固定污染源揮發(fā)性有機物監(jiān)測現(xiàn)狀及hj38-2017解讀

1、固定污染源揮發(fā)性有機物監(jiān)測現(xiàn)狀及hj38-2017解讀第一頁，共88頁。目錄一VOCs國內(nèi)外相關(guān)定義二VOCs 監(jiān)測國家和地方相關(guān)政策要求三VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述四 HJ 38-2017解讀五VOCs的危害第二頁，共88頁。Part 01VOCs的危害第三頁，共88頁。一、VOCs的危害空氣中的揮發(fā)性有機物 (VOCs)產(chǎn)生二次有機氣溶膠SOA氣候變化CH4, CFCs本身毒性 (HAPs)產(chǎn)生臭氧O3導(dǎo)致光化學(xué)煙霧第四頁，共88頁。一、VOCs的危害近地面臭氧的生成第五頁，共88頁。一、VOCs的危害光化學(xué)煙霧生成反應(yīng)(1) NO2 + hv (太陽光) NO + O (free oxyg

2、en atom)(2) O + O2 O3 (ozone)(3) NO + VOCs NO2 (nitrogen dioxide)(4) NO2 + VOCs PAN (peroxyacetyl nitrate)NET RESULTS:NO + VOCs + O2 + hv O3 + PAN + other particulates第六頁，共88頁。一、VOCs的危害VOC如何造成O3濃度上升第七頁，共88頁。一、VOCs的危害臭氧生成反應(yīng)途徑RHRORONO2NOROORM + NO2ROONO2HO2ROOH.Major PathwayHydrocarbonROO.Alkylperoxyr

3、adicalROO.OHH2OR.O2NO2+ hNONO + O(3P)+O2MO3Alkoxy Radical第八頁，共88頁。一、VOCs的危害一天中光化學(xué)煙霧形成的典型時間線NOCO, RHNO2CO HCO3COPANPM2.5上午6:00正午12:00下午3:00 臭氧是由揮發(fā)性有機污染物(VOC)和氮氧化物(NOx)在太陽光 照射下生成的二次污染物，其濃度一般在正午到下午四點間 達(dá)到高峰值。第九頁，共88頁。一、VOCs的危害臭氧污染最容易發(fā)生的地方高溫低濕無風(fēng)的夏季午后，主污染源下風(fēng)向，空氣流動 受阻的半山腰。第十頁，共88頁。一、VOCs的危害不同污染區(qū)域的臭氧小時濃度日變化

4、圖第十一頁，共88頁。一、VOCs的危害臭氧污染控制(VOC和NOX減排)NOx 污染源交通源: 汽車卡車火車非交通源: 工程機械燃燒設(shè)備: 鍋爐VOCs 污染源涂料和溶劑工業(yè)無組織排放石油化工印刷個人消費品第十二頁，共88頁。一、VOCs的危害臭氧濃度與前驅(qū)體VOC和NOX濃度間的關(guān)系EKMA 臭氧等濃度線圖EKMA (Empirical Kinetics Modeling Approach) Ozone Isopleths第十三頁，共88頁。一、VOCs的危害臭氧等濃度線與VOC和NOX消減路線第十四頁，共88頁。Part 02VOCs國內(nèi)外相關(guān)定義第十五頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的

5、相關(guān)定義 VOCs是揮發(fā)性有機化合物(volatile organic compounds)的英文縮寫。其定義有好幾種，例如， 美國ASTM D3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOCs定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物。 美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義:揮發(fā)性有機化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。 世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)對總揮發(fā)性有機化合物(TVOC)的定義為，熔點低于室溫而沸點在50260之間的揮發(fā)性有機化合物的總稱。 VOCs 國外的相關(guān)定義第十六頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 有關(guān)色漆和清漆通用術(shù)語的

6、國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4618/1-1998和德國DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對VOCs的定義是，原則上，在常溫常壓下，任何能自發(fā)揮發(fā)的有機液體和/或固體。同時，德國DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)在測定VOCs含量時，又做了一個限定，即在通常壓力條件下，沸點或初餾點低于或等于250的任何有機化合物。 巴斯夫公司則認(rèn)為，最方便和最常見的方法是根據(jù)沸點來界定哪些物質(zhì)屬于VOC，而最普遍的共識認(rèn)為VOCs是指那些沸點等于或低于250的化學(xué)物質(zhì)。所以沸點超過250的那些物質(zhì)不歸入VOCs的范疇，往往被稱為增塑劑。VOCs 國外的相關(guān)定義第十七頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 這些定義有相同之

7、處，但也各有側(cè)重。如美國的定義，對沸點初餾點不作限定，強調(diào)參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑，如丙酮、四氯乙烷等。而世界衛(wèi)生組織和巴斯夫則對沸點或初餾點作限定，不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 4618/1-1998和德國DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對沸點初餾點不作限定，也不管是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)，只強調(diào)在常溫常壓下能自發(fā)揮發(fā)。 VOCs 國外的相關(guān)定義第十八頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 可將這些VOCs的定義分為二類，一類是普通意義上的VOCs定義：只說明什么是揮發(fā)性有機物，或者是在什么條件下是揮發(fā)性有機物；另一類是環(huán)保意義上的定義：也就

8、是說，是活潑的那一類揮發(fā)性有機物，即會產(chǎn)生危害的那一類揮發(fā)性有機物。非常明顯，從環(huán)保意義上說，揮發(fā)和參加大氣光化學(xué)反應(yīng)這兩點是十分重要的。不揮發(fā)或不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)就不構(gòu)成危害。這也就是歐洲將溶劑按光化臭氧產(chǎn)生潛力來分類的原因。VOCs 國外的相關(guān)定義第十九頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 根據(jù)WHO定義，揮發(fā)性有機化合物(VOCs)是指在常溫下，沸點50-260的各種有機化合物。 VOCs按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可以進一步分為:烷類、芳烴類、酯類、醛類和其他等。目前已鑒定出的有300多種。最常見的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯(TDI)、二異氰甲苯酯等

9、。 甲醛也是揮發(fā)性有機化合物，但甲醛易溶于水，與其他揮發(fā)性有機化合物有所不同，室內(nèi)來源廣泛，釋放濃度也高。因此，常把甲醛與其他揮發(fā)性有機化合物分別闡述。VOCs 國外的相關(guān)定義第二十頁，共88頁。常見豁免化合物甲烷 methane; 乙烷 ethane; 丙酮 actone; 甲酸甲酯 methyl formate;乙酸甲酯methyl acetate; 碳酸丙烯酯 propylene carbonate; 1-氯-4-(三氟甲基)苯 (PCBTF, Oxsol 100)；四氟 乙烷 (HFC134a) 1,1,1,2tetrafluoroethane; 二氟乙烷 (HFC152a) 1,1d

10、ifluoroethane;等等二氯甲烷 methylene chloride; 三氯乙烷methyl chloroform; 四氯乙烯 PERC; 聚硅氧烷 methylated siloxanes (VMS); 乙 酸叔丁酯 TBAC; 等等TBACVMS D5PCBTFHF-134a二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 常見豁免的化合物第二十一頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義我國VOCs的定義 江蘇省化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB32/3151-2016） 江蘇省表面涂裝（家具制造）揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB32/3152-2016） 江蘇省表面涂裝（汽車制造）揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn)

11、（GB32/3150-2016） 河北省工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物控制標(biāo)準(zhǔn)（DB13/2322-2016） 天津市天津市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制標(biāo)準(zhǔn)（DB12/524-2014） VOCs定義：參與光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法測量和核算確定的。第二十二頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義我國VOCs的定義 四川省固定汚染源大氣揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn) VOCs定義：在293.15K條件下蒸氣壓大于或等于10Pa,或者特定條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的除CH4，CO ， CO2，H2CO3 ，金屬碳化物，金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物，主要包括非甲烷總烴（烷烴、烯烴、炔

12、烴、芳香烴），含氧的有機化合物（醛、酮、醇、醚類等），含氮的有機化合物，含硫的有機化合物等。 廣東省表面涂裝揮發(fā)性有機物排放標(biāo)準(zhǔn) VOCs定義：在20時，飽和蒸氣壓大于或等于0.01KPa，或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性全部有機化合物的總稱，簡寫作VOCs。第二十三頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義 我國VOCs的定義序號名稱序號名稱序號名稱序號名稱序號名稱1苯 141,1-二氯乙烯 27四氯化碳 401,2-二溴乙烷 534-乙基甲苯 2甲苯 15順-1,2-二氯乙烯 281,2,4-三氯代苯 41烯丙基氯 541,1-二氯乙烷 3丙酮 161,2-二氯丙烷 291,1,1-三氯乙

13、烷 42芐基氯 551,2-二氯乙烷 4氯苯 17順-1,3-二氯丙烯 301,1,2-三氯乙烷 43溴二氯甲烷 562-己酮 (MBK) 5氯仿 18反-1,3-二氯丙烯 31三氯乙烯 44溴化甲烷 574-甲基-2-戊酮 6氯甲烷 19二氯四氟乙烷 32三氯氟甲烷 451,3-丁二烯 58甲基-tert-基醚 7乙苯 20m-二氯代苯331,1,2 三氯三氟乙烷 462-丁酮 (MEK) 592-丙醇 8氯乙烷 21o-二氯代苯 341,2,4-三甲苯 47二硫化碳 60六氯-1,3丁二烯 9苯乙烯22p-二氯代苯 351,3,5-三甲苯 48環(huán)己胺 61四氫呋喃 10氯乙烯 23二氯甲烷

14、 36正己烷 49二溴氯甲烷 622,2,4-三甲基戊烷 11丙烯 24二氯二氟甲烷 37m-二甲苯 50反-1,2-二氯乙烯 63醋酸乙烯 12溴仿 251,1,2,2-四氯乙烷 38o-二甲苯 511,4-二氧雜環(huán)乙烷 64溴化乙烯 13庚烷 26四氯乙烯 39p-二甲苯 52乙酸乙酯 VOCs單體按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，可以進一步分為八類：烷烴類、芳烴類、烯烴類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他。目前已鑒定出的有300多種。第二十四頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義VOCs和非甲烷總烴的關(guān)系非甲烷烴(NMHC)non-methane hydrocarbon 通常是指在規(guī)定的測試條件下，

15、從總烴中扣除甲烷以外的其它有機化合物的總和(除非另有說明，結(jié)果以碳計)，又稱非甲烷總烴。大氣中的NMHC超過一定濃度，除直接對人體健康有害外，在一定條件下經(jīng)日光照射還能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧，對環(huán)境和人類造成危害。監(jiān)測環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中的NMHC有許多方法，但多數(shù)國家采用氣相色譜法。用雙柱雙氫火焰離子化檢測器氣相色譜法分別測出總烴和甲烷的含量，兩者之差為NMHC的含量。在規(guī)定的條件下所測得的NMHC是于氣相色譜氫火焰離子化檢測器有明顯響應(yīng)的除甲烷外碳?xì)浠衔锟偭?，以碳計。HFID 非甲烷烴測定儀第二十五頁，共88頁。二、VOCs國內(nèi)外的相關(guān)定義VOCs和非甲烷總烴的關(guān)系性質(zhì)：是指除甲烷以外的其它有機

16、化合物。有較大的光化學(xué)活性，是形成光化學(xué)煙霧的前體物。其種類很多，其中排放量最大的是由自然界植物釋放的萜烯類化合物，約占NMHC總量的65%，而其中最主要的是異戊二烯和單萜烯，它們會在城市和鄉(xiāng)村大氣中因光化學(xué)反應(yīng)而形成光化學(xué)氧化劑和氣溶膠粒子。NMHC的人為源主要有汽油燃燒、焚燒、溶劑蒸發(fā)、石油蒸發(fā)和運輸損耗及廢物提煉，這五類占碳?xì)浠衔锶藶榕欧帕康募s96%。第二十六頁，共88頁。Part 03VOCs 監(jiān)測國家和地方相關(guān)政策要求第二十七頁，共88頁。時間名稱VOCs的相關(guān)2010.06關(guān)于推進大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見揮發(fā)性有機物被列為需重點控制的四項大氣污染物之一。20

17、11.12國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃強調(diào)“加強揮發(fā)性有機污染物和有毒廢氣控制”，正式提出控制揮發(fā)性有機污染物的排放，并明確提出開展揮發(fā)性有機污染物監(jiān)測工作。2013.09大氣污染防治行動計劃推進VOCs污染治理，將VOCs納入排污費征收范圍。2014.07大氣污染防治行動計劃實施情況考核辦法（試行）實施細(xì)則規(guī)定了全國大氣揮發(fā)性有機物控制的進度。至此，大氣揮發(fā)性有機物治理工作開始開展，監(jiān)測工作也正式開啟。2014.12石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案 到2017 年，全國石化行業(yè)基本完成VOCs 綜合整治工作，建成VOCs 監(jiān)測監(jiān)控體系，VOCs 排放總量較2014 年削減30%以上。2015.

18、06揮發(fā)性有機物排污收費試點辦法自2015年10月1日起，在石油化工、包裝印刷行業(yè)開展揮發(fā)性有機物排污收費試點工作。各省、自治區(qū)、直轄市可以根據(jù)本地區(qū)實際情況增加VOCs排污收費試點行業(yè)，并制定增加試點行業(yè)VOCs排污收費辦法。2015.08中華人民共和國大氣污染防治法修訂首次將VOCs納入環(huán)境監(jiān)管范疇。2016.11“十三五”生態(tài)環(huán)境保護規(guī)劃對于VOCs監(jiān)測區(qū)域、監(jiān)測行業(yè)和時間節(jié)點做了具體規(guī)定。要求重點地區(qū)、重點行業(yè)推進揮發(fā)性有機物總量控制，全國排放總量下降10%以上。2018.01關(guān)于加強固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測工作的通知環(huán)辦監(jiān)測函2018123號對于VOCs監(jiān)測區(qū)域、監(jiān)測行業(yè)和時間

19、節(jié)點做了具體規(guī)定。要求重點地區(qū)、重點行業(yè)開展揮發(fā)性有機物監(jiān)測和上報工作，設(shè)區(qū)的市上報揮發(fā)性有機物的監(jiān)測企業(yè)名單。三、VOCs監(jiān)測和管理國家和地方相關(guān)政策要求第二十八頁，共88頁。三、VOCs監(jiān)測和管理國家和地方相關(guān)政策要求第二十九頁，共88頁。三、VOCs監(jiān)測和管理國家和地方相關(guān)政策要求第三十頁，共88頁。三、VOCs監(jiān)測和管理國家和地方相關(guān)政策要求第三十一頁，共88頁。VOCs監(jiān)測和管理地方政策要求三、VOCs監(jiān)測和管理國家和地方相關(guān)政策要求中華人民共和國環(huán)境保護稅法將現(xiàn)行的“排污費”改為“環(huán)境保護稅”，2018年1月1日起施行將現(xiàn)行排污費收費標(biāo)準(zhǔn)作為環(huán)境保護稅的稅額下限，對大氣污染物等污染

20、征稅。四川：自2016年3月1日起試行石油化工、包裝印刷等行業(yè)排污收費試點工作。北京：自2015年10月1日起，對本市行政區(qū)域內(nèi)從事石油化工、汽車制造、電子、印刷、家具制造5個行業(yè)的排污單位開征VOCs排污費。江蘇：2016年1月1號起；安徽：自2015年10月1日起湖南：自2016年3月1日起試行石油化工、包裝印刷等行業(yè)排污收費試點工作。C:UsersZDSDesktop江蘇省VOC監(jiān)測方案.docx浙江：征收范圍為石油化工和包裝印刷兩個試點行業(yè)，自2016年7月1日起執(zhí)行。河北?。?016年1月1日起執(zhí)行排污收費山東?。?2016年6月1日起起執(zhí)行排污收費。上海：第一階段（自2015年10

21、月1日起）在國家試點行業(yè)的基礎(chǔ)上，增加涂料油墨生產(chǎn)、汽車制造、船舶制造等作為揮發(fā)性有機物排污收費試點，共涉及5個大類、13個中小類行業(yè)。天津：自2016年5月1日起執(zhí)行。遼寧：自2016年4月1日起在石油化工行業(yè)和包裝印刷行業(yè)試點征收。海南、湖北：2015年10月1號起起執(zhí)行排污收費。山西省：2016年9月1日起起執(zhí)行排污收費。新疆：2017年10月1號起試行石油化工行業(yè)和包裝印刷行業(yè)試點征收。2015.122015.112016.042016.052016.062016.082016.032017.10第三十二頁，共88頁。Part 04VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述第三十三頁，共88頁。四、VO

22、Cs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述VOCs美國測技術(shù)概述環(huán)境空氣 VOCs的監(jiān)測光化學(xué)活性 VOCs:光化學(xué)評價監(jiān)測網(wǎng)：PhotochemicalAssessment Monitoring Station (PAMS), TO-14A, TO-11有毒 VOCs: 空氣毒物趨勢監(jiān)測網(wǎng)：National Air Toxics Trends Stations (NATTS), TO-15, TO-11, TO-13A污染源 VOCs 的監(jiān)測污染源 VOCs 排放監(jiān)測:Method 25,Method 18, TO-15工業(yè)品和消費品中 VOC 含量監(jiān)測:EPA Method 24, SCAQMD method

23、313, CARB Method 310第三十四頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述光化學(xué)評價監(jiān)測網(wǎng) PAMS網(wǎng)絡(luò)大小: 1992年開始, 全美站點2014年75個, 2017年68個法規(guī)要求: 臭氧濃度嚴(yán)重超標(biāo)地區(qū)監(jiān)測頻率: 全年每六天一個 24 小時混合樣;夏天(七月到九月),每 3天采樣, 每天8個3小時混合樣監(jiān)測內(nèi)容:影響近地面臭氧濃度的各因子O3, CO, NO / NO2 / NOyVOCs, 57 個烴類 (C2 to C12)和3個醛酮類化合物地表氣象 (Meteorology): 風(fēng)向,風(fēng)速, 溫度, 濕度, 太陽輻射強度等第三十五頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)

24、概述光化學(xué)評價監(jiān)測網(wǎng)PAMS站點分布(2017-02)第三十六頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述PAMS四類站點布點原則 第一類 上風(fēng)向背景濃度點 第二類 最高前驅(qū)體濃度點 第三類 最高臭氧濃度點 第四類 最高下風(fēng)向濃度點第三十七頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述PAMS重新規(guī)劃（10/2015）擴大監(jiān)測區(qū)域:所有臭氧超標(biāo)區(qū)，但站點數(shù)量可減少至每個區(qū)域 一個站點; 百萬人口以上的核心站 (NCore), 不論臭氧是否超標(biāo)延長PAMS加強監(jiān)測時段 (三月至十月)實時直接測量反應(yīng)性氮 NOx和NO2近地表氣象要求測定每小時大氣混合層高度烴類VOCs 1-h采樣(實時監(jiān)測系統(tǒng)); 醛

25、酮類化合物 3-h采樣將原來的58個VOC 組分 分為28個重點化合物和29個可選化合物;另增 6個重點監(jiān)測化合物新規(guī)劃2018年前試運行;2019 年6月1日正式運行第三十八頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述PAMS監(jiān)測網(wǎng)烴類目標(biāo)化合物（2015年前）中文名英文名中文名英文名中文名英文名乙烷Ethane2,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane環(huán)戊烷Cyclopentane乙烯Ethylene3-甲基己烷3-Methylhexane異戊烷iso-Pentane乙炔Acetylene2,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane正戊烷n-Pentane

26、丙烷Propane正庚烷n-Heptane乙苯Ethylbenzene丙烯Propylene甲基環(huán)己烷Methylcyclohexane間、對-二甲苯m,p-Xylene異丁烷iso-Butane2,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane苯乙烯Styrene正丁烷n-Butane甲苯Toluene反-2-戊烯trans-2-Pentene1-丁烯1-Butene2-甲基庚烷2-Methylheptane1-戊烯1-Pentene反-2-丁烯trans-2-Butene3-甲基庚烷3-Methylheptane鄰-二甲苯o-Xylene順-2-丁烯cis-2-Butene

27、正辛烷n-Octane正壬烷n-Nonane順-2-戊烯cis-2-Pentene異丙苯iso-Propylbenzene正己烷n-Hexane2,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane正丙苯n-Propylbenzene1-己烯1-Hexene2,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane間乙基甲苯m-Ethyltoluene1,2,3-三甲基苯1,2,3-Tri-methyl-benzene2-甲基戊烷2-Methylpentane對乙基甲苯p-Ethyltoluene鄰乙基甲苯o-Ethyltoluene3-甲基戊烷3-Methylpentane1,3,5-三甲基苯1

28、,3,5-Tri-methylbenzene甲基環(huán)戊烷Methylcyclopentane異戊二烯Isoprene1,2,4-三甲基苯1,2,4-Tri-methylbenzene正癸烷n-Decane2,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane間二乙基苯m-Diethylbenzene正十一烷n-Undecane苯Benzene對二乙基苯p-Diethylbenzene正十二烷n-Dodecane環(huán)己烷Cyclohexane2-甲基己烷2-Methylhexane第三十九頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述PAMS監(jiān)測網(wǎng)烴類新目標(biāo)化合物（2019年6月后）新PAMS化合物列

29、表 (28 + 6個重點化合物, 29個可選化合物):已有目標(biāo)化合物可選化合物新增重點監(jiān)測化合物1,3-丁二烯有毒化合物四氯乙烯有毒化合物四氯化碳有毒化合物苯甲醛二次有機氣溶膠乙醇乙醇燃料標(biāo)物蒎烯 /-pinene生物成因醛酮類只在臭氧嚴(yán)重污染區(qū)有要求非甲烷總烴 (NMOC) 可選, 但鼓勵 各地進行監(jiān)測第四十頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述典型空氣VOCS濃度日變化圖第四十一頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述典型環(huán)境空氣VOCS濃度季節(jié)變化圖第四十二頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述典型環(huán)境空氣VOCS組分圖第四十三頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析（二）手工

30、監(jiān)測-現(xiàn)場直讀儀器（三）在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述第四十四頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述目標(biāo)化合物監(jiān)測困難簡單色譜儀器 (Auto GC類)一般用nafion dryer 除水， 只適合烷烴類化合物，不適合乙醇和蒎烯等極性化合物標(biāo)準(zhǔn)實驗室設(shè)備，用于野外站點運維成本過高速凍除水法 設(shè)備成本高，某些化合物回收率仍有待驗證三級冷阱法 野外站點液氮配給很不方便簡單色譜氣相色譜氣相色譜三級冷阱預(yù)濃縮儀速凍+熱脫附 預(yù)濃縮儀第四十五頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述 HJ 732-2014 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的

31、采樣 氣袋法 HJ 734-2014 固定污染源廢氣 揮發(fā)性有機物的測定 固相吸附-熱脫附氣相 色譜 質(zhì)譜法第四十六頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述所有VOCs先燒成CO2后轉(zhuǎn)化成甲烷后用 FID 檢測方法:SCAQMD Method 25.1/25.3;EPA Method 25/25A/25B/25C/25D/25E進樣 色譜柱分離 催化氧化成 CO2 供氧數(shù)據(jù)記錄供氫火焰離子化FID檢測還原成甲烷CH4SCAQMD/EPA Method 25 分析流程圖第四十七頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述氣相色譜分離后用 FID

32、、PID、ECD、MSD 等進行檢測常用檢測方法: EPA Method 18 (烴類化合物); CARB Method 422 (含鹵有毒污染物); EPA Method 21 (生產(chǎn)設(shè)備 氣體泄漏中的VOCs, 不用色譜); TO-15 (苯和1,3-丁二烯) 等CARB Method 422第四十八頁，共88頁。（一）手工采樣-實驗室分析四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述第四十九頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述便攜式氣相色譜-質(zhì)譜光譜法（傅里葉紅外光譜儀）質(zhì)譜法氣相色譜法HFID便攜式儀器第五十頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測

33、技術(shù)概述VOCS便攜式氣相色譜儀便攜式紅外分析儀便攜式質(zhì)譜儀便攜式氣質(zhì)聯(lián)用儀芳烴類、鹵代烴類、鹵代芳烴類、烷烴類、烯烴類、炔烴類、醇類、酯類、酮類、醚類、硫醇類、硫醚類等。第五十一頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述序號測試方法原理1氫火焰離子化檢測器在火焰內(nèi)燃燒的碳?xì)浠衔镏械拿恳粋€碳原子均定量轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位甲烷，與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子（氧化還原反應(yīng)）。在高壓電場作用下，正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動，形成離子流，得到總烴濃度值（以碳計）。2傅里葉紅外光譜儀是基于對干涉后的紅外光進行傅里葉變換的原理而開發(fā)的紅外光譜儀，

34、主要由紅外光源、光闌、干涉儀(分束器、動鏡、定鏡)、樣品室、檢測器以及各種紅外反射鏡、激光器、控制電路板和電源組成。3質(zhì)譜法即用電場和磁場將運動的離子(帶電荷的原子、分子或分子碎片，有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩(wěn)離子、負(fù)離子和離子-分子相互作用產(chǎn)生的離子)按它們的質(zhì)荷比分離后進行檢測的方法。測出離子準(zhǔn)確質(zhì)量即可確定離子的化合物組成。4氣相色譜法是一種在有機化學(xué)中對易于揮發(fā)而不發(fā)生分解的化合物進行分離與分析的色譜技術(shù)。氣相色譜的典型用途包括測試某一特定化合物的純度與對混合物中的各組分進行分離（同時還可以測定各組分的相對含量）在某些情況下，氣相色譜還可能對化合物的表征

35、有所幫助。5便攜式氣相色譜-質(zhì)譜法使用氣袋法采樣系統(tǒng)或者儀器直接進樣法采樣系統(tǒng)采集固定污染源廢氣，樣品中的揮發(fā)性有機物通過便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀樣品吸附管（或樣品定量環(huán)）采集，經(jīng)過氣相色譜分離后用質(zhì)譜檢測，根據(jù)保留時間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。 第五十二頁，共88頁。四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述第五十三頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述用戶對便攜式GC-MS的需求：“實時”得到“實地”的”準(zhǔn)確”結(jié)果穩(wěn)定準(zhǔn)確快速智能便攜式GC-MS的目前效果：第五十四頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述氣體直接進樣吸附/熱解吸進樣液體進

36、樣固相微萃取進樣濃度%PPT氣體 蒸汽 液體 固體 濃度范圍從ppt到百分比 沸點范圍寬 樣品基質(zhì)多樣 化學(xué)活性差異準(zhǔn)確便攜式GC-MS現(xiàn)場檢測物質(zhì)特點第五十五頁，共88頁。全管路伴熱和表面惰性化處理與樣品氣體接觸部分全部采用Restek Sulfinert處理的管材和接頭，減少管路吸附，同時提高耐腐蝕能力；從采樣手柄到色譜柱分流接口全部恒溫伴熱，降低有機物殘留；樣品路徑中全部為金屬材質(zhì)，不存在塑料或者橡膠，避免有機物吸附。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述準(zhǔn)確第五十六頁，共88頁。樣品預(yù)處理，進樣，分離，檢測吸附熱解吸進樣和分流進樣口進樣自由選擇，吸附時間范圍（0.1m

37、in60min）,分流比調(diào)節(jié)范圍（5:1300:1）；毛細(xì)管色譜柱三階四段程序升溫，溫度范圍（室溫+5 300 ）；質(zhì)量分析器表面惰性化處理，質(zhì)量范圍（15u550 u）,溫度范圍（50230 ）（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述準(zhǔn)確第五十七頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述準(zhǔn)確可檢測VOCs和大部分SVOCsC8C9C30C31C32C13C14C21 分子量296.57沸點254 235 469.7 VOCsSVOCNVOC310.6450.87第五十八頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述準(zhǔn)確進樣形

38、式多樣微量注射器伴熱采樣探頭頂空進樣系統(tǒng)固相微萃取手柄氣密注射器第五十九頁，共88頁。（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述準(zhǔn)確更準(zhǔn)確的定量結(jié)果內(nèi)標(biāo)進樣系統(tǒng)增加自動內(nèi)標(biāo)添加的附件，在采集氣體樣品時自動添加內(nèi)標(biāo)，扣除系統(tǒng)誤差。第六十頁，共88頁?？焖伲ǘ┦止げ蓸?現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述開機速度快儀器從開機到預(yù)熱結(jié)束可在5分鐘內(nèi)完成。如果選擇自動空白分析，則可在5+8=13分鐘完成開機準(zhǔn)備。第六十一頁，共88頁。快速（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述最快的分析速度采用快速色譜技術(shù)，通過高效的色譜分離系統(tǒng)與能夠高速掃描的離子阱檢測器聯(lián)用，能

39、夠提供便攜式GC-MS中最快的分析速度。低熱容快速氣相色譜技術(shù)三維離子阱質(zhì)譜技術(shù)第六十二頁，共88頁?？焖伲ǘ┦止げ蓸?現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述最快的分析速度苯系物（BTEX）混合標(biāo)樣分析，僅耗時2 min就完成了對所有樣品的良好分離，而傳統(tǒng)的色譜技術(shù)則需要8.2min。2 min8 min第六十三頁，共88頁?？焖伲ǘ┦止げ蓸?現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述最短的重新準(zhǔn)備時間樣品分析完畢后，色譜柱溫度從250 降至60 僅需85 s（1min25s）。第六十四頁，共88頁。智能（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述無人值守自動維護保障系統(tǒng)清潔，

40、處于待命狀態(tài)；減少客戶維護工作量。第六十五頁，共88頁。智能（二）手工采樣-現(xiàn)場直讀儀器四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述輔助決策系統(tǒng)為化學(xué)物質(zhì)現(xiàn)場應(yīng)急處理提供輔助決策信息；幫助勞動者識別和控制化學(xué)物質(zhì)的職業(yè)危害。第六十六頁，共88頁。（三） VOCs在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述第六十七頁，共88頁。（三） VOCs在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述VOCs自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范與要求環(huán)保部 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物連續(xù)檢測系統(tǒng)及技術(shù)要求 （征求意見稿）環(huán)保部 污染源在線自動監(jiān)控（監(jiān)測）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)（ HJ/T 212 ）北京固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（征求意見稿）上海

41、上海市固定污染源非甲烷總烴在線監(jiān)測系統(tǒng)驗收及運行技術(shù)要求（試行）上海上海市固定污染源非甲烷總烴在線監(jiān)測系統(tǒng)安裝及聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求（試行） 天津 天津市固定污染源揮發(fā)性有機物連續(xù)監(jiān)測系統(tǒng)安裝聯(lián)網(wǎng)技術(shù)要求（試行）第六十八頁，共88頁。（三） VOCs在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述技術(shù)名稱直接法間接法-色譜間接法-催化氧化優(yōu)點非甲烷總烴直接測量，不受氧分的干擾，測量的準(zhǔn)確度高測量的有機物范圍寬，高沸點物質(zhì)可以測量測量的有機物范圍寬，高沸點物質(zhì)可以測量；快速，幾秒到幾十秒一個分析周期。缺點沸點高、極性強的揮發(fā)性有機物吸附在色譜中無法測量，C12以上物質(zhì)不法測量。分析需要1-5min。氮氣做載氣時

42、，受氧分干擾，分析周期需要1-5min。受氧分干擾，不能測量CH4 100ppm以上場合，催化劑會中毒，隨著時間轉(zhuǎn)化率會下降。適用范圍大氣VOCs測量，不適用于煙氣高溫高濕高沸點場合。煙氣、大氣煙氣、大氣代表廠商熱電雪迪龍、天瑞、聚光ABB第六十九頁，共88頁。（三） VOCs在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述全熱法VOC系統(tǒng)基本原理預(yù)處理系統(tǒng)全程伴熱，伴熱溫度125可采用一套系統(tǒng)實現(xiàn)治理前后兩個點的濃度監(jiān)測全熱法！有效避免樣品的損失第七十頁，共88頁。（三） VOCs在線自動監(jiān)測四、VOCs現(xiàn)行監(jiān)測技術(shù)概述防爆組件防爆機柜防爆鍵盤防爆CEMS小屋防爆溫壓流防爆探頭防爆反吹箱防爆接線箱第

43、七十一頁，共88頁。Part 05HJ 38-2017標(biāo)準(zhǔn)解讀第七十二頁，共88頁。（一）THC、NMHC等主要測定方法（二）氣相色譜法測定THC、NMHC（三）HJ 38-2017主要修訂內(nèi)容及解讀（四）應(yīng)用過程的質(zhì)量保證（五）新標(biāo)準(zhǔn)對采樣設(shè)備的新要求主 要 內(nèi) 容五、HJ 38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀第七十三頁，共88頁。（一）固定源廢氣中有機化合物測試簡介定義總烴：在氣相色譜儀的氫火焰離子化檢測器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機化合物的總和；非甲烷總烴：通常是指在規(guī)定的測試條件下，從總烴中扣除甲烷以外的其它有機化合物的總和(除非另有說明，結(jié)果以碳計) 。測試原理PID：光電離子探測法（敏捷、精確，需要校

44、正系數(shù)，THC）TCD：熱導(dǎo)檢測法（不破壞樣品，對所有有機化合物都有響應(yīng)，敏捷度精度低）GC-FID：氣相色譜火焰離子化檢測法（可以按照不同組分測量也可以測總量，準(zhǔn)確度高）五、HJ 38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀第七十四頁，共88頁。方法原理1.氣相色譜法是利用氣體作流動相的色層分離的分析方法；2.用氫氣作為燃燒氣，在一個圓筒狀的電極里的噴嘴處燃燒，在噴嘴與電極間施加幾百伏電壓，當(dāng)有機化合物在噴嘴處燃燒時，產(chǎn)生電子/離子對被噴嘴和電極收集起來產(chǎn)生電流，檢測電流大小值，確定有機化合物濃度值。五、HJ 38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀（二）氣相色譜法測定THC、NMHC第七十五頁，共88頁。擴展測定指標(biāo)，增加了總烴和甲烷；適用范圍發(fā)生變化，僅適用于有組織排放廢氣中的有機化合物；重新定義了非甲烷總烴，增加總烴的定義；標(biāo)準(zhǔn)氣由甲烷和丙烷混合氣，改為甲烷標(biāo)氣；分析用色譜柱增加了毛細(xì)管色譜柱；增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求；刪除了單點校準(zhǔn)、附錄。五、HJ 38-2017標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容解讀（三）HJ 38-2017主要修訂內(nèi)容及解讀第七十六頁，共88頁。擴展測定指標(biāo)，增加了總烴和甲烷；適用范圍發(fā)生變化，僅適用于有組織排放廢氣中的有機化合物；重新定義了非甲烷總烴，增加總