(整理)芳香烴習(xí)題解答

1、精品文檔精品文檔笫七章芳香烴習(xí)題1寫出單環(huán)芳烴C9H12的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之。2寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯（2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯（3）2-硝基對(duì)甲苯磺酸（4）三苯甲烷（5）反二苯基乙烯（6）環(huán)己基苯（7）3-苯基戊烷（8）間溴苯乙烯（9）對(duì)溴苯胺（10）氨基苯甲酸3用分子軌道理論簡(jiǎn)要說(shuō)明苯分子的穩(wěn)定性。為什么？.在下列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用F或才能把它們正確地聯(lián)系起來(lái)，為什么？(CH3(CH3feCCH2與與CH3-TCHCOOC2H5.寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式.HMhCM溶液i-Xc汨1口一COOHKM用4溶液CgH12C6H6COOHKMH斗:落

2、鞭/一%CSH1OHOOC-()COOHCOOHKMO4溶液C9H12a*kjLCOOH6.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。aici3c6h6+ch3ch2ch2ch2ci1QQBaici3m-C6H4(CH3)2+(CH3)3CCI1QQnPhH-FCH3PhH-FCH3CHCICH3AlCIm7試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。JhH+CHhOHaOH2clAl3Ph-CH2CH2CH3+HCI產(chǎn)率極差苯與RX在ALX3存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過(guò)量的苯。8.怎樣從PhH和脂肪族化合物制取丙苯？用反應(yīng)方程式表示。9試?yán)酶?克烷基化反應(yīng)的可逆性，從甲苯制取1，2，3-三甲苯。10將下列

3、化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置（指主要產(chǎn)物）。11比較下列各組化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)的難易。苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯苯、硝基苯、甲苯C6H5NHCOCH3C6H5COCH3舉12以甲苯為原料合成下列各化合物。請(qǐng)你提供合理的合成路線。13.某芳烴其分子式為C9H12,用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來(lái)芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問(wèn)該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)式。14甲，乙，丙三種芳烴分子式同為C9H12，氧化時(shí)甲得一元羧酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙

4、三者的結(jié)構(gòu)。15比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。曰戈“ArCHsAr3C鼻看”CH；16下列傅-克反應(yīng)過(guò)程中，哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一個(gè)是平衡控制產(chǎn)物？17解釋下列事實(shí)：（1）以PhCH3硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將PhC（CH3）3硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。（2）用K2Cr2O7做氧化劑，使PhCH3氧化成ph-COOH產(chǎn)率差，而將p-NO2-C6H4CH3氧化成P-NO2-C6H4COOH的產(chǎn)率較好。18下列化合物有無(wú)芳香性，為什么？19用休克爾規(guī)則說(shuō)明環(huán)辛四烯二價(jià)負(fù)離子在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。20以乙烷、乙烯、乙炔、苯和萘為例子，列表比較烷、烯、炔和芳烴幾類化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。21苯（以

5、凱庫(kù)勒式表示）還原性溴氧化的產(chǎn)物是什么？這一反應(yīng)在推論苯的構(gòu)造式上有什么作用？22.試用共振論畫出甲苯在親電取代反應(yīng)中E+進(jìn)攻鄰位時(shí)碳正離子的共振貢獻(xiàn)結(jié)構(gòu)。1.笫七章芳香烴習(xí)題解答2.1.笫七章芳香烴習(xí)題解答2.7)CH3-CH7)CH3-CH2-CFK：HfCH3BBrCOOHNH2NH2（氨基位置不確定）3.3.解:分子軌道法認(rèn)為：六個(gè)P軌道線性組合成六個(gè)分子軌道，其中三個(gè)成鍵軌道，3和三個(gè)反鍵軌道4，5，6，在這6個(gè)分子軌道中，有一個(gè)能量最低的軌道，有兩個(gè)相同能量較高的和3軌道，各有一個(gè)節(jié)面，這三個(gè)是成鍵軌道。在基態(tài)時(shí)，苯分子的6個(gè)P電子成對(duì)地填入三個(gè)成鍵軌道，這時(shí)所有能量低的成鍵軌道（

6、它們的能量都有比原來(lái)的原子軌道低），全部充滿，所以，苯分子是穩(wěn)定的體系能量較低。4.兩組結(jié)構(gòu)都為烯丙型C+共振雜化體Cch3Cch3)2c=o-CHCCH2兩者為酮式與烯醇式互變異構(gòu)衡體?HCH3COCH2COOC2H5r.CHC=CHCOOC2H5同(3)5.6.6.ch3|CHCHjCH異丁基第或2-革基丁烷QH3CLch3_（2j4-甲基叔丁基本）7.（略）8.9.10.CH3NHCOCH3JI十。2不2CHaso3hfOH111.(1)1,2,3-三甲苯間二甲苯甲苯苯甲苯苯硝基苯(3)C6H5NHCOCH3C6H5COCH3ch3QH3COOHOUc二COOHCH2CH3CH2NO22

7、02由$?o12.CH3ch3|Q優(yōu)化gj巧no2O-cH3he-T-JAlCla撇量HCIJCOOHdCH3coch35-CXC00HCOOH9COOH-3NC)F/3OOH.由題意，芳烴C9H12有8種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對(duì)三種甲基乙苯，該三種芳烴經(jīng)一元硝化得：因?qū)⒃紵N進(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是，氧化后得二元因?qū)⒃紵N進(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳烴C9H12是，氧化后得二元OOHOOH.由題意，甲，乙，丙三種芳烴分子式同為C9H12，但經(jīng)氧化得一元羧酸,說(shuō)明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈烴基.因此是HCH3)2兩者一元硝化后，均得鄰

8、位和對(duì)位兩種主要一硝基化合物,故甲應(yīng)為正丙苯或異丙苯.能氧化成二元羧酸的芳烴C9H12,只能是鄰，間,對(duì)甲基乙苯,而這三種烷基苯中,經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的有對(duì)甲基乙苯和間甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烴C9H12,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)烴基，只能是三甲苯的三種異構(gòu)體，而經(jīng)硝化只得一種硝基h3oJlch3化合物，則三個(gè)甲骨文基必須對(duì)稱，故丙為1,3,5-三甲苯,即.3C+2C+HC+H23C+CH3h3此C速率控制)此C速率控制)h3(平衡控制.由于-C(CH3)3的體積遠(yuǎn)大于-CH3，則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大,而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對(duì)位，故硝化所得鄰位產(chǎn)物較少.0由于-NO20由于-NO2吸電子，降低了苯環(huán)電子密度，一H，從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移,使-CH3中的CH極化，易為氧化劑進(jìn)攻，斷裂C-H鍵,故氧化所得產(chǎn)率高。.苯的電子數(shù)為4,不符合(4n+2)規(guī)則，無(wú)芳香性.當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí)，原來(lái)SP3雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化,有了一個(gè)能夠提供大鍵體系的P軌道，電子數(shù)為4+2，符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.環(huán)庚三烯正離子有一空軌道，體系中各碳原子的P軌道就能形成一個(gè)封閉的大鍵，電子數(shù)符合(4n+2)規(guī)則,故有芳香性.環(huán)辛四烯分子為盆形結(jié)構(gòu)，