)展?fàn)顩r雙酚A潛伏“杯具”正確使用塑料制品聚碳酸酯的基本概念 polycarbonate聚碳酸酯(PC) 是碳酸的聚酯類,分子主鏈中含有碳酸酯基。 純聚碳酸酯樹(shù)脂是一種無(wú)定形、無(wú)味、無(wú)臭、無(wú)毒、透明的熱塑性聚合物,分子量一般在20000-70000范圍內(nèi),相對(duì)密度1.18-1.20,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度140-150 ,熔程220-230 。聚碳酸酯具有一定的耐化學(xué)腐蝕性,耐油性優(yōu)良,由于聚碳酸酯的非結(jié)晶性,分子間堆砌不夠致密,芳香烴、氯代烴類

2、有機(jī)溶劑能使其溶脹或溶解,容易引起溶劑開(kāi)裂現(xiàn)象。 PC是用量第二大的工程塑料,其中 雙酚A型聚碳酸酯 最為普遍。雙酚A單體聚碳酸酯通式: R代表二羥基化合物的主體部分,可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳香族。雙酚A型聚碳酸酯結(jié)構(gòu)雙酚A型聚碳酸酯總體是剛性較強(qiáng)的分子鏈PC是由進(jìn)入和未進(jìn)入纖維原結(jié)構(gòu)的高分子組成的無(wú)定形材料。由原纖混亂交錯(cuò)形成的疏松三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是整個(gè)材料的增強(qiáng)骨架,其間存在較多微孔隙。聚碳酸酯微觀結(jié)構(gòu):宏觀性質(zhì):透明硬而韌的顆粒可見(jiàn)光透光率達(dá)90%密度1.2g/cm酯交換法合成:酯交換法生產(chǎn)的PC分子量為1.52.0w,但該法不使用有毒的光氣,比較環(huán)保,是目前PC發(fā)展的一個(gè)方向。脂肪族聚酯,

3、例如聚丙交酯(PLA),聚乙交酯(PGA) ,具有低的免疫原性和良好的生物降解性和生物相容性,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)和醫(yī)藥領(lǐng)域。近年來(lái),合成側(cè)鏈含有功能基團(tuán)的脂肪族聚酯已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。結(jié)晶性 雙酚A型聚碳酸酯大分子鏈較僵硬,結(jié)晶比較困難,一般多為無(wú)定形聚合物。但是,當(dāng)分子量較低時(shí),還是有結(jié)晶的趨勢(shì)。機(jī)械性能 聚碳酸酯的機(jī)械性能優(yōu)良,尤為突出的是它的沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性,在廣闊的溫度范圍內(nèi)仍能保持較高的機(jī)械強(qiáng)度;其缺點(diǎn)是耐疲勞強(qiáng)度和耐磨性較差,較易產(chǎn)生應(yīng)力開(kāi)裂現(xiàn)象。護(hù)目鏡頭盔盾牌熱性能 在通用工程塑料中,聚碳酸酯的耐熱性還算是較好的,其熱分解溫度在300 以上,長(zhǎng)期工作溫度可高達(dá)120 ,同

4、時(shí),它又具有良好的耐寒性,脆化溫度低達(dá)-100 ,其長(zhǎng)期使用溫度范圍是-60120 。強(qiáng)度隨溫度變化小膨脹系數(shù)較小導(dǎo)熱性在聚合物中居中 聚碳酸酯大分子鏈上堆砌了大量的苯環(huán)且極性低,其吸水性在通用工程塑料甚至所有熱塑性塑料中都算是較小的。吸水性耐老化性和耐燃性 聚碳酸酯抵抗氣候因素使其性能下降的能力極強(qiáng),聚碳酸酯的耐熱老化性能也相當(dāng)好。 聚碳酸酯是可燃的,若在基體樹(shù)脂中加入了某些阻燃性物質(zhì)如鹵化物、三氧化二銻、氫氧化鎂、磷酸酯和紅磷等,便可提高其阻燃性。阻燃PCPC的應(yīng)用 自工業(yè)化以來(lái),PC受人們青睞,已在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域,包括電子、電氣、汽車、建筑、辦公機(jī)械、包裝、運(yùn)動(dòng)器材、醫(yī)療保安、日用百貨

5、、食品等部門內(nèi)獲得了普遍應(yīng)用,并呈現(xiàn)出不斷擴(kuò)大的勢(shì)頭。有機(jī)玻璃-聚碳酸酯管材PC采光板餐具汽車天窗醫(yī)療級(jí)別的PC包裝- PC瓶國(guó)內(nèi)PC的發(fā)展概況1959年就由沈陽(yáng)化工研究院對(duì)PC進(jìn)行研究開(kāi)發(fā) 40多年來(lái)仍未形成規(guī)模生產(chǎn) 企業(yè)先后多達(dá)20余家,現(xiàn)僅剩3家 總生產(chǎn)能力約5600t 1999年產(chǎn)量只有1300t 2001年的產(chǎn)量還不足1000t 2002年的產(chǎn)量還不足1000t大部分自用聚碳酸酯消費(fèi)領(lǐng)域主要集中在:電子電器領(lǐng)域消費(fèi)17萬(wàn)t、玻璃板材10萬(wàn)t、光盤4萬(wàn)t、飲水桶3萬(wàn)t、照明、玩具以及工業(yè)零部件等約2萬(wàn)t。 與國(guó)外公司相比,國(guó)內(nèi)聚碳酸酯企業(yè)不僅規(guī)模極小,而且技術(shù)落后,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)需求

6、。中國(guó)原有10余家聚碳酸酯生產(chǎn)企業(yè),06年,能維持正常生產(chǎn)的企業(yè)只有上海申聚化工廠,重慶長(zhǎng)風(fēng)化工廠和常州有機(jī)化工廠,總生產(chǎn)能力為5600t/a,但產(chǎn)量不足1000t,且大部分自用。因此,巨大的市場(chǎng)需求和豐厚的利潤(rùn)吸引了世界化工巨頭紛紛前來(lái)中國(guó)投資建廠,國(guó)內(nèi)也有多家公司隨著技術(shù)的突破也在擴(kuò)產(chǎn)或興建新裝置,這標(biāo)志著中國(guó)聚碳酸酯生產(chǎn)投資進(jìn)入了高峰期。 人們的衣食住行都離不開(kāi)塑料制品,上至空中飛行的航空器,下到人們腳上穿的鞋、身上穿的衣服,還有生活中天天要面對(duì)的電視、電腦、手機(jī)等家用電器人們天天要接觸的是用于包裝食品的塑料袋、裝食品的塑料盒、飲水用的塑料瓶、吃飯用的餐具等. .你有沒(méi)有想過(guò),這些塑料制

7、品塑料制品到底有沒(méi)有毒,會(huì)不會(huì)有著潛在的危害?. .塑料奶瓶PC材質(zhì)占主角前段時(shí)間,歐盟認(rèn)為雙酚A在加熱時(shí)能析出到食物和飲料當(dāng)中,它可能擾亂人體代謝過(guò)程,對(duì)嬰兒發(fā)育、免疫力有影響,甚至致癌。歐盟從今年3月1日禁止生產(chǎn)含雙酚A的塑料奶瓶,6月起禁止任何雙酚A塑料奶瓶進(jìn)口到成員國(guó)。據(jù)介紹,目前我國(guó)只有一份適應(yīng)于所有PC瓶的現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),就是GB14942-1994食品容器及包裝材料用聚碳酸酯樹(shù)脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),里面對(duì)雙酚A用量規(guī)定:就是一升蒸餾水中所含的酚須0.05mg。 生活中的雙酚A“雙酚A”的毒性到底是不是如微博中所說(shuō),可以通過(guò)皮膚上的傷口進(jìn)入人體呢?喻國(guó)貞說(shuō),其實(shí),“雙酚A”是一種熱敏感物質(zhì),進(jìn)

8、入人體的途徑有兩種,一種是從口腔直接進(jìn)入,另一種是通過(guò)皮膚毛孔被身體吸收,所以說(shuō),哪怕皮膚上沒(méi)有傷口,都有可能被人體吸收。特別是遇熱時(shí)釋放的量會(huì)更高,所以有研究說(shuō),銀行工作人員因長(zhǎng)期接觸熱ATM憑條,尿液中的雙酚A含量高出正常人的55%。塑料圖標(biāo)塑料的身份識(shí)別美國(guó)工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)在1988年發(fā)布了一套塑料標(biāo)識(shí)方案。他們將三角形的回收標(biāo)記附于塑料制品上,并用數(shù)字1到7和英文縮寫來(lái)指代塑料所使用的樹(shù)脂種類。 1-PET或PETE聚對(duì)苯二甲酸乙二(醇)酯,常簡(jiǎn)稱聚酯:常見(jiàn)用于礦泉水瓶、碳酸飲料瓶等 2-HDPE或PE-HD高密度聚乙烯:常見(jiàn)用于白色藥瓶、清潔用品、沐浴產(chǎn)品 3-PVC或V聚氯乙烯

9、:常見(jiàn)雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等,目前很少用于食品包裝 4-LDPE或PE-LD低密度聚乙烯:常見(jiàn)用于保鮮膜、塑料膜等5-PP聚丙烯常見(jiàn)用于豆?jié){瓶、優(yōu)酪乳瓶、果汁飲料瓶、微波爐餐盒 6-PS聚苯乙烯常見(jiàn)用于碗裝泡面盒、快餐盒 7-Other或O其它所有未列出的樹(shù)脂和混合料:常見(jiàn)用于水壺、水杯、奶瓶 國(guó)際食品包裝協(xié)會(huì)常務(wù)副會(huì)長(zhǎng)兼秘書長(zhǎng)說(shuō),每個(gè)塑料都有代號(hào),標(biāo)有1、2、4、5的比較安全實(shí)用。如果三角標(biāo)志中間有一個(gè)“7”或者“58”,同時(shí)在下面寫著PC,該產(chǎn)品就有可能含雙酚A?!?”代表PC和所有其他類別塑料,不過(guò)也并非所有7都如此,一些混合材料也在此類。而根據(jù)國(guó)家質(zhì)檢總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委2008年1

10、0月1日新實(shí)施的塑料制品的標(biāo)志,對(duì)140種塑料名稱和代號(hào)每個(gè)都有了一一對(duì)應(yīng),PC材料對(duì)應(yīng)新代號(hào)是“58”。 另外,不在上述7種塑料之列的密胺塑料也是廣大居民及飲食店、單位食堂常用的餐具,它是一種熱固性塑料,常用于制造碗、碟、筷、勺等餐用具。它以三聚氰胺、甲醛樹(shù)脂為主要原料,加入適量的纖維素填料以及著色劑等輔助材料制成的。它的外觀和手感如瓷器,耐酸又耐堿,表面硬度和抗沖擊強(qiáng)度都比較高,使用壽命長(zhǎng),它可在120以下洗碗機(jī)中清洗、消毒。同樣大小厚薄的餐具,密胺餐具要比瓷質(zhì)餐具輕,但又不像瓷器那樣容易破碎,所以,特別受到嬰幼兒家長(zhǎng)的歡迎。由于密胺塑料分子結(jié)構(gòu)的特殊性,它不適合在微波爐中使用,否則很易開(kāi)裂。密胺餐具中的三聚氰胺,如果沒(méi)有完全被聚合,也會(huì)

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