芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講培訓(xùn)課件

1、第一節(jié) 苯及其同系物第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴第三節(jié) 芳香性：Hckel規(guī)則1芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022第一節(jié) 苯及其同系物第二節(jié) 稠環(huán)芳香烴第三節(jié) 芳香性：重點難點熟悉了解掌握苯及其同系物的結(jié)構(gòu)、命名；苯及其衍生物的化學(xué)性質(zhì)；萘的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)；Hckel規(guī)則苯及其同系物的物理性質(zhì)；苯的親電取代反應(yīng)機制；蒽、菲的結(jié)構(gòu)致癌芳烴2芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022重點難點熟悉了解掌握苯及其同系物的結(jié)構(gòu)、命名；苯及其衍生物的苯及其同系物第一節(jié)3芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022苯及其同系物第一節(jié)3芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/3/2022(1) 苯中碳均為sp2雜化；(2) 6個碳

2、的p軌道形成閉合共軛“大鍵”，碳碳鍵等長，電子云密度完全平均化。有機化學(xué) （第9版）一、苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)示意圖4芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022(1) 苯中碳均為sp2雜化；(2) 6個碳的p軌道形成閉合有機化學(xué) （第9版）一、苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)習(xí)慣上用Kekul結(jié)構(gòu)式表示，也可采用正六邊形中心加一個圓圈來表示，圓圈表示離域的電子云。5芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）一、苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)習(xí)慣上用Kekul1. 以苯為母體，烴基為取代基有機化學(xué) （第9版）二、苯同系物的命名甲苯 toluene乙苯 ethylbenzene異丙苯 isopropylbenzene

3、6芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20221. 以苯為母體，烴基為取代基有機化學(xué) （第9版）二、苯同系2. 若苯環(huán)上連接不同的烴基，其在苯環(huán)上的編號按照“依次最小”原則。有機化學(xué) （第9版）二、苯同系物的命名3. 不同取代基編號方式相同的情況下中文命名時基團優(yōu)先次序低的取代基編號最小，英文命名時詞頭排序靠前的取代基編號最小。2-乙基-4-丙基-1-異丙基苯2-ethyl-1-isopropyl-4-propylbenzene1,3-二甲基-5-乙基苯 1-ethyl-3,5-dimethylbenzeneethyl詞頭字母排序靠前7芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20222. 若苯環(huán)上連接不同

4、的烴基，其在苯環(huán)上的編號按照“依次最小有機化學(xué) （第9版）二、苯同系物的命名4. 以苯環(huán)為取代基，側(cè)鏈為母體2-苯基丁烷 2-phenylbutane苯乙烯 styrene(E)-2-苯基-2-戊烯(E)-2-phenyl-2-pentene8芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）二、苯同系物的命名4. 以苯環(huán)為取代基，5. 二烴基苯中取代基的相對位置可以用鄰或o-、間或m-、對或p-(普通命名)，也可用1,2-、1,3-、1,4-(系統(tǒng)命名)表示。有機化學(xué) （第9版）二、苯同系物的命名鄰二甲苯（1,2-二甲苯）o-xylene間二甲苯（1,3-二甲苯）m-xylene對

5、二甲苯（1,4-二甲苯）p-xylene9芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20225. 二烴基苯中取代基的相對位置可以用鄰或o-、間或m-、對有機化學(xué) （第9版）三、物理性質(zhì) 苯為無色、有芳香氣味的液體，密度比水小，難溶于水，可溶于醚、醇等有機溶劑。簡單芳烴在常溫下一般也為液體，具有特殊的氣味。苯及其同系物多具有致癌性或不同程度的毒性。名稱熔點 ()沸點()密度(gcm-3)名稱熔點 ()沸點()密度(gcm-3)苯5.5800.879對二甲苯131380.861甲苯951110.866連三甲苯251760.894間二甲苯251440.880偏三甲苯441690.889鄰二甲苯481390.8

6、64均三甲苯451650.864苯及其同系物的物理常數(shù)10芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）三、物理性質(zhì) 苯為無色、有芳香氣味有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)（一）芳香親電取代反應(yīng)1.苯的親電取代反應(yīng)機制11芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)（一）芳香親電取代反應(yīng)1.苯2. 鹵代反應(yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)12芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20222. 鹵代反應(yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、3. 硝化反應(yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)4. 磺化反應(yīng)13芳香烴醫(yī)

7、學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20223. 硝化反應(yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、5. 烷基化和?；磻?yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)14芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20225. 烷基化和?；磻?yīng)（一）芳香親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第（二）還原反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)15芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（二）還原反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）四、化學(xué)性質(zhì)15芳香烴醫(yī)學(xué)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)1. 單取代苯的親電取代反應(yīng)反應(yīng)速度比苯快16芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （

8、第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)1. 單取代苯的親電取代反應(yīng)反應(yīng)速度比苯慢90 10017芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）對反應(yīng)速率的影響基團定位結(jié)果強活化NH2, NHR, NR2, OH鄰、對位中等活化NHCOR, OR, OCOR鄰、對位弱活化R, Ar, CH=CHR鄰、對位強鈍化CF3,NO2, +NH3, +NR3間位中等鈍化SO3H, CHO,COOH, COR, CN, COOR, CONH2間位弱鈍化X鄰、對位取代基對苯衍生物取代反

9、應(yīng)速率的影響及定位效應(yīng)18芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）對反應(yīng)速率的影響基團定位結(jié)果強活化NH1. 單取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)供電效應(yīng)苯環(huán)電子云密度增大較穩(wěn)定較穩(wěn)定19芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20221. 單取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第1. 單取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)吸電共軛效應(yīng)苯環(huán)電子云密度減小20芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20221. 單取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第1. 單取代苯的親電取代

10、反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)21芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20221. 單取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第2. 二取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)兩個取代基的定位作用不一致時，活化基團的定位作用優(yōu)先。兩個取代基的活化或鈍化能力差異不大時沒有主要產(chǎn)物。當(dāng)有空間位阻效應(yīng)存在時，第三個取代基優(yōu)先進入空間位阻效應(yīng)較小的位置。22芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/20222. 二取代苯的親電取代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)有機化學(xué) （第（二）烷基苯的自由基取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反

11、應(yīng)23芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（二）烷基苯的自由基取代反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物（三）烷基苯的氧化反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)反應(yīng)24芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（三）烷基苯的氧化反應(yīng)有機化學(xué) （第9版）五、苯衍生物的化學(xué)稠環(huán)芳香烴第二節(jié)25芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022稠環(huán)芳香烴第二節(jié)25芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/3/2022（一）結(jié)構(gòu)有機化學(xué) （第9版）一、萘萘的大鍵示意圖萘環(huán)上的電子云密度不均一化，位電子云密度較位略高。26芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（一）結(jié)構(gòu)有機化學(xué) （第9版）一、萘萘的大鍵示意圖萘環(huán)上的（二

12、）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘1. 親電取代反應(yīng)27芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（二）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘1. 親電取代反應(yīng)2（二）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘2. 氧化反應(yīng)28芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（二）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘2. 氧化反應(yīng)28芳（二）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘3. 還原反應(yīng)反-十氫萘順-十氫萘29芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（二）化學(xué)性質(zhì)有機化學(xué) （第9版）一、萘3. 還原反應(yīng)反-十有機化學(xué) （第9版）二、蒽和菲蒽 (anthracene)菲 (phenanthrene)30芳香烴醫(yī)學(xué)專

13、業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）二、蒽和菲蒽 (anthracene)菲有機化學(xué) （第9版）三、致癌芳香烴3,4-苯并芘3,4-benzpyrene1,2,5,6-二苯并蒽1,2,5,6-dibenzanthrene1,2,3,4-二苯并菲1,2,3,4-dibenzphenanthrene致癌作用最強31芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）三、致癌芳香烴3,4-苯并芘1,2,5,有機化學(xué) （第9版）三、致癌芳香烴導(dǎo)致細胞無限增殖32芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）三、致癌芳香烴導(dǎo)致細胞無限增殖32芳香烴芳香性：Hckel規(guī)則

14、第三節(jié)33芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022芳香性：Hckel規(guī)則第三節(jié)33芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10有機化學(xué) （第9版）一、Hckel規(guī)則 Among planar, monocyclic, fully conjugated polyenes, only those possessing (4n+2) electrons, where n is an integer, will have special aromatic stability. 由p軌道共軛形成的平面單環(huán)系統(tǒng)（也可以用于部分雙環(huán)系統(tǒng)），若電子數(shù)為4n+2（n=0，1，2，3），其結(jié)構(gòu)具有相當(dāng)?shù)碾娮臃€(wěn)定性，即芳香性。34芳

15、香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）一、Hckel規(guī)則 Among （一）薁有機化學(xué) （第9版）二、非苯型芳香烴（二）18-輪烯薁18-輪烯35芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022（一）薁有機化學(xué) （第9版）二、非苯型芳香烴（二）18-有機化學(xué) （第9版）二、非苯型芳香烴全順式十輪烯分子內(nèi)夾角144，鍵角120，角張力大，不穩(wěn)定順,反,順,順,反-10-輪烯電子數(shù)10，原子不共平面，無Hckel芳香性14-輪烯電子數(shù)14，原子不共平面，無Hckel芳香性36芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）二、非苯型芳香烴全順式十輪烯分子內(nèi)夾角1有機化學(xué) （

16、第9版）三、具有芳香性的離子環(huán)丙烯正離子環(huán)戊二烯負離子環(huán)庚三烯正離子環(huán)辛四烯二價負離子電子數(shù)為2電子數(shù)為6電子數(shù)為6電子數(shù)為1037芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）三、具有芳香性的離子環(huán)丙烯正離子環(huán)戊二烯有機化學(xué) （第9版）二茂鐵 ferrocene三、具有芳香性的離子38芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）二茂鐵 三、具有芳香性的離子38芳香烴醫(yī)有機化學(xué) （第9版）三維球型芳香分子富勒烯C6039芳香烴醫(yī)學(xué)專業(yè)知識宣講10/9/2022有機化學(xué) （第9版）三維球型芳香分子富勒烯C6039芳香烴苯為平面、大鍵結(jié)構(gòu)，鍵長、電子云密度均一化。2.