水和廢水監(jiān)測分析方法概述

1、180/180水和廢水監(jiān)測分析方法濁度濁度是由于水中含有泥沙、粘土、有機物、無機物、浮游生物和微生物等懸浮物質(zhì)所造成的,可使光散射或汲取。天然水通過混凝、沉淀和過濾等處理，使水變得清亮。樣品收集于具塞玻璃瓶內(nèi)，應在取樣后盡快測定。如需保存，可在4分光光度法方法原理在適當溫度下,硫酸肼與六次甲基四胺聚合,形成白色高分子聚合物.以此作為濁度標準液,在一定條件下與水樣濁度相比較。2.干擾及消除 水樣應無碎屑及易沉降的顆粒.器皿不清潔及水中溶解的空氣泡會阻礙測定結(jié)果.如在680nm波長下測定,天然水中存在的淡黃色、淡綠色無干擾。3.方法的適用范圍本法適用于測定天然水、飲用水的濁度,最低檢測濁度為3度。

2、儀器50ml比色管。分光光度計試劑 無濁度水將蒸餾水通過0.2m濾膜過濾,收集于用濾過水蕩洗兩次的燒瓶中。 濁度貯備液硫酸肼溶液：稱取1.000g硫酸肼(NH2)2SO4H2SO4)溶于水中，定容至100ml。六次甲基四胺溶液:稱取10.00g六次甲基四胺(CH2)6N4)溶于水中,定容至100ml。濁度標準溶液:吸取5.00ml硫酸肼溶液與5.00ml六次甲基四胺溶液于100ml容量瓶中,混勻。于253 步驟 標準曲線的繪制吸取濁度標準溶液0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00和12.50ml,置于50ml比色管中,加無濁度水至標線.搖勻后即得濁度為0、4、10、20、40、

3、80、100的標準系列。于680nm波長,用3cn比色皿,測定吸光度,繪制校準曲線.水樣的測定吸取50.0ml搖勻水樣(無氣泡,如濁度超過100度可酌情少取,用無濁度水稀釋至50.0ml),于50ml比色管中,按繪制校準曲線步驟測定吸光度,由校準曲線上查得水樣濁度。計算濁度（度）式中:A稀釋后水樣的濁度(度); B稀釋水體積(ml); C原水樣體積(ml)。 不同濁度范圍測試結(jié)果的精度要求如下:濁度范圍(度)精度(度)110110100510040010400100050大于1000100注意事項 硫酸肼毒性較強,屬致癌物質(zhì),取用時注意.二、硫化物地下水（特不是溫泉水）及生活污水，通常含有硫化

4、物，其中一部分是在厭氧條件下，由于細菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機物的分解而產(chǎn)生的。某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水亦含有硫化物.水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-,存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的有機、無機類硫化物。硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性專門大。它可與人體內(nèi)細胞色素、氧化酶及該類物質(zhì)中的二硫鍵（-SS-）作用,阻礙細胞氧化過程,造成細胞組織缺氧,危及人的生命。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的微生物氧化成硫酸，進而腐蝕下水道等。因此硫化物是水體污染的一項重要指標（清潔水中，硫化氫的嗅閥值為0.03

5、5g/L）此方法測定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無機硫化物和酸溶性金屬硫化物.水樣保存由于硫離子專門容易氧化,硫化氫易從水樣中逸出.因此在采集時應防止曝氣,并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液,使呈堿性并生成硫化鋅沉淀.通常1L水樣中加入2mol/L(1/2Zn(Ac)2的乙酸鋅溶液2ml,硫化物含量高時,可酌情多加直到沉淀完全為止.水樣充滿瓶后立即密塞保存,在一周內(nèi)完成分析測定.水樣的預處理由于還原性物質(zhì),例如硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和各種固體的、溶解的有機物都能與碘起反應,并能阻止亞甲藍和硫離子的顯色反應而干擾測定;懸浮物、色度也對硫化物的測定產(chǎn)生干擾.若水樣中存在上述這些干擾物,且用

6、碘量法或亞甲藍法測定硫化物時,必須依照不同情況,按下述方法進行水樣的預處理.乙酸鋅沉淀-過濾法 當水樣中只含有少量硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等到干擾物質(zhì)時,可將現(xiàn)場采集并已固定的水樣,用中速定量濾紙或玻璃膜進行過濾,然后按含量高低選擇適當方法,經(jīng)預處理后測定沉淀中的硫化物.酸化-吹氣法若水樣中存在懸浮物或渾濁度高、色度深時,可將現(xiàn)場采集固定后的水樣加入一定量的磷酸,使水樣中的硫化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w,利用載氣將硫化氫吹出,用乙酸鋅-乙酸鈉溶液或2%氫氧化鈉溶液汲取,再行測定.過濾-酸化-吹氣分離法若水樣污染嚴峻,不僅含有不溶性物質(zhì)及阻礙測定的還原性物質(zhì),同時濁度和色度都高時,宜用此法.立即現(xiàn)場采集且固

7、定的水樣,用中速定量濾紙或玻璃纖維濾膜過濾后,按酸化-吹氣法進行預處理. 預處理操作是測定硫化物的一個關鍵性步驟,應注意即消除干擾的阻礙,又不致造成硫化物的損失. 對氨基二甲基苯胺光度法(亞甲藍法)方法原理 在含高鐵離子的酸性溶液中,硫離子與對氨基二甲苯胺作用,生成亞甲藍,顏色深度與水中硫離子濃度成正比.干擾及消除 亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過10mg/L時,將阻礙測定.必要時,增加硫酸鐵銨用量,則其同意量可達40mg/L.亞硝酸鹽達0.5mg/L時,產(chǎn)生干擾.其他氧化劑或還原劑變可阻礙顯色反應.亞鐵氰化物可生成藍色,產(chǎn)生正干擾.3.方法的適用范圍 本法最低檢出濃度為0.02mg/L(S2-),測

8、定上限為0.8mg/L.當采納酸化-吹氣預處理法時,可進一步降低檢出濃度.酌情減少取樣量,測定濃度可達4mg/L.4.儀器分光光度計,10mm比色皿50ml比色管.5.試劑1)無二氧化碳水:將蒸餾水煮沸15min后,加蓋冷卻至室溫.所有實驗用水均為無二氧化碳水.2)硫酸鐵銨溶液:取25g硫酸高鐵銨(FeNH4(SO4)12H2O)溶解于含有5ml硫酸的水中,稀釋至200ml.3)0.2%對氨基二甲苯胺溶液:稱取2g對氨基二甲苯胺鹽酸鹽(Dimethy1p-phenylene Diamine或p-aminodimety-aniline)溶于700ml水中,緩緩加入200ml硫酸,冷卻后,用水稀釋

9、至1000ml.4)(1+5)硫酸.5)0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液:稱取24.8g五水合硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)和0.2g無水碳酸鈉,溶于無二氧化碳水中,轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶內(nèi),稀釋至標線,搖勻.6)2mol/L乙酸鋅溶液7)0.1mol/l(1/2 I2)碘標準溶液:準確稱取12.69g碘于250ml燒杯中,加入40g碘化鉀,加少量水溶解后,轉(zhuǎn)移至1000ml棕色容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻.8)1%淀粉指示液.9)硫化鈉標準溶液:取一定量結(jié)晶硫化鈉(Na2S9H2O)置布氏漏斗中,用水淋洗除去表面雜質(zhì),用干濾紙吸去水分后,稱取7.5g溶于少量水中,轉(zhuǎn)移至100

10、0ml棕色容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻備測. 標定:在250ml碘量瓶中,加入10ml 1mol/L乙酸鋅溶液,10.00ml待標定的硫化鈉溶液及20.00ml 0.1mol/L的碘標準溶液,用水稀釋至60ml,加入(1+5)硫酸5ml,密塞搖勻.在暗處放置5min,用0.1mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色時,加入1ml淀粉指示液,接著滴定至藍色剛好消逝為止,記錄標準液用量. 同時以10ml水代替硫化鈉溶液,作空白試驗. 按下式計算1ml硫化鈉溶液中含硫的毫克數(shù): 硫化物(mg/ml)=式中:V1滴定硫化鈉溶液時,硫代硫酸鈉標準溶液用量(ml); V0空白滴定時,硫代硫酸鈉標準

11、溶液用量(ml); C硫代硫酸鈉標準溶液的濃度(mol/L) 16.031/2 S2-的摩爾質(zhì)量(g/mol).10)硫化鈉標準使用液的配制:吸取一定量剛標定過的硫化鈉貯備溶液,用水稀釋成1.00ml含5.0g硫化物(S2-)的標準使用液,臨用時現(xiàn)配.吸取一定量剛標定過的硫化鈉溶液,移入已盛有2ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液和800ml水的1000ml棕色容量瓶中,加水至標線,充分混勻,使成均勻的含硫(S2-)濃度為5.0g/ml的硫化鋅混懸液.該溶液在20以上兩種使用液可依照需要選擇使用.步驟校準曲線的繪制分不取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml的硫化鈉標準使用或置5

12、0ml比色管中,加水至40ml,加對氨基二甲苯胺溶液5ml,密塞.顛倒一次,加硫酸鐵銨溶液1ml,立即密塞,充分搖勻.10min后,用水稀釋至標線,混勻.用10mm比色皿,以水為參比,在665nm處測量吸光度,并作空白校正.計算 硫化物(S2-,mg/L)= 式中:m 從校準曲線上查出的流量(g); V 水樣體積(ml)周密度和準確度六個實驗室分析含0.0290.043mg/L的硫化物加標水樣,回收率為65%108%;單個實驗室的相對標準偏差不超過12%.單個實驗室分析含0.2890.350mg/L的硫化物加標水樣,回收率為80%97%;相對標準偏差不超過16%.注意事項水樣中硫化物濃度波動較

13、大,為此,可先按下述手續(xù)進行定性試驗;分取2550ml混勻并已固定的水樣,置于150ml錐形瓶中,加水至50ml,加(1+1)硫酸2ml及數(shù)粒玻璃珠,立即在瓶口覆蓋濾紙,并用橡皮筋扎緊.在濾紙中央滴加10%乙酸鉛溶液1滴,置電熱板上加熱至沸,取下錐形瓶.冷卻后,取下濾紙,查看液面的斑點是呈淡棕色依舊呈黑褐色,從而推斷水樣中含硫化物的大致含量,以確定水樣取用量.顯色時,加入的兩種試劑均含硫酸,應沿管壁緩緩加入,并加塞混勻,幸免硫化氫逸出而損失.繪制校準曲線時,向反應瓶中加入的水量應與測定水樣時的加入量相同.本方法的吹氣汲取裝置除用50ml包氏汲取管代替錐形瓶外,其它與碘量法相同,可使用10ml乙

14、酸鋅汲取液或10ml2%氫氧化鈉溶液作為汲取液.吹氣速度阻礙測定結(jié)果,流速不宜過快或過慢.必要時,應通過硫化物標準溶液進行回收率的測定,以確定合適的載氣流速.在吹氣40min后,流速可適當加大,以趕盡最后殘留在容器中的H2S氣體.注意載氣質(zhì)量,必要時應進行空白試驗和回收率測定.浸入汲取液部分的導管壁上,常常粘附一定量的硫化鋅,難以用熱水洗下.因此,不管用碘量法或比色法,均應進行定量反應后,再取出導氣管.當水樣中含有硫代硫酸鹽或亞硫酸鹽時,可產(chǎn)生干擾,這時應采納乙酸鋅沉淀過濾酸化吹氣法.應注意磷酸質(zhì)量.當磷酸中含氧化性物質(zhì)時,可使測定結(jié)果偏低.當水樣顯色后色度較深,可分取一定量的顯色液,用空白試

15、驗顯色流稀釋后,再測量吸光度.此法適用于汲取管顯色液中S2-量12,并將樣品貯于聚乙烯瓶中.采來的樣品應及時進行測定.否則,必須將樣品存放約4當水樣中含有大量硫化物時,應先加碳酸鎘(CdCO3)或碳酸鉛(PbCO3)固體粉末,除去硫化物后,再加氫氧化鈉固定.否則,在堿性條件下,氰離子與硫離子作用而形成硫氰酸離子,干擾測定.講明檢驗硫化物方法:取1滴水樣或樣品,放在乙酸鉛試紙上,若變黑色(硫化鉛),講明有硫化物存在.水樣如含氧化劑(如活性氯等),可使結(jié)果偏低,則應在采樣時,加入相當量的亞硫酸鈉溶液,以除去干擾.異煙酸-巴比妥酸分光光度法方法原理在弱酸性條件下,水樣中氰化物與氯胺T作用生成氯化氰,

16、然后與異煙酸反應,經(jīng)水解而成戊烯醛,最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍色化合物,在一定濃度范圍內(nèi),其色度與氰化物含量成正比.于600nm波長處理其吸光度,與標準系列比較,即可得所測樣品中氰化物的含量.方法的適用范圍異煙酸-巴比妥酸法的最低檢出濃度為0.001mg/L適用于飲用水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測定.儀器分光光度計或光度計.25ml具塞比色管.試劑1%氯胺T溶液:稱取0.5g氯胺T溶于水,并稀釋至50ml,搖勻.貯于棕色瓶中(置冰箱保存,可使用1周).1.5%氫氧化鈉溶液.1%氫氧化鈉溶液.0.1%氫氧化鈉溶液.磷酸二氫鉀溶液(Ph4.0):稱取136.1g無水磷酸二氫鉀(KH

17、2PO4)溶于水,并稱釋至1000ml,加入2.00ml冰乙酸搖勻.異煙酸-巴比妥酸顯色試劑:稱取2.50g異煙酸和1.25g巴比妥酸溶于100ml1.5%氫氧化鈉溶液中.試銀靈指示劑:稱0.02g試銀靈(對二甲氨基亞芐基羅丹寧)溶于100ml丙酮中,貯于棕色瓶置暗處保存.0.0100mol/L硝酸銀標準溶液:A.稱取1.699g硝酸銀溶于水中,稀釋至1000ml,貯于棕色試劑瓶中,搖勻,待標定后使用.B.硝酸銀溶液的標定:吸取0.0100mol/L氯化鈉標準溶液10.00ml,于150ml錐形瓶中,加50ml水.同時另取一錐形瓶,加入60ml水作空白試驗.向溶液中加入35滴鉻酸鉀指示液,在不

18、斷旋搖下,從滴定管加入待標定的硝酸銀溶液直至溶液由黃色變成磚紅色為止,記下讀數(shù)(V).同樣滴定空白溶液,讀數(shù)為V0按下式計算: 硝酸銀標準溶液濃度(mol/L)=式中:C 氯化鈉標準溶液濃度(mol/L); V 滴定氯化鈉標準溶液時,硝酸銀溶液用量(ml); V0 滴定空白溶液時,硝酸銀溶液用量(ml).氰化鉀(KCN)標準使用液(1ml含CN-1.00g):稱取0.25g氰化鉀(KCN,注意劇毒!)溶于0.1%氫氧化鈉溶液中,并用0.1%氫氧化鈉溶液稀釋至100ml,搖勻.避光貯存于棕色瓶中.吸取10.00ml氰化鉀貯備溶液于錐形瓶中,加入50ml水和1ml2%氫氧化鈉溶液,加入0.2ml試

19、銀靈指示液,用硝酸銀標準溶液(0.0100mol/L)滴定,溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色止,記錄硝酸標準溶液用量(V1).同時另取10ml實驗用水代替氰化鉀貯備液作空白試驗,記錄硝酸銀標準溶液用量(V0),按下式計算: 氰化物(mg/ml)=式中:C 硝酸銀標準溶液濃度(mol/L); V1 滴定氰化鉀貯備液時,硝酸銀標準液用量(ml); V0 空白試驗,硝酸銀標準溶液用量(ml); 52.04 氰離子(2CN-)的摩爾質(zhì)量(g/mol); 10.00 取用氰化鉀貯備液體積(ml).步驟校準曲線的會制取8支25ml具塞比色管,分不加入氰化鉀標準使用液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、

20、3.00、4.00、5.00，各加0.1%氫氧化鈉溶液至10ml.各管加入5ml磷酸二氫鉀溶液,混勻,迅速加入0.30ml1%氯胺T溶液,立即蓋塞,緩緩混勻,放置12min.各管加入6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色試劑,用水稀釋至標線,蓋塞混勻.于25顯色15min(15則顯色25min;在分光光度計上,用10mm比色皿于600nm波長處,以零濃度空白液管作參比,測量各吸光度,繪制校準確曲線.樣品測定分不吸取10.00ml樣品餾出液和10.00ml空白試驗餾出液于25ml具塞比色管中,然后按校準曲線繪聲繪制步驟至進行,測量樣品的吸光度.從校準曲線查出相應的氰化物含量,或以回歸方程計算. 計算 校

21、準曲線查算法 氰化物(CN-,mg/L)=式中:m 從校準曲線上所查出樣品的氰化物含量(g); m0 從校準曲線上所查出空白試驗的氰化物含量(g); v 蒸餾預處理所用樣品體積(ml); v1 樣品餾出液的體積(ml); v2 用于顯色所取樣品餾出液體積(ml).回歸方程計算法 氰化物(CN-,mg/L)=式中:A 測量樣品的吸光度; A0 測量空白樣品的吸光度; a 回歸方程截距; b 回歸方程斜率; V、V1、V2含義同上.周密度和準確度八個實驗室測定了0.178mg/L0.015mg/L的統(tǒng)一試樣,得到的平均結(jié)果是0.1779mg/L,室內(nèi)相對標準偏差是0.6%;室間相對標準偏差是4.2

22、%.加標0.9020.0g CN-回收率為93.4%102.6%.四、硫酸鹽硫酸鹽在自然界分布廣泛,天然水中硫酸鹽的濃度可從幾毫克/升至數(shù)千毫克/升.地表水和地下水中硫酸鹽要緊來源于巖石土壤中礦物組分的風化和淋溶,金屬硫化物氧化也會使硫酸鹽含量增大.水中少量硫酸鹽對人體健康無阻礙,但超過250mg/L時有致瀉作用飲用水硫酸鹽的含量不應超過250mg/L.方法選擇以下方法各具特色,可供選擇:硫酸鋇重量法是一經(jīng)典方法,準確度高,但操作較繁,鉻酸鋇光度法適于清潔環(huán)境水樣的分析,周密度和準確度均好.鉻酸鋇間接原子汲取法與鉻酸鋇光度法的優(yōu)點相似.EDTA容量法操作比較簡單.離子色譜法是一新技術(shù)可同時測定

23、清潔水中包括SO在內(nèi)的多種陰離子.樣品保存當存在有機物時,某些細菌能夠?qū)⒘蛩猁}還原成硫化物.因此,關于嚴峻污染的水樣應在4鉻酸鋇光度法方法原理在酸性溶液中,鉻酸鋇與硫酸鹽生成硫酸鋇沉淀,并釋放出鉻酸根離子.溶液中和后多余的鉻酸鋇及生成的硫酸鋇仍是沉淀狀態(tài),通過濾除去沉淀.在堿性條件下,鉻酸根離子呈現(xiàn)黃色,測定其吸光度可知硫酸鹽的含量.干擾及消除水樣中碳酸根也與鋇離子形成沉淀.在加入鉻酸鋇之前,將樣品酸化并加熱以除去碳酸鹽.方法的適用范圍本法適用于測定硫酸鹽含量較低的清潔水樣.經(jīng)取13個河、湖水樣品進行檢驗,測定濃度范圍為885mg/L;相對標準偏差0.15%7%;加標回收率97.9%106.8

24、%.儀器比色管:50ml.錐形瓶:250ml.加熱及過濾裝置.分光光度計.試劑鉻酸鋇懸濁液:稱取19.44g鉻酸鉀(K2CrO4)與24.44g氯化鋇(BaCl22H2O),分不溶于1L蒸餾水中,加熱至沸騰.將兩溶液傾入同一個3L燒杯內(nèi),現(xiàn)在生成黃色鉻酸鋇沉淀.待沉淀下降后,傾出上層清液,然后每次用約1L蒸餾水洗滌沉淀,共需洗滌5次左右.最后加蒸餾水至1L,使成懸濁液,每次使用前混勻.每5ml鉻酸鋇懸濁液能夠沉淀約48mg硫酸銀(SO).(1+1)氨水.2.5mol/L鹽酸溶液.硫酸鹽標準溶液:稱取1.4786g優(yōu)級純無水硫酸鈉(Na2SO4)或1.8141g無水硫酸鉀(K2SO4),溶于少量

25、水,置1000ml容量瓶中,稀釋至標線.此溶液1.00ml含1.00mg硫酸根(SO).步驟分取50ml水樣,置于150ml錐形瓶中.另取150ml錐形瓶八個,分不加入0、0.25、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml硫酸根標準溶液,加蒸餾水至50ml.向水樣及標準溶液中各加1ml2.5mol/L鹽酸溶液,加熱煮沸5min左右.取下后再各加2.5ml鉻酸鋇懸濁液,再煮沸5min左右.取下錐形瓶,稍冷后,向各瓶逐滴加入(1+1)氨水至呈檸檬黃色,再多加2滴.待溶液冷卻后,用慢速定性濾紙過濾,濾液收集于50ml比色管內(nèi)(如濾液渾濁,應重復過濾至透明).用蒸餾水洗滌錐形瓶

26、及濾紙三次,濾液收集于比色管中,用蒸餾水稀釋至標線.在420nm波長,用10mm比色皿測量吸光度,繪制校準曲線.計算 硫酸鹽(SO,mg/L)=1000式中:M 由校準曲線查得的SO量(mg); V 取水樣體積(ml).周密度和準確度硫酸鹽濃度93.83mg/L的標準混合樣品,經(jīng)五個實驗室分析,室內(nèi)相對標準偏差為0.52%;室間相對標準偏差為3.17%,相對誤差為1.24%;加標回收率為101.5%12.4%.五、硼硼(B)是植物生長的營養(yǎng)素.植物種類不同,需硼量有專門大差異.對一般作物來講,硼缺乏的臨界濃度是0.50ml/L,但灌溉用水含硼量超過2.0mg/L時,對某些植物又是有害的.天然水

27、中含硼專門少,其量一般不超過1.0mg/L,這種濃度對人體是有害的,而在鹽湖水、鹵水及某些礦泉水中有少量或較高量的硼存在.作為飲用水要求硼含量不超過1mg/L,因為人攝入大量硼會阻礙中樞神經(jīng)系統(tǒng),長期攝入可引起硼中毒的臨床綜合癥狀.方法選擇水中的硼含量低于1mg/L,常采納光度法:姜黃素光度法,適用于0.101.0mg/L硼濃度范圍(相當于0.5010.0mg/LHBO2)甲亞胺-H酸光度法,適用于0.105.0mg/L硼濃度范圍(相當于0.5010.0mg/LHBO2).在有條件的情況下,亦可選用簡便、快速的等離子體發(fā)射光譜法.那個地點只對姜黃素光度法進行介紹.樣品保存水樣應貯存在聚乙烯瓶中

28、.姜黃素光度法方法原理姜黃素(Curcumin)是由植物中提取的黃色色素,以酮型和烯醇型存在.姜黃素不溶于水,但能溶于甲醇、丙酮和冰乙酸中呈黃色.在酸性介質(zhì)中,與硼結(jié)合呈玫瑰紅色的絡合物,因反應條件不同可形成兩種有色絡合物,即玫瑰花青苷(Rosocyanin)和紅色姜黃素(Rubrocurcumin).前者是兩個姜黃素分子和一個硼原子絡合而成,檢出靈敏度高(其摩爾吸光系數(shù)=1.80105)最大汲取峰在555nm.紅色姜黃素則為一個姜黃素分子、一個草酸分子與硼的絡合物,靈敏度較低(=4.0104),最大汲取峰在540nm.玫瑰花青苷溶于乙醇后,在室溫下12h穩(wěn)定.干擾及消除硝酸鹽氮含量大于20m

29、g/L時,產(chǎn)生干擾,必須除去.可取適量水樣,加氫氧化鈣使呈堿性后,在水浴上蒸發(fā)至干,再慢慢灼燒以破壞硝酸鹽.再用一定量的0.1mol/L鹽酸溶解殘渣,并定容,吸取1.00ml溶液進行測定.當鈣和鎂的硬度超過100mg/L(以CaCO3計)時,分析結(jié)果可能偏高,可將樣品通過陽離子交換樹脂消除去累試驗,10mg的Al3+、Fe3+、k+、Na+、Mg2+、Mn2+、PO等對1mg的硼未見干擾.方法的適用范圍本方法的最低檢出濃度為0.02mg/L,測定上限為1.0mgL(相當于5.0mg/L HBO2),適用于飲用水、地表水、生活污水和廢水中硼的測定.儀器分光光度計,10mm比色皿.恒溫水浴鍋:溫度

30、為553聚乙烯燒杯:50ml.標準系列和水樣所用全部蒸發(fā)皿,其大小、形狀均應用相同,為塑料容器.攪棒:塑料棒或在玻璃棒外套以聚乙烯管,并使管端封閉,其長短和蒸發(fā)皿相適應.試劑硼標準貯備溶液:準確稱取1.4111g硼酸(H3BO3)溶于去離子水中,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中并稀釋至標線.此溶液每毫升含1.00mg的HBO2.硼標準使用溶液:由上述標準貯備溶液稀釋200倍,即得每毫升含0.005mgHBO2,移入聚乙烯瓶中貯存.姜黃素-草酸溶液:稱取0.040g姜黃素(C21H20O6)和5.0g草酸(H2C2O42H2步驟樣品預處理關于含硼量為0.101.0mg/L的水樣,取1.00ml,若水樣含

31、硼量過高,則應先行稀釋.若含硼量過低,可吸取較多的水樣,移入蒸發(fā)皿中,加少許飽和氫氧化鈣溶液,使之呈堿性后,在水浴上蒸發(fā)至干.加入適當體積(例如5ml)的0.1mol/L鹽酸溶液使溶解,吸取1.00ml進行測定.若水樣渾濁,可過濾.樣品測定顯色:吸取1.00ml水樣于50ml聚乙烯杯內(nèi),加入4.0ml姜黃素-草酸溶液,輕輕旋動聚乙烯杯使之混合,在553測量:用10mm比色皿,在540nm波長處,以蒸餾水代替水樣,以相同操作步驟進行的空白試液為參比,測量吸光度.用乙醇稀釋至標線后,在1h內(nèi)進行測定.校準曲線的繪制分不吸取相當于每毫升含HBO20.005mg的標準溶液0、0.10、0.20、0.3

32、0、0.40、0.60、0.80、1.00ml于50ml聚乙烯杯內(nèi),補加水至1.0ml,以下按樣品測定步驟進行顯色和測量.計算 硼(HBO2,mg/L)=1000式中:m 由校準曲線查得的HBO2量(mg); V 水樣體積(ml).8.周密度和準確度對含HBO21.00mg/L的天然水樣,經(jīng)五個實驗室分析,得室內(nèi)相對標準偏差為1.91%;室間相對標準偏差為5.84%,相對誤差為0.12%;加標回收率為99.1%14.6。9注意事項用本法測定硼時,應嚴格操縱顯色條件,姜黃素與硼結(jié)合形成玫瑰花青苷,需要在無水條件下進行,有水殘余會使絡合物顏色強度降低.顯色時的蒸發(fā)條件,如蒸發(fā)速度和蒸發(fā)時的溫度等因

33、素都必須保持一致,否則重現(xiàn)性變差.蒸發(fā)至干后接著在同一溫度下保持15min，使脫水完全.蒸發(fā)和脫水時的常用溫度是553質(zhì)玻璃中常含有硼,試樣的預處理和顯色操作不能用含硼的玻璃器皿.所使用的玻璃器皿不應與試樣溶液作長時刻接觸.用其他下班器皿時,應先進行全程序空白試驗,用扣除空白的方法以消除玻璃器皿的阻礙.配制試劑用的水均需用石英蒸餾器重蒸餾過的水或用去離子水.蒸發(fā)皿從水浴上取下后,擦干皿外壁水跡,隨即放于干燥器內(nèi),加乙醇定容,比色時再取出.蒸發(fā)皿不應長時刻暴露在空氣中,以免玫瑰花青苷因汲取空氣中的水分而發(fā)生水解,使測定結(jié)果不準確.顯色測定中,最好不要中途停頓,否則會使結(jié)果不準確.比色過程中,由于

34、乙醇的蒸發(fā)損失,使溶液的吸光度值發(fā)生改變,故測定應盡可能迅速,或使用帶蓋的比色皿.六、游離氯和總氯游離氯又稱為游離余氯(活性游離氯、潛在游離氯),以次氯酸、次氯酸鹽離子和單質(zhì)氯的形式存在于水體中.總氯又稱為總余氯,即游離氯和氯胺、有機氯胺類等化合氯的總稱.氯以單質(zhì)或次氯酸鹽形式加入水中后,經(jīng)水解生成游離氯,包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸鹽離子等形式,其相對比例決定于水的pH和溫度,在一般水體的pH下,要緊是次氯酸和次氯酸鹽離子.游離氯與銨和某些含氮化合物起反應,生成化合氯.氯與銨反應生成氯胺:一氯胺、二氯胺和三氯化氮.游離氯與化合氯二者能同時存在于水中.經(jīng)氯化過的污水和某些工業(yè)廢水的出水,通常

35、只含有機化合氯.水中氯的來源要緊是飲用水或污水中加氯以殺滅或抑制微生物;電鍍廢水中加氯分解有毒的氰化物.氯化作用產(chǎn)生不利的阻礙是可使含酚的水產(chǎn)生氯酚,還可生成有機氯化合物,對人體十分有害,并可因存在化合氯而對某些水生物產(chǎn)生有害作用.方法選擇碘量滴定法適用于測定總氯含量1mg/L的水樣.以DPD為指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液進行滴定,可分不測定游離氯、一氯胺、二氯胺和三氯化氮.當含量較低時,還可采納DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺)比色法.水樣的采集與保存氯在水中專門不穩(wěn)定,尤其含有有機物或其他還原性無機物時,更易分解而消逝.因此,應在采集現(xiàn)場進行測定.N,N-二乙基-1,4-苯二胺光度法方法

36、原理游離氯在Ph6.26.5與N,N-二乙基-1,4-苯胺(DPD)直接反應生成紅色化合物,用光度法進行測定.干擾及消除氧化錳和化合氯都有干擾,可單獨測定,并在結(jié)果計算中予以校正.其他氧化劑也有干擾,如溴、碘、溴化銨、碘化銨、臭氧、過氧化氫、鉻酸鹽、亞硝酸鹽、三價鐵離子和銅離子.常會遇到的二價銅離子(8mg/L)和三價鐵離子(20mg/L)的干擾,可被配入緩沖液和DPD試液中的Na2-EDTA所掩蔽,鉻酸鹽的干擾可加入氯化鋇消除.方法的適用范圍本方法可測定的含氯濃度范圍為0.051.5mg/L游離氯.超過上限濃度的樣品可稀釋后測定.本方法適用于經(jīng)加氯(或漂白粉等)處理的飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢

37、水、印染廢水、等的監(jiān)測.儀器容量瓶:100ml.分光光度計:適用于500nm和配備有光程長10mm或更長的比色皿.試劑硫酸溶液(H2SO4=1mol/L):取800ml水,并于不斷攪拌下小心地加入54ml硫酸(=1.84g/ml),冷至室溫并稀釋至1000ml.氫氧化鈉溶液(2mol/L):稱取80g氫氧化鈉顆粒加至錐形燒瓶內(nèi)的800ml水中.不斷攪拌至所有顆粒完全溶解,待溶液冷至室溫后稀釋至1000ml.碘酸鉀貯備液(1.006g/L):稱取于120140烘干2h的優(yōu)級純磺酸鉀1.006g,溶解于水,移入1000ml容量瓶內(nèi),加水至標線,混勻.碘酸鉀標準溶液(10.06mg/L):吸取10.

38、00ml貯備液置1000ml容量瓶中,加入約1g碘化鉀并加水至標線.使用當天配制此溶液,置棕色瓶中備用.1ml此標準溶液含10.06g碘酸鉀,相當于10.0g氯(Cl2).緩沖溶液(Ph6.5)、DPD溶液、碘化鉀晶體、次氯酸鈉溶液、二苯胺磺酸鋇指示劑：緩沖溶液,Ph6.5:在水中依次溶解24g無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4),或60.5g十二水合磷酸氫二鈉(Na2HPO412H2O)和46g磷酸二氫鉀(KH2PO4).加入100ml濃度為8g/L的二水合EDTA二鈉(C10H14N2O8Na22H2O)或0.8g固體.必要時,加入0.020g氯化汞防霉菌生殖及試劑內(nèi)痕量碘化物對游離氯檢驗的干

39、擾.稀釋至1000ml,混勻.注意汞鹽劇毒,應安全處理.碘化鉀:晶體.次氯酸鈉溶液(商品名,安替福民),含Cl2約0.1g/L由濃溶液稀釋而成.二苯胺磺酸鋇指示液,3g/L:溶解0.3g二苯胺磺酸鋇(C6H5-NH-C6H4-SO3)2Ba)于100ml水中.步驟試樣的制備檢查水樣是否近中性,如偏酸或偏堿,用稀堿液或稀酸液中和,或在下一步操作中增大緩沖液的用量.校準曲線的繪制向一系列100ml比色管中,分不加入碘酸鉀標準溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml,加水至50ml.加入1.0ml硫酸溶液,并于1min后加入1.0ml氫氧化鈉溶液,用水稀釋至標線.各

40、管分不轉(zhuǎn)移至在不超過1min前加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的第二個100ml比色管中,混勻(見注).然后將各配制好的標準溶液相繼移入10mm比色皿,并在2min內(nèi),以水為參比,于510nm波長下測量吸光度.最后繪制校準曲線.注:分不制備各個標準溶液并立即測量,以免緩沖液和DPD的混合液在操作過程中放置過久而出現(xiàn)虛假的紅色.測量取試樣100ml(如游離氯濃度超過1.5mg/L則取較小體積試樣,并稀釋至100.0ml),移至預先加入5ml緩沖液和5mlDPD試劑的100ml比色管中,混勻.將此溶液注入比色皿,并立即按與校準曲線相同條件測量吸光度.記錄從校準曲線上讀取的濃度(C1).干擾校正為

41、校正氧化錳的干擾,置100ml試樣于250ml錐形瓶中,加入1ml亞砷酸鈉溶液或硫代乙酰胺溶液,混勻,再加入5.0ml緩沖液和5.0mlDPD試劑,混勻.將此溶液注入比色皿,并立即與校準曲線相同條件進行測量.記錄從校準曲線讀取的氧化錳相當于氯的濃度(C2).計算 游離氯(Cl2,mg/L)=式中:C1 測定試樣所得氯的濃度(mg/L); C2 氧化錳相當于氯的濃度(mg/L),如不存在氯化錳,C2=0; V0 試樣最大體積(V0=100ml); V1 試樣中含原水樣體積(ml).上述以毫克/升(mg/L)表示的氯(Cl2)濃度,可乘以轉(zhuǎn)換系數(shù)0.0141而表示為毫摩爾/升(m mol/L).周

42、密度和準確度室內(nèi)周密度:八個實驗室共10個組分析7種類型共81個含量范圍在0.0551.35mgL的樣品,所得實驗室內(nèi)相對標準偏差在0.4%8.5%范圍內(nèi).加標回收率:八個實驗室共10個組分析包括飲用水、醫(yī)院污水、造紙廢水、印染廢水等在內(nèi)的、濃度范圍為0.0551.44mg/L的49種樣品的加標回收率為92.0%110.6%;平均回收率為100.0%;其95%的置信區(qū)間為88.1%111.7%.9.注意事項當樣品混濁或有色將阻礙光度法測定時,不可過濾或脫色,以免游離氯損失.現(xiàn)在可采納補償法,即以純水代替DPD試劑加入試樣作為空白,或者以水樣作參比將光度計調(diào)零后再測試樣,以補償其干擾阻礙.當樣品

43、含游離氯濃度高時,加入的DPD試劑所顯深紅色專門快就褪盡,這是因為被氧化而顯色的試劑隨即又被游離氯漂白,現(xiàn)在應將樣品稀釋后再測定.含有機物較多的樣品如醫(yī)院污水等,測定時其顯色完全時刻較長,操作時除非使用記錄式光度計,應相繼進行多次測量,以便選取顯色相對穩(wěn)定后的測量值.盛過顯色液的比色皿必要時應處理,常用處理方法是先用(1+1)的乙醇-10%鹽酸蕩洗,再用水充分洗滌潔凈.測量波長除510nm外,經(jīng)用記錄式光度計對顯色液進行自動掃描,發(fā)覺在550nm處另有一相似汲取峰,而在325nm紫外線下有大約高出一倍的汲取峰,這特不適合于測定濃度較低和有一定底色的樣品.水樣中游離氯極不穩(wěn)定,應在采樣現(xiàn)場立即測

44、定,并自始至終幸免強光、振搖和溫熱.應使用不含氯和還原性物質(zhì)的純凈水.七、氟化物氟化物(F-)是人體必需的微量元素之一,缺氟易患齲齒病,飲水中含氟的適宜濃度為0.51.0mg/L(F-).當長期飲用含氟量高于11.5mg/L的水時,則易患斑齒病,如水中含氟量高于4mg/L時,則可致氟骨病.氟化物廣泛存在于天然水體中.有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟礦物的廢水中常常都存在氟化物.方法選擇水中氟化物的測定方法要緊有:離子色譜法、氟離子選擇電極法、氟試劑比色法、茜素磺酸鋯比色法和硝酸釷滴定法.離子色譜法已被國內(nèi)外普遍使用,其方法簡便、快速、相對干擾較少,

45、測定范圍是0.0610mg/L.電極法選擇性好,適用范圍寬,水樣渾濁、有顏色均可測定,測量范圍為0.051900mg/L.比色法適用于含氟較低的樣品,氟試劑法能夠測定0.051.8mg/LF-.茜素磺酸鋯目視比色法能夠測定0.12.5mg/LF-,由因此目視比色,誤差比較大.氟化物含量大于5mg/L時能夠用硝酸釷滴定法.關于污染嚴峻的生活污水和工業(yè)廢水,以及含氟硼酸鹽的水樣均要進行預蒸餾.2.水樣的采集與保存必須用聚乙烯瓶采集和貯存水樣.氟試劑分光光度法1.方法原理氟離子在Ph4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中,與氟試劑和硝酸鑭反應,生成藍色三元絡合物,顏色的強度與氟離子濃度成正比.在620nm波長處定

46、量測量氟化物(F-).2.干擾及消除含5g氟化物的25ml顯色液中,在下述離子的含量(mg)以下時,對測定不干擾:Cl-30;SO5.0;NO3.0;B4O2.0;Mg2+2.0;NH1.0;Ca2+0.5.下述離子含量(g)亦不干擾測定:PO200;SiO100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5.當干擾離子超過上述含量時,可通過直接蒸餾或水蒸氣蒸餾而消除.3.方法的適用范圍水樣體積為25ml,使用光程為30mm比色皿,本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化

47、物;測定上限為1.80mg/L.本法適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物含量的測定.4.儀器分光光度計,光程為30mm的比色皿.pH計.25ml容量瓶.5.試劑丙酮(C2H6CO).氟化物標準貯備液:稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF)(預先于105110干燥2h,或者于500600干燥約40min,冷卻),用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中,稀釋至標線,搖勻.立即轉(zhuǎn)移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中貯存.此溶液每毫升含氟離子100g.氟化物標準使用液:吸取氟化物標準貯備液20.0ml,移入1000ml容量瓶中,用去離子水稀釋至標線,貯于聚乙稀瓶中.此溶液每毫升含2.00gF-.0.001mol/L

48、氟試劑溶液:稱取0.1930g氟試劑(3-甲基胺-茜素-二乙酸,簡稱ALC,C14H7O4CH2N(CH2COOH)2),加5ml去離子水濕潤,滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解,再加0.125g乙酸鈉(CH3COONa3H2O),用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至5.0,用去離子水稀釋至500ml,貯于棕色瓶中.0.001mol/L硝酸鑭溶液:稱取0.433g硝酸鑭(La(NO3)36H2O),用少量1mol/L鹽酸溶液溶解,以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)Ph為4.1,用去離子水稀釋至1000ml.Ph4.1緩沖液:稱取35g無水乙酸鈉(CH3COONa)溶于800ml去離子水中,加75ml冰

49、乙酸,用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計上調(diào)節(jié)pH為4.1.混合顯色劑:取氟試劑溶液、緩沖溶液,丙酮及硝酸鑭溶液按體積比以3：1：3：3混合即得,臨用時配制.1mol/L鹽酸溶液:取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml.1mol/L氫氧化鈉溶液:稱取4g氫氧化鈉溶于水,稀釋至100ml.步驟樣品測定分取適量水樣或餾出液置25ml容量瓶中,準確加入10.00ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標線,搖勻.放置0.5h,用30mm比色皿于620nm波長處,以試劑空白為參比,測定吸光度.校準曲線的繪制于6個25ml容量瓶中,分不加入氟化物標準溶液0、1.00、2.00、4.00、

50、6.00、8.00ml,用去離子水稀釋至10ml,準確加入10.0ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標線,搖勻.以下按樣品測定步驟進行.計算 氟化物(F-,mg/L)=式中:m 由校準曲線查得的氟含量(g); V 水樣體積(ml).周密度和準確度三個實驗室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標準溶液,實驗室內(nèi)相對標準偏差為1.2%;實驗室間相對標準偏差為1.2%,相對誤差為-0.8%;回收率為98%.注意事項若水樣呈強酸性或強堿性,應在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性.八、碘化物天然水中碘化物含量極微,一般每升僅含微克級的碘化物.成人每日生理需碘量約在100300g

51、之間,來源于飲水和食物.當水中含碘量10g/L或平均每人每日碘攝入量40g時,即可不同程度地流行地點性甲狀腺腫.此類地點病,通常山區(qū)多于平原.方法選擇對碘含量極微的水樣,一般采納催化還原法;對稍高濃度的水可采納無色結(jié)晶紫光度法.方法的適用范圍催化還原法適用于測定馀飲用水、地下水和清潔地表水中的碘化物,其最低檢出濃度為1g/L.催化比色法1.方法原理在酸性條件下,碘離子對對亞砷酸與硫酸鈰的氧化還原反應具有催化能力,且此作用與碘離子存在量呈非線性比例.在間隔一定時刻后,加入硫酸亞鐵銨以終止反應.殘存的高鈰離子與亞鐵反應,成正比例的生成高鐵離子,后者與硫氰酸鉀生成穩(wěn)定的紅色絡合物.2.干擾及消除加入

52、過量的具敏化反應的氯化鈉,可降低碘的非催化型的生成和銀與汞的抑制作用.3.水樣保存水樣在采集后應盡快進行測定.必要時,保存于25,并存在2h內(nèi)完成測定.4.儀器秒表.分光光度計恒溫水浴,可操縱溫度為300.525ml具塞比色管.5.試劑實驗用水應為無碘水.必果時,于每升水中加2g氫氧化鈉,并經(jīng)蒸餾后供用.氯化鈉溶液:稱取200g氯化鈉溶于水,稀釋至1L.如含碘較高,可用水-乙醇混合液將氯化鈉進行重結(jié)晶.亞砷酸溶液:稱取4.946g三氧化二砷(As2O3)于少量水中,加入0.2ml濃硫酸使溶解,稀釋至1L.(1+3)硫酸溶液.硫酸鈰銨溶液:稱取13.38g硫酸鈰銨(Ce(NH4)4(SO4)44

53、H2O)溶于水,加44ml濃硫酸,稀釋至1L.硫酸亞鐵銨溶液:稱取1.50g硫酸亞鐵銨(Fe(NH4)2(SO4)26H2O)溶于含0.6ml濃硫酸的100ml水中,當天配制.硫氰酸鉀溶液:稱取4g硫氰酸鉀(KSCN)溶于100ml水中.碘化物標準貯備液:稱取0.6540g碘化鉀溶于水,移入500ml容量瓶中,稀釋至標線.此溶液每毫升含1.00mg碘離子(I-).碘化物標準使用液:分取上述碘化物標準貯備液,逐級稀釋至每毫升含0.010g碘離子(I-)的標準使用液.臨用前配制.6.步驟(1)校準曲線的繪制吸取0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml碘化物標準使用液于25ml比色管

54、中,加水至10.0ml,順次加入1.00ml氯化鈉溶液、0.50ml亞砷酸溶液和1.00ml(1+3)硫酸溶液,混勻.置于300.5恒溫水浴中,待溫度達到平衡后,每隔30s(以秒表計)分不加入1.00ml硫酸鈰銨溶液.放加水浴中,經(jīng)15min5s后取出,按原順序每隔30s加入1.00ml硫酸亞鐵銨溶液,混勻.現(xiàn)在黃色高價鈰離子的顏色應消逝,隨即按順序每隔30s加入1.00ml硫氰酸鉀溶液,混勻.放置15min后,于510nm波長處,以水為參比,用光程長10mm由測得的吸光度減去空白試驗吸光度與對應碘化物量(g)繪制校準曲線.(2)水樣的測定取10.0ml水樣(或分取適量,加無碘水至10.0ml

55、)于25ml比色管中,按校準曲線繪制相同操作步驟測量吸光度.(3)空白試驗以無碘水代替水樣,以相同操作步驟進行空白測定.7.計算 碘化物(ml/L)=式中:m 由水樣減去空白試驗后的吸光度,從校準曲線上查得碘化物量(g); V 分取水樣體積(ml).8.注意事項催化反應與溫度、時刻極為有關,故應嚴格按規(guī)定時刻操作.在測定水樣的同時,繪制校準曲線.本法所繪制的校準曲線,碘離子濃度與測得吸光度成反比.但不呈直線關系,而是兩端向上彎曲.九、硝酸鹽氮水中硝酸鹽是在有氧環(huán)境下,亞硝氮、氨氮等各種形態(tài)的含氮化合物中最穩(wěn)定的氮化合物,亦是含氮有機物經(jīng)無機作用最終的分解產(chǎn)物.亞硝酸鹽可經(jīng)氧化而生成硝酸鹽,硝酸

56、鹽在無氧環(huán)境中,亦可受微生物的作用而還原為亞硝酸鹽.水中硝酸鹽氮(NO-N)含量相差懸殊,從數(shù)十微克/升至數(shù)十毫克/升,清潔的地表水中含量較低,受污染的水體,以及一些深層地下水中含量較高.制革廢水、酸洗廢水、某些生化處理設施的出水和農(nóng)田排水可含大量的硝酸鹽.攝入硝酸鹽后,經(jīng)腸道中微生物作用轉(zhuǎn)變成亞硝酸鹽而出現(xiàn)毒性作用.文獻報道,水中硝酸鹽氮含量達數(shù)十毫克/升時,可致嬰兒中毒.酚二磺酸法測量范圍較寬,顯色穩(wěn)定.鎘柱還原法適用于測定水中低含量的硝酸鹽.戴氏合金還原法對嚴峻污染并帶深色的水樣最為適用.離子色譜法需有專用儀器,但可同時和其他陰離子聯(lián)合測定.紫外法和電極法常作為在線快速方法使用,尤其是將

57、電極法改為流通池后可保證電極性能良好,不易受檢測水體的沾污和損壞.目前的自動在線監(jiān)測儀多使用紫外法或電極法.由于鎘柱還原法和戴氏合金法操作復雜,那個地點暫不作推舉.水樣采集后應及時進行測定.必要時,應加硫酸使Ph2,保存在4酚二磺酸光度法方法原理硝酸鹽在無水情況下與酚二磺酸反應,生成硝基二磺酸酚,在堿性溶液中生成黃色化合物,進行定量測定.干擾水中含氯化物、嚴硝酸鹽、銨鹽、有機物和碳酸鹽時,可產(chǎn)生干擾.含此類物質(zhì)時,應作適當?shù)念A處理.方法的適用范圍本法適用于測定飲用水、地下水和清潔地表水中的硝酸鹽氮.最低檢出濃度為0.02mg/L;測定上限為2.0mg/L.儀器分光光度計.瓷蒸發(fā)皿:75100m

58、l.試劑實驗用水應為無硝酸鹽水.酚二磺酸:稱取25g苯酚(C6H5OH)置于500ml錐形瓶中,加150ml濃硫酸使之溶解,再加75ml發(fā)煙硫酸(含13%三氧化硫(SO3),充分混合.瓶口插一小漏斗,小心置瓶于沸水浴中加熱2h,得淡棕色稠液,貯于棕色瓶中,密塞保存.注:當苯酚色澤變深時,應進行蒸餾精制. 市售發(fā)煙硫酸含SO3超過13%,應以濃硫酸稀釋至13%. 無發(fā)煙硫酸時,亦可用濃硫酸代替,但應增加在沸水浴中加熱時刻至6h.制得的試劑應注意防止汲取空氣中的水氣,以免隨著硫酸濃度的降低,阻礙硝基化反應的進行,使測定結(jié)果偏低.氨水.硝酸鹽標準貯備液:稱取0.721g經(jīng)105110干燥2h的優(yōu)級純

59、硝酸鉀(KNO3)溶于水,移入1000ml常量瓶中,稀釋至標線,加2ml三氯甲烷作保存劑,混勻,至少可穩(wěn)定6個月.該標準貯備液每毫升含0.100mg硝酸鹽氮.硝酸鹽標準使用液:吸取50.0ml硝酸鹽標準貯備液蒸發(fā)皿內(nèi),加0.1mol/L氫氧化鈉溶液使調(diào)至Ph8,在水浴上蒸發(fā)至干.加2ml酚二磺酸,用玻璃棒研磨蒸發(fā)皿內(nèi)壁,使殘渣與試劑充分接觸,放置片刻,重復研磨一次,放置10min,加入少量水,移入500ml容量瓶中,稀釋至標線,混勻.貯于棕色瓶中,此溶液至少穩(wěn)定6個月,該標準使用液每毫升含0.010mg硝酸鹽氮.注:本標準溶液應同時制備兩份,用以檢查硝化完全與否,如發(fā)覺濃度存在差異時,應重新吸

60、取標準貯備液進行制備.硫酸銀溶液:稱取4.397g硫酸銀(Ag2SO4)溶于水,移至1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線.1.00ml此溶液可去除1.00mg氯離子(CL-).氫氧化鋁懸浮液:溶解125g硫酸鋁鉀(KAI(SO4)212H2O)或硫酸鋁銨(NH4AI(SO4)212H2O)于1000ml水中,加熱至60高錳酸鉀溶液:稱取3.16g高錳酸鉀溶于水,稀釋至1L.步驟校準曲線的繪制于一組50ml比色管中,用分度吸管分不加入硝酸鹽氮標準使用液0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、5.00、7.00、10.0ml(含硝酸鹽氮0、0.001、0.003、0.005、0.00