土壤質(zhì)量六六六和滴滴涕的測(cè)定

1、土壤質(zhì)量 六六六和滴滴涕的測(cè)定氣相色譜法GB/T 14550-93Soil quualityy-Deteerminaation of BHHC andd DDT-Gas CChromaatograaphy1 適用范圍1.1 本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)適用于土壤壤中六六六、滴滴滴涕的分析析。1.2 本法采采用丙酮-石石油醚提取，以以濃硫酸凈化化，用帶電子子捕獲檢測(cè)器器的氣相色譜譜儀測(cè)定。1.3 本方法法的最低檢測(cè)測(cè)濃度為0.0000550.000487mggkg。2 試劑和材料料2.1 載氣氮?dú)?，純?99.99，經(jīng)經(jīng)去氧管過濾濾，氧的含量量小于5pppm，氫的含含量小于1.0ppm。2.2 配制標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品和試試

2、樣預(yù)處理時(shí)時(shí)使用的試劑劑和材料使用的試劑系分分析純，有機(jī)機(jī)溶劑經(jīng)重蒸蒸，濃縮200倍用氣譜測(cè)測(cè)定無干擾峰峰。2.2.1 色色譜標(biāo)準(zhǔn)樣品品：-六六六六、-六六六六、-六六六、-六六六、pp，p/-DDE、oo，p/-DDT、pp，p/-DDD、PP，P/-DDT，含含量9899，色色譜純。2.2.2 石石油醚，沸程程60900。2.2.3 丙丙酮(CH33COCH3)。2.2.4 異異辛烷(C88H18)。2.2.5 苯苯(C6H6)：優(yōu)級(jí)純純。2.2.6 濃濃硫酸(H22SO4)：密度為為1.84ggmL。2.2.7 無無水硫酸鈉(Na2SOt)：在300烘箱中烘烤烤4h，備用用。2.2.8

3、硫硫酸鈉溶液：20gL。2.2.9 硅硅藻土：試劑劑級(jí)。2.2.10 三氯甲烷(CHCl33)。2.2.11 脫脂棉(或或玻璃棉)；用丙酮回流流16h，取取出晾干后備備用。2.3 制備色色譜柱時(shí)使用用的試劑和材材料2.3.1 色色譜柱和填充充物(3.66.5)。2.3.2 涂涂漬固定液所所用溶劑三氯氯甲烷(2.2.10)。3 儀器3.1 主要儀儀器：帶電子子捕獲檢測(cè)器器的氣相色譜譜儀。3.2 控制載載氣的壓力表表及流量計(jì)。3.3 進(jìn)樣器器：全玻璃系系統(tǒng)進(jìn)樣器。3.4 記錄儀儀：與儀器相相匹配的記錄錄儀。3.5 檢測(cè)器器：3.5.1 類類型；電子捕捕獲檢測(cè)器。3.5.2 器器件的特征：可采用63

4、3Ni放射源源或高溫3HH放射源。3.5.3 檢檢測(cè)器極化電電壓：可采用用直流電源或或脈沖電源。3.6 色譜柱柱：3.6.1 色色譜柱數(shù)量：23支。3.6.2 色色譜柱特征：3.6.2.11 材料：硬硬質(zhì)玻璃。3.6.2.22 尺寸：長(zhǎng)長(zhǎng)1.822.0m，內(nèi)內(nèi)徑23mmm。3.6.3 色色譜什類型：螺旋狀填充充柱。3.6.4 色色譜柱預(yù)處理理：經(jīng)水沖洗洗后，在玻璃璃柱管內(nèi)注滿滿熱洗液(66070)。浸泡44h，然后用用水沖洗至中中性，再用蒸蒸餾水沖洗，烘烘干后進(jìn)行硅硅烷化處理，將將6100的二氯二二甲基硅烷甲甲醇溶液注滿滿玻璃柱管，浸浸泡2h，然然后用甲醇清清洗至中性，烘烘干備用。3.6.5

5、填填充物：3.6.5.11 載體：cchromoosorb W AW-DMCS或或者chroomosorrb W AAW-DMCCS-HP，8801000目。3.6，5.22 固定液：OV-177(甲基硅酮酮)，最高使使用溫度3550；QFF-1或OVV-210(三氯丙基甲甲基硅酮)，最最高使用溫度度250或275。3.6.5.22.1 液相相載荷：OVV-17為11.5；OOV-2100或QF-11為1.955。3.6.5.22.2 涂漬漬固定液的方方法：根據(jù)擔(dān)擔(dān)體的重量稱稱取定量的的固定液，溶溶在三氯甲烷烷中，待完全全溶解后，倒倒入盛有擔(dān)體體的燒杯中。再再向其中加入入三氯甲烷(2.2.11

6、0)至液面面高出122cm，搖勻勻后浸2h。然然后在紅外燈燈下將溶劑揮揮發(fā)干或在旋旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上上慢速蒸干，再再置于1200烘箱中，放放置4h后備備用。3.6.5.33 色譜柱的的填充方法：將色譜柱的的一端(接檢檢測(cè)器)用硅硅烷化玻璃棉棉塞住，接真真空泵，另一一端接一漏斗斗，開動(dòng)真空空泵后將固定定相徐徐傾入入色譜柱內(nèi)，并并輕輕拍打色色譜柱，使固固定相在色譜譜住內(nèi)填充緊緊密，至固定定相不再抽入入柱內(nèi)為止，裝裝填完畢后，用用硅烷化玻璃璃棉塞住色譜譜柱另一端。3.6.5.44 色譜柱的的老化：將填填充好的色譜譜柱進(jìn)口按正正常接在汽化化室上，出口口空著不接檢檢測(cè)器，先用用較低載氣流流速，在略高高于實(shí)際使

7、用用溫度而不超超過固定液的的使用溫度下下處理466h。然后逐逐漸提高溫度度，載氣流速速老化2448h。再再降低至使用用溫度，接上上檢測(cè)器后，如如基線穩(wěn)定即即可使用。3.6.6 柱柱效能：在給定條件下，色色譜柱總分離離效能即分離離度要求不小小于90。3.7 試樣預(yù)預(yù)處理時(shí)使用用的儀器：3.7.1 樣樣品瓶：適宜宜的玻璃磨口口瓶。3.7.2 蒸蒸發(fā)濃縮器。3.7.3 脂脂肪提取器。3.7.4 水水浴鍋。3.7.5 振振蕩器。3.7.6 玻玻璃器皿：3300mL分分液漏斗，3300mL具具塞錐形瓶，1100mL量量筒，2500mL平底燒燒瓶，25、550、1000mL容量瓶瓶。3.7.7 微微量注射

8、器：5L、110L。3.7.8 離離心機(jī)。4 樣品4.1 樣品性性質(zhì)4.1.1 樣樣品名稱：土土壤樣品。4.1.2 樣樣品狀態(tài)：固固體。4.1.3 樣樣品的穩(wěn)定性性：在土壤樣樣品中六六六六、滴滴涕化化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定定。4.2 樣品的的采集及貯存存方法4.2.1 樣樣品的采集4.2.1.11 土壤，在在田間根據(jù)不不同的分析目目的多點(diǎn)采集集，風(fēng)干去雜雜物，研碎過過60目篩，充充分混勻，取取500g裝入入樣品瓶備用用。4.2.2 樣樣品的保存 土壤樣品采集后后應(yīng)盡快分析析，如暫不分分析應(yīng)保存在在18冷凍箱箱中。4.3 試樣的的預(yù)處理4.3.1 提提取準(zhǔn)確稱取20gg土壤(4.22.1.1)置于小燒杯杯中

9、，加蒸餾餾水2mL，硅硅藻土4g(2.22.9)，充充分混勻，無無損地移入濾濾紙筒內(nèi)，上上部蓋一片濾濾紙，將濾紙紙簡(jiǎn)裝入索氏氏提取器中，加加100mLL石油醚-丙丙酮(1:11)，用300mL浸泡土土樣12h后后在75995恒溫水水浴上加熱提提取4h，待待冷卻后，將將提取液移入入300mLL的分液漏斗斗中，用100mL石油醚醚分三次沖洗洗提取器及燒燒瓶，將洗液液并入分液漏漏斗中，加入入100mLL硫酸鈉溶液液(2.2.8)，振搖搖1min，靜靜止分層后，棄棄去下層丙酮酮水溶液，留留下石油醚提提取液待凈化化。4.3.2 凈凈化4.3.2.11 濃硫酸凈凈化法：適用用于土壤、生生物樣品。在在分液漏

10、斗中中加入石油醚醚提取液體積積的十分之一一的濃硫酸，振振搖1minn，靜置分層層后，棄去硫硫酸層(注意意：用硫酸凈凈化過程中，要要防止發(fā)熱爆爆炸，加硫酸酸后，開始要要慢慢振搖，不不斷放氣，然然后再劇烈振振搖)，按上上述步驟重復(fù)復(fù)數(shù)次，直至至加入的石油油醚提取液二二相界面清晰晰均呈無色透透明時(shí)止。然然后向棄去硫硫酸層的石油油醚提取液中中加入其體積積量一半左右右的(2.22.8)硫酸酸鈉溶液。振振搖十余次。待待其靜置分層層后棄去水層層。如此重復(fù)復(fù)至提取液呈呈中性時(shí)止(一般244次)，石油油醚提取液再再經(jīng)裝有少量量無水硫酸鈉鈉的筒型漏斗斗脫水，濾入入適當(dāng)規(guī)格的的容量瓶中，定定容，供氣相相色譜測(cè)定。5

11、 色譜測(cè)定操操作步驟5.1 儀器的的調(diào)整5.1.1 汽汽化室溫度：220。5.1.2 柱柱溫度：1995。5.1.3 檢檢測(cè)器溫度：245。5.1.4 載載氣流速：44070mmLminn，根據(jù)儀器器的情況選用用。5.1.5 記記錄儀紙速：5mmmiin。5.1.6 衰衰減：根據(jù)樣樣品中被測(cè)組組分含量適當(dāng)當(dāng)調(diào)節(jié)記錄器器衰減。5.2 校準(zhǔn)5.2.1 定定量方法外標(biāo)法。5.2.2 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品5.2.2.11 使用次數(shù)數(shù)：使用標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品周期性性的重復(fù)校準(zhǔn)準(zhǔn)。視儀器的的穩(wěn)定性決定定周期長(zhǎng)短，若若儀器穩(wěn)定，可可測(cè)定455個(gè)試樣校準(zhǔn)準(zhǔn)一次。5.2.2.22 標(biāo)準(zhǔn)樣品品的制備：準(zhǔn)準(zhǔn)確稱取一定定量的色譜純純標(biāo)

12、準(zhǔn)樣品每每種(2.22.1)1000mg，溶溶于異辛烷(2.2.44)(-六六六六先用少少量苯溶解)，在容量瓶瓶中定容1000mL，在在4下貯存。5.2.2.33 中間溶液液：用移液管管量取八種儲(chǔ)儲(chǔ)備液，移至至100mLL容量瓶中，用用異辛烷稀釋釋至刻度。八八種儲(chǔ)備液取取的體積比為為：V-六六六六：V-六六六六：V-六六六六：V-六六六六：Vp，p-DDE：Vo，p-DDT：Vp，p-DDD：Vp，p-DDT1:1:33.5:1:3.5:55:3:8。5.2.2.44 標(biāo)準(zhǔn)工作作液的配制：根據(jù)檢測(cè)器器的靈敏度及及線性要求，用用石油醚(22.2.2)稀釋中間溶溶液，配制成成幾種濃度的的標(biāo)準(zhǔn)工作液

13、液，在4下貯存。55.2.2.5 氣相色色譜中使用標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液的條條件：5.22.2.5.1 標(biāo)準(zhǔn)樣樣品的進(jìn)樣體體積與試樣進(jìn)進(jìn)樣體積相同同，標(biāo)準(zhǔn)樣品品的響應(yīng)值接接近試樣的響響應(yīng)值。5.2.2.55.2 調(diào)節(jié)節(jié)儀器重復(fù)性性條件：一個(gè)個(gè)樣品連續(xù)注注射進(jìn)樣兩次次，其峰高相相對(duì)偏差不大大于7，即即認(rèn)為儀器處處理于穩(wěn)定狀狀態(tài)。5.2.2.55.3 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品與試樣樣盡可能同時(shí)時(shí)進(jìn)樣分析。5.2.3 校校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的表表示試樣中組分按式式(1)校準(zhǔn)準(zhǔn)：式中：Xi試樣中組分分i的含量，mmgkg；Ei標(biāo)準(zhǔn)溶溶液中組分ii的含量，mmgkg；Ai試樣中中組分i的峰峰高，cm(或峰面積ccm2)； AE標(biāo)準(zhǔn)溶液液中組

14、分i的的峰高，cmm(或峰面積積cm2)。5.3 進(jìn)樣試試驗(yàn) 5.3.1 進(jìn)進(jìn)樣5.3.1.11 進(jìn)樣方式式：注射進(jìn)樣樣。5.3.1.2 進(jìn)進(jìn)樣量：一次次進(jìn)樣量36L。55.3.1.3 操作：用清潔注射射器(3.77.7)在待待測(cè)樣品中抽抽吸幾次，排排除所有氣泡泡后，抽取所所需進(jìn)樣體積積，迅速注射射入色譜儀中中，并立即拔拔出注射器。5.4 色譜圖圖的考察5.4.1 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖六六六、滴滴涕涕氣相色譜圖圖1-六六六六；2-六六六；33-六六六六；4-六六六；5p，pp/-DDE；6-o，p-DDT；77p，p/-DDD；8p，pp/-DDT5.4.1.11 柱填充劑劑：1.5OV-1771.9

15、55QF-11chroomosorrb W AAW-DMCCS，80100目；或1.5OV-1771.955OV-2210chhromossorb WW AW-DDMCS-HHP，80100目。55.4.1.2 載氣：氮?dú)猓?0070mLLmin。柱柱溫185195。55.4.2 定性分析55.4.2.1 組分的的出峰次序，-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、pp，p-DDE，oo，p/-DDT，pp，p/-DDD，pp，p/-DDT。5.4.2.22 檢驗(yàn)可能能存在的干擾擾，采用雙柱柱定性。用另另一根色譜柱柱(1.5OV-1771.955QF-11chroo-mosoorb W AW-D

16、MMCS，800100目目)進(jìn)行準(zhǔn)確確檢驗(yàn)色譜分分析?？纱_定定各組分及有有無干擾。5.4.3 定定量分析5.4.3.11 色譜峰的的測(cè)量以峰的起點(diǎn)和終終點(diǎn)的聯(lián)線作作為峰底，以以峰高極大值值對(duì)時(shí)間軸作作垂線，對(duì)應(yīng)應(yīng)的時(shí)間即為為保留時(shí)間，此此線從峰頂至至峰底間的線線段即為峰高高。5.4.3.22 計(jì)算式中：Ri樣品中i組組分農(nóng)藥的含含量，mgkg；hi樣品中中i組分農(nóng)藥藥的峰高，ccm(或峰面面積cm2)；Wis標(biāo)樣樣中i組分農(nóng)農(nóng)藥的絕對(duì)量量，ng；VG(g)樣品定容體體積，mL；his標(biāo)樣樣中i組分農(nóng)農(nóng)藥的峰高，ccm(或峰面面積cm2)；Vi樣品的的進(jìn)樣量，L；G樣品的重重量，g。6 結(jié)果的表

17、示示6.1 定性結(jié)結(jié)果根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖圖各組分的保保留時(shí)間來確確定被測(cè)試樣樣中出現(xiàn)的組組分?jǐn)?shù)目和組組分名稱。6.2 定量結(jié)結(jié)果6.2.1 含含量的表示方方法：根據(jù)55.4.3.2計(jì)算出的的各組分的含含量，以mggkg表示示。6.2.2 精精密度見表11。6.2.3 準(zhǔn)準(zhǔn)確度見表22。6.2.4 檢檢測(cè)限：當(dāng)氣氣相色譜儀儀儀器的靈敏度度最大時(shí)，以以噪音的2.0倍作為儀儀器的檢測(cè)限限，本方法要要求儀器的最最小檢測(cè)量低低于10112g(見表表3)。表1 精密度(重復(fù)性和再再現(xiàn)性)(土壤樣) mmgkg試 樣加入量濃 度項(xiàng)目 -六六六-六六六-六六六-六六六p,p-DDDEo,p/-DDDTp,p/-D

18、DDDp,p/-DDDTH0.2000H1.0000H0.2000H0.5000H0.5000H1.0000H0.5000H1.0000M0.0400M0.2000M0.0400M0.1000M0.1000M0.2000M0.1000M0.2000L0.0044L0.0200L0.0044L0.0100L0.0100L0.0200L0.0100L0.0200重復(fù)性H重復(fù)性8.01036.91036.91034.01022.41025.21022.91023.3102M重復(fù)性0.81036.41031.21033.4110033.21039.11033.91035.7103L重復(fù)性2.01041.31031.01043.01045.01046.01044.01044.0104再現(xiàn)性H再現(xiàn)性1.01028.31036.91024.61022.81028.11023.410-5.9102M再現(xiàn)性1.81039.31031.91036.61035.610311.310035.01038.6103L再現(xiàn)性1.31039.01042.0010043.01046.01049.01045.01041.2104協(xié)作實(shí)驗(yàn)室數(shù)量量55555555注：H高濃度度；M中濃濃度；I低低濃度。表2 準(zhǔn)確度(土壤