環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件

第一期社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)

環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)

第一期社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)

環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)

11、生化需氧量2、氨氮3、硫化物4、苯胺5、甲醛6、二氧化氯1、生化需氧量21、五日生化需氧量環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件3HJ505-2009水質(zhì)五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定稀釋與接種法

方法依據(jù)HJ505-2009方法依據(jù)4方法適用

適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定。

方法檢出限

方法的檢出限為0.5mg/L，方法的測(cè)定下限為2mg/L，非稀釋法和非稀釋接種法的測(cè)定上限為6mg/L，稀釋與稀釋接種法的測(cè)定上限為6000mg/L。

方法適用適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化5方法原理

生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程消耗的溶解氧。通常情況下是指水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中，在（20±1）℃的暗處培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h[先在0-4℃的暗處培養(yǎng)2d,接著在（20±1）℃的暗處培養(yǎng)5d，即培養(yǎng)（2+5）d]，分別測(cè)定培養(yǎng)前后水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度，由培養(yǎng)前后溶解氧的質(zhì)量濃度之差，計(jì)算每升樣品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。方法原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件6方法原理若樣品中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，樣品需適當(dāng)稀釋后測(cè)定；對(duì)不含或含微生物少的工業(yè)廢水，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理等的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引進(jìn)能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難以被一般生活污水的微生物以正常的速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。方法原理若樣品中的有機(jī)物含量較多，BOD5的7試劑與材料

1、接種液：可購(gòu)買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液的配制和使用按說(shuō)明書的要求操作。也可按以下方法獲得接種液。

1）未受工業(yè)廢水污染的生活污水：化學(xué)需氧量不大于300mg/L，總有機(jī)碳不大于100mg/L。2）含有城鎮(zhèn)污水的河水或湖水。3）污水處理廠出水4）分析含有難降解物質(zhì)的工業(yè)廢水時(shí)，在其排污口下游適當(dāng)處取水樣作為廢水的馴化接種液。也可取中和或適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢水，同時(shí)加入少量生活污水，使適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物時(shí)，表明微生物已繁殖，可用作接種液。一般馴化過(guò)程需3-8d。5）表層土壤浸出液：取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤，加入1L水，混合并靜置10min，取上清液供用?！尽端蛷U水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）】試劑與材料1、接種液：可購(gòu)買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液8試劑與材料3、鹽溶液：1）磷酸鹽緩沖溶液2）硫酸鎂溶液3）氯化鈣溶液4）氯化鐵溶液4、稀釋水：在5-20L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水溫在（20±1）℃，用曝氣裝置至少曝氣1h,使稀釋水中的溶解氧達(dá)到8mg/L以上。使用前每升水中加入上述4種鹽溶液各1ml，混勻，20℃保存。（在曝氣的過(guò)程中防止污染，特別是防止帶入有機(jī)物、金屬、氧化物或還原物。）稀釋水中氧的質(zhì)量濃度不能過(guò)飽和，使用前需開口放置1h，且應(yīng)在24h內(nèi)使用。剩余的稀釋水應(yīng)棄去。試劑與材料3、鹽溶液：9試劑與材料5、接種稀釋水：根據(jù)接種液的來(lái)源不同，每升稀釋水中加入適量接種液：城市生活污水和污水處理廠出水加1～10ml，河水或湖水加10～100ml，將接種稀釋水存放在（20±1）℃的環(huán)境中，當(dāng)天配制當(dāng)天使用。接種的稀釋水pH值為7.2，BOD5應(yīng)小于1.5mg/L。6、鹽酸溶液：0.5mol/L7、氫氧化鈉溶液：0.5mol/L8、亞硫酸鈉溶液：0.025mol/L（此溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配）試劑與材料5、接種稀釋水：根據(jù)接種液的來(lái)源不同，每升稀釋水中10試劑與材料9、葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將優(yōu)級(jí)純的葡萄糖和谷氨酸在130℃干燥1小時(shí)，各稱取150mg溶于水中，在1000ml容量瓶中稀釋至標(biāo)線。此溶液的BOD5為210±20mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。10、丙烯基硫脲硝化抑制劑：ρ(C4H8N2S)=1.0g/L（4℃保存，此溶液可穩(wěn)定保存14d。）試劑與材料9、葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將優(yōu)級(jí)純的葡萄糖和谷氨11儀器設(shè)備1、濾膜：孔徑為1.6μm。2、溶解氧瓶：帶水封裝置，容積250～300ml。3、稀釋容器：1000～2000ml的量筒或容量瓶。4、虹吸管：供分取水樣或添加稀釋水。5、溶解氧測(cè)定儀。6、冷藏箱：0～4℃。7、冰箱：有冷凍和冷藏功能。8、帶風(fēng)扇的恒溫培養(yǎng)箱：（20±1）℃。9、曝氣裝置：多通道空氣泵或其他曝氣裝置；曝氣可能帶來(lái)有機(jī)物、氧化劑和金屬，導(dǎo)致空氣污染，如有污染，空氣應(yīng)過(guò)濾清洗。儀器設(shè)備1、濾膜：孔徑為1.6μm。12樣品采集與保存采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃瓶中，樣品量不小于1000ml，在0～4℃的暗處運(yùn)輸和保存，并于24h內(nèi)盡快分析。24h內(nèi)不能分析，可冷凍保存（冷凍保存時(shí)避免樣品瓶破裂），冷凍樣品分析前需解凍、均質(zhì)化和接種。現(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)，注意BOD樣品不能暴曬。樣品采集與保存采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃13樣品前處理1、pH值調(diào)節(jié)若樣品或稀釋后樣品pH值不在6～8范圍內(nèi)，應(yīng)用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值至6～8。2、樣品均質(zhì)化有大量顆粒物、需要較大稀釋倍數(shù)的樣品或經(jīng)冷凍保存的樣品，測(cè)定前均需將樣品攪拌均勻。3、樣品中有藻類

若樣品中有大量藻類存在，BOD5的測(cè)定結(jié)果會(huì)偏高。當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高時(shí)，測(cè)定前應(yīng)用濾孔為1.6μm的濾膜過(guò)濾，檢測(cè)報(bào)告中注明濾膜濾孔的大小。樣品前處理1、pH值調(diào)節(jié)14樣品前處理4、余氯和結(jié)合氯的去除

若樣品中含有少量余氯，一般在采樣后放置1～2h，游離氯即可消失。對(duì)在短時(shí)間內(nèi)不能消失的余氯，可加入適量亞硫酸鈉溶液去除樣品中存在的余氯和結(jié)合氯，加入的亞硫酸鈉溶液的量由下述方法確定。取已中和好的水樣100ml，加入乙酸溶液10ml、碘化鉀溶液1ml，混勻，暗處?kù)o置5min。用亞硫酸鈉溶液滴定析出的碘至淡黃色，加入1ml淀粉溶液呈藍(lán)色。再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點(diǎn)，記錄所用亞硫酸鈉溶液體積，由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計(jì)算出水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉溶液的體積。樣品前處理4、余氯和結(jié)合氯的去除15分析步驟1、非稀釋法非稀釋法分為兩種情況：非稀釋法和非稀釋接種法。如樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，用非稀釋法測(cè)定。若樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，但樣品中無(wú)足夠的微生物，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理等的廢水，采用非稀釋接種法測(cè)定。

分析步驟1、非稀釋法16分析步驟2、稀釋與接種法稀釋與接種法分為二種情況：稀釋法和稀釋接種法。若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，采用稀釋法測(cè)定；若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，但試樣中無(wú)足夠的微生物，采用稀釋接種法測(cè)定。分析步驟2、稀釋與接種法17試樣的準(zhǔn)備待測(cè)試樣：測(cè)定前待測(cè)試樣的溫度達(dá)到（20±2）℃，若樣品中溶解氧濃度低，需要用曝氣裝置曝氣15min，充分振搖趕走樣品中殘留的空氣泡；若樣品中氧過(guò)飽和，將容器2/3體積充滿樣品，用力振蕩趕出過(guò)飽和氧，然后根據(jù)試樣中微生物含量情況確定測(cè)定方法。非稀釋法可直接取樣測(cè)定；非稀釋接種法，每升試樣中加入適量的接種液，待測(cè)定。稀釋法測(cè)定，稀釋倍數(shù)按表1和表2方法確定，然后用稀釋水稀釋。稀釋接種法測(cè)定，用接種稀釋水稀釋樣品。若試樣中含有硝化細(xì)菌，有可能發(fā)生硝化反應(yīng)，需在每升試樣中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。試樣的準(zhǔn)備待測(cè)試樣：18試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：樣品稀釋的程度應(yīng)使消耗的溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，培養(yǎng)后樣品中剩余溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，且試樣中剩余的溶解氧的質(zhì)量濃度為開始濃度的1/3～2/3為最佳。稀釋倍數(shù)可根據(jù)樣品的總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的測(cè)定值，按照表1列出的BOD5與總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的比值R估計(jì)BOD5的期望值（R與樣品的類型有關(guān)），再根據(jù)表2確定稀釋因子。當(dāng)不能準(zhǔn)確地選擇稀釋倍數(shù)時(shí)，一個(gè)樣品做2～3個(gè)不同的稀釋倍數(shù)。

試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：19試樣的準(zhǔn)備由表1中選擇適當(dāng)?shù)腞值，按以下公式計(jì)算BOD5的期望值：ρ=R?Y

式中：ρ——五日生化需氧量濃度的期望值，mg/L；Y——總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODcr）的值，mg/L。由估算出的BOD5的期望值，按表2確定樣品的稀釋倍數(shù)。試樣的準(zhǔn)備由表1中選擇適當(dāng)?shù)腞值，按以下公式計(jì)算BOD520試樣的準(zhǔn)備試樣的準(zhǔn)備21試樣的準(zhǔn)備按照確定的稀釋倍數(shù)，將一定體積的試樣或處理后的試樣用虹吸管加入已加部分稀釋水或接種稀釋水的稀釋容器中，加稀釋水或接種稀釋水至刻度，輕輕混合避免殘留氣泡，待測(cè)定。若稀釋倍數(shù)超過(guò)100倍，可進(jìn)行兩步或多步稀釋。若試樣中有微生物毒性物質(zhì)，應(yīng)配制幾個(gè)不同稀釋倍數(shù)的試樣，選擇與稀釋倍數(shù)無(wú)關(guān)的結(jié)果，并取其平均值。試樣的準(zhǔn)備按照確定的稀釋倍數(shù)，將一定體積的試樣或處理后的試樣22試樣的準(zhǔn)備試樣測(cè)定結(jié)果與稀釋倍數(shù)的關(guān)系確定：當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高或存在微生物毒性物質(zhì)時(shí)，一個(gè)試樣要做2個(gè)以上不同的稀釋倍數(shù)，每個(gè)試樣每個(gè)稀釋倍數(shù)做平行雙樣同時(shí)進(jìn)行培養(yǎng)。測(cè)定培養(yǎng)過(guò)程中每瓶試樣氧的消耗量，并畫出氧消耗量對(duì)每一稀釋倍數(shù)試樣中原樣品的體積曲線。若此曲線呈線性，則此試樣中不含有任何抑制微生物的物質(zhì)，即樣品的測(cè)定結(jié)果與稀釋倍數(shù)無(wú)關(guān)；若曲線僅在低濃度范圍內(nèi)呈線性，取線性范圍內(nèi)稀釋比的試樣測(cè)定結(jié)果計(jì)算平均BOD5值。

試樣的準(zhǔn)備試樣測(cè)定結(jié)果與稀釋倍數(shù)的關(guān)系確定：23試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：

《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）P230上介紹，工業(yè)廢水的稀釋方法：在使用稀釋水時(shí)，可由已知CODCr值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225，即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)；在使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以0.075、0.15、0.25三個(gè)系數(shù)。

試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：24空白試樣非稀釋接種法，每升稀釋水中加入與試樣中相同量的接種液作為空白試樣。稀釋法測(cè)定，空白試樣為稀釋水。稀釋接種法測(cè)定，空白試樣為接種稀釋水。需要時(shí)每升稀釋水中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑?？瞻自嚇臃窍♂尳臃N法，每升稀釋水中加入與試樣中相同量的接種液25試樣的測(cè)定a、碘量法測(cè)定試樣中的溶解氧將試樣充滿兩個(gè)溶解氧瓶中，使試樣少量溢出，防止試樣中的溶解氧質(zhì)量濃度改變，使瓶中存在的氣泡靠瓶壁排除。將一瓶蓋上瓶蓋，加上水封，在瓶蓋外罩上一個(gè)密封罩，防止培養(yǎng)期間水封水蒸發(fā)干，在恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h后測(cè)定試樣中溶解氧的質(zhì)量濃度。另一瓶15min后測(cè)定試樣在培養(yǎng)前溶解氧的質(zhì)量濃度。（溶解氧的測(cè)定按GB/T7489進(jìn)行操作。）試樣的測(cè)定a、碘量法測(cè)定試樣中的溶解氧26試樣的測(cè)定b、電化學(xué)探頭法測(cè)定試樣中的溶解氧將試樣充滿一個(gè)溶解氧瓶中，使試樣少量溢出，防止試樣中的溶解氧質(zhì)量濃度改變，使瓶中存在的氣泡靠瓶壁排除。測(cè)定培養(yǎng)前試樣中的溶解氧的質(zhì)量濃度。蓋上瓶蓋，防止樣品中殘留氣泡，加上水封，在瓶蓋外罩上一個(gè)密封罩，防止培養(yǎng)期間水封水蒸發(fā)干。將試樣瓶放入恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h。測(cè)定培養(yǎng)后試樣中溶解氧的質(zhì)量濃度。（溶解氧的測(cè)定按GB/T11913進(jìn)行操作。）試樣的測(cè)定b、電化學(xué)探頭法測(cè)定試樣中的溶解氧27結(jié)果計(jì)算1）非稀釋法非稀釋法按以下公式計(jì)算樣品BOD5的測(cè)定結(jié)果：式中：

ρ—五日生化需氧量質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ1—水樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ2—水樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L。

結(jié)果計(jì)算1）非稀釋法式中：28結(jié)果計(jì)算2）非稀釋接種法非稀釋接種法按以下公式計(jì)算樣品BOD5的測(cè)定結(jié)果：式中：

ρ—五日生化需氧量質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ1—接種水樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ2—接種水樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ3—空白樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ4—空白樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L。結(jié)果計(jì)算2）非稀釋接種法式中：29結(jié)果計(jì)算3）稀釋與接種法稀釋法和稀釋接種法按公式計(jì)算樣品BOD5的測(cè)定結(jié)果：式中：ρ——五日生化需氧量質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ1——接種稀釋水樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ2——接種稀釋水樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ3——空白樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ4——空白樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；

f1——接種稀釋水或稀釋水在培養(yǎng)液中所占的比例；

f2——原樣品在培養(yǎng)液中所占的比例。結(jié)果計(jì)算3）稀釋與接種法式中：ρ——五日生化需氧量質(zhì)量濃度30結(jié)果計(jì)算BOD5測(cè)定結(jié)果以氧的質(zhì)量濃度（mg/L）報(bào)出。對(duì)稀釋與接種法，如果有幾個(gè)稀釋倍數(shù)的結(jié)果滿足要求，結(jié)果取這些稀釋倍數(shù)結(jié)果的平均值。結(jié)果小于100mg/L，保留一位小數(shù)；100～1000mg/L，取整數(shù)位；大于1000mg/L以科學(xué)計(jì)數(shù)法報(bào)出。結(jié)果報(bào)告中應(yīng)注明：樣品是否經(jīng)過(guò)過(guò)濾、冷凍或均質(zhì)化處理

結(jié)果計(jì)算BOD5測(cè)定結(jié)果以氧的質(zhì)量濃度（mg/L）報(bào)出。對(duì)31注意事項(xiàng)1、空白試樣每一批樣品做兩個(gè)分析空白試樣，稀釋法空白試樣的測(cè)定結(jié)果不能超過(guò)0.5mg/L，非稀釋接種法和稀釋接種法空白試樣的測(cè)定結(jié)果不能超過(guò)1.5mg/L，否則應(yīng)檢查可能的污染來(lái)源。2、接種液、稀釋水質(zhì)量的檢查每一批樣品要求做一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，樣品的配制方法如下：取20ml葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于稀釋容器中，用接種稀釋水稀釋至1000ml，測(cè)定BOD5，測(cè)定結(jié)果BOD5應(yīng)在180mg/L～230mg/L范圍內(nèi)，否則應(yīng)檢查接種液、稀釋水的質(zhì)量。注意事項(xiàng)1、空白試樣32注意事項(xiàng)3、平行樣品每一批樣品至少做一組平行樣，計(jì)算相對(duì)百分偏差RP。當(dāng)BOD5小于3mg/L時(shí)，RP值應(yīng)小于（等于）±15%；當(dāng)BOD5為3～100mg/L時(shí)，RP值應(yīng)小于（等于）±20%；當(dāng)BOD5大于100mg/L時(shí)，RP值應(yīng)小于（等于）±25·%。公式如下：式中：

RP—相對(duì)百分偏差，%；

ρ1—第一個(gè)樣品BOD5的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ2—第二個(gè)樣品BOD5的質(zhì)量濃度，mg/L。注意事項(xiàng)3、平行樣品式中：33注意事項(xiàng)4、環(huán)境溫度的控制實(shí)驗(yàn)要求待測(cè)試樣溫度達(dá)到（20±2）℃，需注意環(huán)境溫度穩(wěn)定，否則當(dāng)樣品量大時(shí)，容易超出試樣溫度范圍，造成結(jié)果偏差。5、結(jié)果的取舍如樣品未稀釋，則結(jié)果為培養(yǎng)前溶解氧值-培養(yǎng)后溶解氧值。如樣品經(jīng)稀釋，則按培養(yǎng)后溶解氧值大于2mg/L，培養(yǎng)前溶解氧值-培養(yǎng)后溶解氧值大于2mg/L的原則來(lái)取舍。不符合的稀釋倍數(shù)均舍去；如有幾個(gè)稀釋倍數(shù)滿足要求，結(jié)果取這些稀釋倍數(shù)結(jié)果的平均值。注意事項(xiàng)4、環(huán)境溫度的控制34環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件35其他方法介紹HJ/T86-2002

水質(zhì)五日生化需氧量（BOD）的測(cè)定微生物傳感器快速測(cè)定法

其他方法介紹HJ/T86-200236BOD-220B型BOD快速測(cè)定儀BOD-220B型BOD快速測(cè)定儀37術(shù)語(yǔ)：1、生化需氧量：在一定條件下，微生物分解存在于水中的某些可被氧化物質(zhì)，特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗的溶解氧的量。2、微生物菌膜：將絲孢酵母菌在保持其生理機(jī)能的狀態(tài)下封入膜中，稱之為微生物菌膜或固定化微生物膜

3、微生物傳感器：微生物傳感器是由氧電極和固定化微生物膜組成?？蓹z測(cè)微生物在降解有機(jī)物時(shí)引起的氧濃度的變化。

4、清洗液：清洗液是由磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉配制而成。其主要作用是作為緩沖液調(diào)節(jié)樣品的pH值，清洗和維持微生物傳感器使其正常工作，并具有沉降重金屬離子的作用。術(shù)語(yǔ)：1、生化需氧量：38微生物傳感器微生物菌膜安裝處微生物傳感器微生物菌膜安裝處39方法適用范圍適用于地表水、生活污水和不含對(duì)微生物有明顯毒害作用的工業(yè)廢水中BOD的測(cè)定。儀器測(cè)定范圍

儀器測(cè)定范圍為2-4000mg/L，如目標(biāo)BOD值超過(guò)50mg/L，需對(duì)待測(cè)樣進(jìn)行適當(dāng)稀釋。方法適用范圍適用于地表水、生活污水和不含對(duì)微生物有明顯40方法原理：測(cè)定水中BOD的微生物傳感器是由氧電極和微生物菌膜構(gòu)成，其原理是當(dāng)含有飽和溶解氧的樣品進(jìn)入流通池中與微生物傳感器接觸，樣品中溶解性可生化降解的有機(jī)物受到微生物菌膜中菌種的作用，而消耗一定量的氧，使擴(kuò)散到氧電極表面上氧的質(zhì)量減少。當(dāng)樣品中可生化降解的有機(jī)物向菌膜擴(kuò)散速度（質(zhì)量）達(dá)到恒定時(shí)，此時(shí)擴(kuò)散到氧電極表面上的氧的質(zhì)量也達(dá)到恒定，因此產(chǎn)生一個(gè)恒定電流。由于恒定電流的差值與氧的減少量存在定量關(guān)系，據(jù)此可換算樣品中生化需氧量。

方法原理：測(cè)定水中BOD的微生物傳感器是41儀器設(shè)備：微生物傳感器BOD快速測(cè)定儀微生物菌膜：微生物菌膜內(nèi)菌種應(yīng)均勻，膜與膜之間應(yīng)盡可能一致。其保存方法能濕法保存也可在室溫下干燥保存。微生物菌膜的連續(xù)使用壽命應(yīng)大于30d。

微生物膜的活化：將微生物菌膜放入0.005mol/L磷酸鹽緩沖溶液使用液中浸泡48h以上，然后將其安裝在微生物傳感器上。（一般要浸泡7天以上）

儀器設(shè)備：微生物傳感器BOD快速測(cè)定儀42儀器優(yōu)缺點(diǎn)：樣品測(cè)試時(shí)間短：?jiǎn)蝹€(gè)樣品的測(cè)試時(shí)間為8min，清洗時(shí)間為25min，即半小時(shí)即可完成一個(gè)樣品的分析。分析過(guò)程自動(dòng)化：儀器配有自動(dòng)進(jìn)樣器，一次最多可對(duì)24個(gè)樣品進(jìn)行分析，分析完畢后有自動(dòng)關(guān)機(jī)功能。

儀器優(yōu)缺點(diǎn)：樣品測(cè)試時(shí)間短：43儀器優(yōu)缺點(diǎn)：對(duì)樣品選擇性較高：

通常分析地表水、生活污水或不含對(duì)微生物有明顯毒害作用的工業(yè)廢水較為合適，不合適成分較為復(fù)雜，或含對(duì)微生物有毒害物質(zhì)的水樣。儀器維護(hù)要求較高：相較分光光度計(jì)、溶解氧儀等其他實(shí)驗(yàn)室儀器，BOD快速測(cè)定儀的儀器維護(hù)相對(duì)復(fù)雜。儀器正常使用之前需對(duì)微生物菌膜進(jìn)行充分的活化和調(diào)試，確保分析過(guò)程中數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠。

儀器優(yōu)缺點(diǎn)：對(duì)樣品選擇性較高：44

2、氨氮

2、氨氮

45氨氮以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在于水中。兩者比例取決于水的pH值和水溫。水中氨氮的來(lái)源主要為生活污水中含氮有機(jī)物收微生物作用的分解產(chǎn)物，某些工業(yè)廢水，如焦化廢水和合成氨化肥廠廢水等以及農(nóng)田排水。在無(wú)氧環(huán)境下，水中存在的亞硝酸鹽受微生物作用，還原為氨。有氧環(huán)境下，水中氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，甚至繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}。氨氮以游離氨（NH3）或銨鹽（NH4+）形式存在于水中。兩者46主要分析方法HJ535-2009水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法

主要分析方法HJ535-200947方法適用范圍適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。方法檢出限

當(dāng)水樣體積為50ml，使用20mm比色皿時(shí)，本方法的檢出限為0.025mg/L，測(cè)定下限為0.10mg/L，測(cè)定上限為2.0mg/L。（均以N計(jì)）方法適用范圍適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨48方法原理以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于420nm處測(cè)量吸光度。方法原理以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生49采樣與保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要求盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至pH＜2,2℃-5℃下冷藏，可保存7天。采樣與保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要求盡快分析。50試劑與材料1、納氏試劑2、酒石酸鉀鈉溶液：500g/L（配制時(shí)需加熱煮沸）3、輕質(zhì)氧化鎂（MgO）4、鹽酸溶液5、氫氧化鈉溶液：250g/L，1mol/L6、硫酸鋅溶液：100g/L7、硼酸溶液：20g/L8、溴百里酚藍(lán)指示劑：0.5g/L試劑與材料1、納氏試劑51納氏試劑方法1：二氯化汞—碘化鉀—?dú)溲趸c溶液（HgCl2-KI-KOH）

稱取15.0g氫氧化鉀（KOH），溶于50ml純水中。稱取5.0g碘化鉀（KI）溶于10ml水中，在攪拌下將2.50g二氯化汞（HgCl2）粉末分多次加入碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現(xiàn)淡紅色沉淀溶解緩慢時(shí)，充分?jǐn)嚢杌旌?，并改為滴加二氯化汞飽和溶液，?dāng)出現(xiàn)少量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加。在攪拌下，將冷卻的氫氧化鉀溶液緩慢地加入到上述二氯化汞和碘化鉀的混合液中，并稀釋至100ml，于暗處?kù)o置24h，傾出上清液，貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，存放暗處，可穩(wěn)定1個(gè)月。納氏試劑方法1：二氯化汞—碘化鉀—?dú)溲趸c溶液52納氏試劑方法2：碘化汞—碘化鉀—?dú)溲趸c溶液（HgI2-KI-NaOH）

稱取16.0g氫氧化鈉（NaOH），溶于50ml純水中，冷至室溫。稱取7.0g碘化鉀（KI）和10.0g碘化汞（HgI），溶于純水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢加入到上述50ml氫氧化鈉溶液中，用純水稀釋至100ml。貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，于暗處存放，有效期一年。返回納氏試劑方法2：碘化汞—碘化鉀—?dú)溲趸c溶液返回53儀器設(shè)備可見分光光度計(jì)20mm比色皿（10mm比色皿）氨氮蒸餾裝置

由500ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷凝管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。亦可使用蒸餾燒瓶。50ml具塞比色管（25ml具塞比色管）儀器設(shè)備可見分光光度計(jì)54樣品預(yù)處理1、除余氯：若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除。每加0.5ml可去除0.25mg余氯。用淀粉—碘化鉀試紙檢驗(yàn)余氯是否除盡。

2、絮凝沉淀：100ml樣品中加入0.1ml-0.2ml氫氧化鈉溶液（250g/L）和1ml硫酸鋅溶液（100g/L），調(diào)節(jié)pH約為10.5，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液分析。必要時(shí)，用經(jīng)純水沖洗過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20ml。也可對(duì)絮凝后樣品離心處理。樣品預(yù)處理1、除余氯：55樣品預(yù)處理3、預(yù)蒸餾：將50ml硼酸移入接收瓶?jī)?nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取250mL樣品，移入燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑，必要時(shí)，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)整pH至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍(lán)色）之間，加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10mL/min，待餾出液達(dá)200mL時(shí)，停止蒸餾，加純水定容至250ml。

樣品預(yù)處理3、預(yù)蒸餾：56樣品預(yù)處理3、預(yù)蒸餾：

為節(jié)約預(yù)處理時(shí)間，增加分析效率，可將蒸餾體積和吸收液按比例減少，如取100ml樣品蒸餾，即用20ml硼酸作為吸收液，加入0.1g輕質(zhì)氧化鎂和玻璃珠進(jìn)行蒸餾，待流出液達(dá)到80ml時(shí)，停止蒸餾，加水定容到100ml，備測(cè)。注意：由于吸收液使用量減少，需使用100ml具塞比色管代替接收瓶，增加硼酸吸收液液面高度。低濃度樣品不建議適用。樣品預(yù)處理3、預(yù)蒸餾：571、校準(zhǔn)曲線：

（國(guó)標(biāo)方法）在8個(gè)50ml比色管中，加入0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml和10.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/L），其所對(duì)應(yīng)的氨氮含量分別為0.0μg、5.0μg、10.0μg、20.0μg、40.0μg、60.0μg、80.0μg和100μg，加水至標(biāo)線。加入1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑1.0ml，搖勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm下，用20mm比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制

1、校準(zhǔn)曲線：分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制581、校準(zhǔn)曲線：

（調(diào)整后）在8個(gè)25ml比色管中，加入0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml和10.00ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/L），其所對(duì)應(yīng)的氨氮含量分別為0.0μg、5.0μg、10.0μg、20.0μg、40.0μg、60.0μg、80.0μg和100μg，加水至標(biāo)線。加入0.1ml酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑0.5ml，搖勻。放置10min后，在波長(zhǎng)420nm下，用10mm或20mm比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。（目的：減少納氏試劑的用量，減少污染；濃度很低的水樣不可用。）分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制

1、校準(zhǔn)曲線：分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制59

校正曲線：以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮含量（μg）為橫坐標(biāo)繪制。例：

分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制

校正曲線：以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮含60分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制

標(biāo)準(zhǔn)曲線:y=0.00689x-0.001，相關(guān)系數(shù):r=0.9996經(jīng)長(zhǎng)期反復(fù)實(shí)驗(yàn)，一般標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率在0.00680至0.00720之間，截距在±0.005范圍內(nèi)。分析步驟—校準(zhǔn)曲線繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線:y=0.00689x-0.612、樣品測(cè)定：1）清潔水樣：直接取50ml(25ml)，按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。2）有懸浮物或色度干擾的水樣：取經(jīng)預(yù)處理的水樣50ml(25ml)（若水樣中氨氮含量超過(guò)100μg，即標(biāo)準(zhǔn)曲線上限，可適當(dāng)少取水樣體積），按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。注：經(jīng)蒸餾或酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，必須一定量氫氧化鈉溶液（1mol/L），調(diào)節(jié)水樣至中性，用水稀釋至50ml(25ml)標(biāo)線，再按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。3）空白試驗(yàn)：用水代替水樣，按與樣品相同的步驟進(jìn)行前處理和測(cè)定。分析步驟：2、樣品測(cè)定：分析步驟：62結(jié)果計(jì)算式中：ρN—水樣中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L，以氮計(jì)；As—水樣的吸光度；Ab—空白試驗(yàn)的吸光度；a—校準(zhǔn)曲線的截距；b—校準(zhǔn)曲線的斜率；V—試料體積，ml

結(jié)果計(jì)算式中：ρN—水樣中氨氮的質(zhì)量濃度，mg/L，63注意事項(xiàng)1、試劑空白的吸光度應(yīng)不大于0.030（10mm比色皿）如果空白無(wú)法達(dá)到上述要求，可按以下順序依次進(jìn)行檢查：1）檢查納氏試劑是否渾濁；2）重新配制酒石酸鉀鈉后再進(jìn)行空白試驗(yàn)；3）檢查實(shí)驗(yàn)室用水是否受到污染。方法要求需使用無(wú)氨水，實(shí)際上只要實(shí)驗(yàn)室所用純水可以達(dá)到空白試驗(yàn)的要求即可。注意事項(xiàng)1、試劑空白的吸光度應(yīng)不大于0.030（10mm比色64注意事項(xiàng)2、納氏試劑的配制①方法1納氏試劑，試劑空白較低，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率也較低，該方法更適合濃度較低的地表水、地下水和處理設(shè)施出口廢水。②方法2納氏試劑，試劑空白較高，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率較高，適用于分析濃度較高的水樣，適用范圍更廣。③用方法2配置納氏試劑時(shí)，務(wù)必要確保氫氧化鈉溶液冷卻徹底，如遇夏天室溫較高情況，可以待氫氧化鈉溶液冷卻后放入冷藏柜稍作降溫再使用。如氫氧化鈉溶液冷卻不徹底，將碘化鉀碘化汞溶液倒入時(shí)，易產(chǎn)生黃綠色懸濁液，納氏試劑無(wú)法使用。④納氏試劑放置時(shí)間長(zhǎng)可能會(huì)有紅色沉淀析出，此時(shí)將上清液倒出，放置澄清后可繼續(xù)使用。注意事項(xiàng)2、納氏試劑的配制65注意事項(xiàng)3、酒石酸鉀鈉的配制及保存①酒石酸鉀鈉溶液配置時(shí)必須充分煮沸去除水中氨；②酒石酸鉀鈉試劑中銨鹽含量較高時(shí)，僅加熱煮沸或加納氏試劑沉淀不能完全除去氨。此時(shí)采用加入少量氫氧化鈉溶液，煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的20%～30%，冷卻后用無(wú)氨水稀釋至原體積；③如使用過(guò)程中空白值增加，可能是酒石酸鉀鈉溶液吸收環(huán)境空氣中的氨而變質(zhì)，可將酒石酸鉀鈉溶液定量后再次煮沸使用。4、絮凝沉淀濾紙中含有一定量的可溶性銨鹽，定量濾紙中含量高于定性濾紙，建議采用定性濾紙過(guò)濾，過(guò)濾前用無(wú)氨水少量多次淋洗（一般為100mL）。這樣可減少或避免濾紙引入的測(cè)量誤差。注意事項(xiàng)3、酒石酸鉀鈉的配制及保存66注意事項(xiàng)5、水樣的預(yù)蒸餾1）由于在蒸餾剛開始時(shí)，氨氣蒸出速度較快，濃度也相對(duì)較高，為保證吸收效率，需盡量增加吸收液的頁(yè)面高度并將冷凝管下端接的滴管的出口盡量置于接收瓶的底部，以確保餾出液吸收更完全。2）在蒸餾剛開始時(shí)，氨氣蒸出速度較快，加熱不能過(guò)快，否則易造成水樣暴沸，餾出液溫度升高，氨吸收不完全。餾出液速率應(yīng)保持在10ml/min左右。注意事項(xiàng)5、水樣的預(yù)蒸餾67注意事項(xiàng)3）250ml樣品蒸餾約需時(shí)50分鐘，如所需分析樣品數(shù)量較多時(shí)，可以將取樣量減少，如取100ml樣品蒸餾，此時(shí)就要按比例減少硼酸吸收液、輕質(zhì)氧化鎂的用量，即取用20ml硼酸溶液作為吸收液、加入0.1g輕質(zhì)氧化鎂即可，這樣樣品蒸餾時(shí)間即可減半。注意事項(xiàng)3）250ml樣品蒸餾約需時(shí)50分鐘，如所需分析樣68注意事項(xiàng)4）吸收液用量減少后，為確保餾出液能被吸收液充分吸收，可選用橫截面積較小的吸收裝置（如100ml的比色管等），盡量增加吸收液的液面高度。5）蒸餾過(guò)程中，某些有機(jī)物很可能與氨同時(shí)餾出，對(duì)測(cè)定仍有干擾（主要表現(xiàn)為在餾出樣品加入顯色劑納氏試劑后，樣品出現(xiàn)渾濁，影響比色），其中有些物質(zhì)（如甲醛）可以在酸性條件（pH＜1）下煮沸除去，一般需煮沸5-8分鐘，如干擾物質(zhì)濃度非常高，可再適當(dāng)增加煮沸時(shí)間，即可去除該干擾。注意事項(xiàng)4）吸收液用量減少后，為確保餾出液能被吸收液充分吸收69注意事項(xiàng)6）經(jīng)蒸餾或在酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，須加一定量氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)水樣至中性，再按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。7）部分工業(yè)廢水，可加入石蠟碎片等做防沫劑。8）注意實(shí)驗(yàn)室之間的干擾。（揮發(fā)酚、硫酸鹽等項(xiàng)目用到氨水）注意事項(xiàng)6）經(jīng)蒸餾或在酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，須加一70注意事項(xiàng)9、預(yù)處理方法的選擇1）常規(guī)的地表水和渾濁的、有底色的、含有易水解的金屬離子的廢水可采用絮凝沉淀法進(jìn)行預(yù)處理。

注意：地表水即使外觀非常清澈也需進(jìn)行絮凝沉淀預(yù)處理，因?yàn)橛胁糠秩庋蹮o(wú)法分辨的直徑非常小的懸浮物，可能會(huì)在顯色過(guò)程中，影響測(cè)定結(jié)果。2）當(dāng)絮凝沉淀法無(wú)法去除色度干擾時(shí)，通?？蓪?duì)水樣進(jìn)行適當(dāng)稀釋，以消除色度干擾。

注意：水樣濃度比較低時(shí)不可用稀釋法消除色度干擾，會(huì)增加測(cè)定誤差，需選擇蒸餾法去除干擾。3）無(wú)明顯渾濁、色度等可見干擾的清潔水樣，可通過(guò)對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)測(cè)試，根據(jù)加標(biāo)回收率確定樣品是否有干擾；可通過(guò)比對(duì)經(jīng)預(yù)處理和未經(jīng)預(yù)處理的水樣測(cè)定數(shù)據(jù)判定是否有必要對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理。注意事項(xiàng)9、預(yù)處理方法的選擇71常見問(wèn)題水樣加入納氏試劑搖勻后，有紅色沉淀析出?沉淀就是碘化汞，和樣品pH值有關(guān)。樣品本身為酸性或固定劑硫酸加的太多，加入納氏試劑后，pH值為酸性，不能保證四碘化汞的穩(wěn)定，分解為碘化汞。

樣品用氫氧化鈉調(diào)整為中性后，再測(cè)定就不會(huì)出現(xiàn)這種情況。常見問(wèn)題水樣加入納氏試劑搖勻后，有紅色沉淀析出?72常見問(wèn)題水樣蒸餾后加入納氏試劑開始可以看見黃色，為什么瞬間水樣中的顏色退去，并且開始有紅汞析出?納氏試劑是2KI·HgI2+KOH，水樣氨氮（特別是游離NH4+）含量太高，本來(lái)反應(yīng)得到的黃棕色物質(zhì)就是水溶性很差的膠體，在大量生成之后就團(tuán)聚下來(lái)，形成紅棕色沉淀，氨氮含量高過(guò)了測(cè)定上限。常見問(wèn)題水樣蒸餾后加入納氏試劑開始可以看見黃色，為什么瞬間水73常見問(wèn)題加入酒石酸鉀鈉后，溶液出現(xiàn)渾濁？對(duì)于一般地表水,干擾物質(zhì)主要為Ｃａ2+、Ｍｇ2+等金屬離子,一般通過(guò)過(guò)濾加掩蔽劑酒石酸鉀鈉即可消除。如果向過(guò)濾后的實(shí)際水樣中加入酒石酸鉀鈉出現(xiàn)渾濁,但標(biāo)準(zhǔn)曲線組卻未出現(xiàn)渾濁的現(xiàn)象,從而使水樣無(wú)法比色測(cè)定。這與酒石酸鉀鈉試劑不合格有關(guān),非水樣干擾問(wèn)題。

常見問(wèn)題加入酒石酸鉀鈉后，溶液出現(xiàn)渾濁？74

3、硫化物

3、硫化物

75硫化物是指水中溶解性無(wú)機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性的H2S、HS、S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金屬硫化物。廢水中含有的硫化物，部分來(lái)自于有機(jī)物的分解，有些來(lái)自工業(yè)廢物，單大部分是由細(xì)菌還原硫酸鹽產(chǎn)生的。硫化物是指水中溶解性無(wú)機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物，包括溶解性76主要分析方法1、GB/T16489-1996《水質(zhì)硫化物的測(cè)定亞甲基藍(lán)分光光度法》

2、對(duì)氨基二甲基苯胺光度法（亞甲藍(lán)法）《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）主要分析方法1、GB/T16489-199677亞甲藍(lán)分光光度法適用范圍適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中硫化物的測(cè)定。方法檢出限為0.005mg/L。

采樣與保存水樣采集在棕色玻璃瓶中，要求在現(xiàn)場(chǎng)固定，防止曝氣。采樣時(shí)先在采樣瓶中加入50g/L乙酸鋅-12.5g乙酸鈉溶液2ml，加入水樣后再加4%氫氧化鈉1ml，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀，硫化物含量高時(shí)，應(yīng)酌情多加，直至沉淀完全。水樣充滿后密塞保存，不留空氣，保存時(shí)間為一周。亞甲藍(lán)分光光度法適用范圍適用于地表水、地下水、生活污水和78方法原理當(dāng)樣品經(jīng)過(guò)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫，用氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯党觯D(zhuǎn)移到盛乙酸鋅-乙酸鈉的吸收顯色管中，與N,N-二甲基對(duì)苯二胺和硫酸鐵銨反應(yīng)生成藍(lán)色的絡(luò)合物亞甲基藍(lán)，在665nm波長(zhǎng)處測(cè)定。方法原理當(dāng)樣品經(jīng)過(guò)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫，用氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯?9主要試劑乙酸鋅-乙酸鈉溶液：稱取50g乙酸鋅和12.5g乙酸鈉溶于1000ml水中，搖勻。氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于100ml水中，搖勻。磷酸溶液：1+1硫酸鐵銨溶液：稱取25g硫酸鐵銨溶于含有5ml濃硫酸的水中，用水稀釋至250ml，搖勻。溶液如出現(xiàn)不溶物或渾濁，應(yīng)過(guò)濾后使用。N,N-二甲基對(duì)苯二胺（對(duì)氨基二甲基苯胺）溶液：稱取2gN,N-二甲基對(duì)苯二胺鹽酸鹽溶于200ml水中，緩慢加入200ml濃硫酸，冷卻后用水稀釋至1000ml，搖勻。此溶液貯存于密閉的棕色瓶中，可穩(wěn)定三個(gè)月。主要試劑乙酸鋅-乙酸鈉溶液：稱取50g乙酸鋅和12.5g乙酸80干擾與消除1、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過(guò)10mg/L時(shí)，將影響測(cè)定。必要時(shí)，增加硫酸鐵銨用量，則其允許量可達(dá)40mg/L。2、亞硝酸鹽達(dá)0.5mg/L時(shí)，會(huì)產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦會(huì)影響顯色反應(yīng)。3、亞鐵氰化物可生產(chǎn)藍(lán)色，產(chǎn)生正干擾。4、銅、汞等重金屬離子由于生成酸不溶性硫化物而產(chǎn)生干擾。干擾與消除1、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過(guò)10mg/L時(shí)，將影響81初步定性分析水樣中硫化物濃度波動(dòng)較大，為有利于下一步取樣分析，可先進(jìn)行定性試驗(yàn)：分取混勻并已固定的水樣50ml，置于150ml錐形瓶中，加1+1硫酸2ml及數(shù)粒玻璃珠，立即在瓶口上覆蓋濾紙，并用橡皮筋扎緊。在濾紙中央滴加10%醋酸鉛溶液1滴（可選用醋酸鉛試紙），置電熱板上加熱至沸，取下錐形瓶。冷卻后，取下濾紙，查看朝液面的斑點(diǎn)是呈淡棕色還是黑褐色，從而判斷水樣中硫化物的大致含量。初步定性分析水樣中硫化物濃度波動(dòng)較大，為有利于下一步取樣分析82預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同分兩種情況：1、沉淀分離法對(duì)于無(wú)色、透明、不含懸浮物的清潔水樣，可采用沉淀分離法測(cè)定。取一定體積現(xiàn)場(chǎng)采集并固定的水樣于分液漏斗中，靜置，待沉淀與溶液分層后將沉淀部分放入比色管中分析。2、酸化-吹氣-吸收法對(duì)于含懸浮物、渾濁度較高、有色、不透明的水樣，采用酸化-吹氣-吸收法。預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同分兩種情況：83酸化-吹氣-吸收裝置酸化-吹氣-吸收裝置84環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件85吹氣、分析步驟GB/T16489-1996吹氣、分析步驟：1、檢查吹氣裝置的氣密性。2、取20ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液，從側(cè)向玻璃口處加入吸收顯色管。3、取一定體積水樣，加入5ml抗氧化劑，定容至200ml。接通氮?dú)?，?00-300ml/min的速度預(yù)吹氣2-3min，關(guān)閉氣源。4、加入10ml磷酸后，以300ml/min的速度連續(xù)吹氣30min。5、取下吸收顯色管，加水至60ml，緩慢加入N,N-二甲基對(duì)苯二胺10ml，立即密塞混勻一次，再加入硫酸鐵銨1ml，立即密塞并充分振蕩，放置10min后移入比色管分析。吹氣、分析步驟GB/T16489-1996吹氣、分析步驟：86吹氣、分析步驟《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》與GB/T16489-1996不同的吹氣、分析步驟：以400ml/min的流速吹氮?dú)?min，以驅(qū)除裝置內(nèi)空氣，關(guān)閉氣源。加入磷酸后，以75-100ml/min的流速吹氣20min，以300ml/min流速吹氣10min，再以400ml/min流速吹氣5min，趕盡殘留在裝置中的硫化氫氣體。吹氣、分析步驟《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》與GB/T1648987實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：以氫氧化鈉調(diào)節(jié)去離子水至pH值為10-12，加入到棕色容量瓶三分之二的位置，加2ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液，吸取一定量的硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻，使之成均勻的硫化鋅混懸液。本標(biāo)準(zhǔn)可在20℃左右至少可保存2周，每次使用時(shí)，應(yīng)充分搖勻后取用。2、制作校準(zhǔn)曲線時(shí)，為了防止硫離子的氧化和硫化氫的逸出，應(yīng)在硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中預(yù)先加入乙酸鋅-乙酸鈉溶液。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：以氫氧化鈉調(diào)節(jié)去離88實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)3、顯色時(shí)，由于加入的兩種試劑均含硫酸，故操作時(shí)應(yīng)沿管壁徐徐加入。每次加好，應(yīng)立即加塞、搖勻，避免硫化氫逸出而損失。4、顯色劑加好后，放置10min。如果冬季外界溫度較低，應(yīng)放在有空調(diào)的房間里保持室溫20℃-25℃進(jìn)行顯色反應(yīng)。5、顯色劑的質(zhì)量好壞是整個(gè)分析過(guò)程的關(guān)鍵，硫酸鐵銨的配制過(guò)程中出現(xiàn)不溶物或渾濁，應(yīng)過(guò)濾后使用。對(duì)氨基二甲基苯胺溶液應(yīng)儲(chǔ)存于密閉的棕色瓶?jī)?nèi)，室溫保存，期限3個(gè)月。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)3、顯色時(shí)，由于加入的兩種試劑均含硫酸，故89實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)6、吹氣前均需檢查裝置氣密性。吹氣速度影響測(cè)定結(jié)果，流速不宜過(guò)快或過(guò)慢。必要時(shí)，應(yīng)通過(guò)硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率的測(cè)定，以確定合適的載氣流速。在吹氣40min后，可適當(dāng)加大流速，以趕盡最后殘留在容器中的硫化氫氣體。7、注意載氣質(zhì)量，必要時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)和回收率試驗(yàn)。8、吸收液可選用乙酸鋅溶液或2%氫氧化鈉，吸收效果不好時(shí)，可適當(dāng)增加乙酸鋅溶液濃度。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)6、吹氣前均需檢查裝置氣密性。吹氣速度影響90實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)9、浸入吸收液部分的導(dǎo)管壁，經(jīng)常會(huì)粘附一定量的硫化鋅，難以用熱水洗下。下次使用之前，應(yīng)用硫酸洗滌。10、當(dāng)水樣中含硫代硫酸鹽和亞硫酸鈉時(shí)，可產(chǎn)生干擾，這時(shí)應(yīng)采用乙酸鋅沉淀過(guò)濾，再酸化-吹氣預(yù)處理。11、應(yīng)注意磷酸質(zhì)量。當(dāng)磷酸中含氧化性物質(zhì)時(shí)，可使測(cè)定結(jié)果偏低。12、當(dāng)水樣顯色后色度較深，可分取一定量的顯色液，用空白試驗(yàn)顯色液稀釋后，再測(cè)量吸光度。此法適用于吸收管顯色液中硫化物含量＜125μg時(shí)的水樣。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)9、浸入吸收液部分的導(dǎo)管壁，經(jīng)常會(huì)粘附一定91

4、苯胺

4、苯胺

92常見苯胺類化合物有苯胺、對(duì)硝基苯胺、鄰硝基苯胺、對(duì)甲氧基苯胺等，該類物質(zhì)通常微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及丙酮。苯胺常用于染料制造、印染、橡膠、制藥、塑料和油漆等的原料。常見苯胺類化合物有苯胺、對(duì)硝基苯胺、鄰硝基苯胺、對(duì)甲氧基苯胺93主要分析方法GB11889-89水質(zhì)苯胺類化合物的測(cè)定N-(1-萘基)乙二胺分光光度法

主要分析方法GB11889-8994方法適用范圍適用于地表水、染料、制藥等工業(yè)廢水中芳香族伯胺類化合物的測(cè)定。

方法檢出限

當(dāng)水樣體積為25ml，使用10mm比色皿時(shí)，方法的檢出限為0.03mg/L。采樣與保存水樣采集在棕色玻璃瓶?jī)?nèi)，并在采集后24h內(nèi)分析。方法適用范圍適用于地表水、染料、制藥等工業(yè)廢水中芳香族伯95方法原理苯胺類化合物在酸性條件下（pH值1.5-2.0）與亞硝酸鹽重氮化，再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽偶合，生成紫紅色染料，在波長(zhǎng)545nm處測(cè)定。干擾與消除

在酸性條件下，酚含量高于200mg/L時(shí)，對(duì)本方法有正干擾。方法原理苯胺類化合物在酸性條件下（pH值1.5-2.0）與亞96預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同分兩種情況：1、色度校正法對(duì)色度較淺且透明的廢水，可采用色度校正法。分取與顯色相同體積的水樣，按樣品的測(cè)定步驟，但免去加顯色劑的步驟，測(cè)量其吸光值。由水樣吸光值減去上述測(cè)得的吸光值，計(jì)算相應(yīng)的苯胺含量。預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同分兩種情況：97預(yù)處理方法2、預(yù)蒸餾法對(duì)色澤很深或含酚量較高的水樣，測(cè)定苯胺時(shí)，可采用蒸餾法以消除干擾。蒸餾操作步驟為：分取100ml水樣于蒸餾瓶中，用4%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣至堿性，加熱蒸餾。待蒸出80ml餾出液時(shí)，往蒸餾瓶中加入20ml水，繼續(xù)蒸餾至100ml餾出液為止。預(yù)處理方法2、預(yù)蒸餾法98主要試劑

10%硫酸氫鉀5%亞硝酸鈉2.5%氨基磺酸銨2%N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽溶液：顏色很淺的二級(jí)品，可直接配制，保存于冰箱中可穩(wěn)定較長(zhǎng)時(shí)間。配制時(shí)，在水浴上溫?zé)嶂寥芤呵辶敛⑷咳芙?，?chǔ)存于棕色玻璃瓶中，冰箱內(nèi)冷藏保存。此溶液不宜多配，當(dāng)溶液變渾濁時(shí)應(yīng)重新配制。主要試劑10%硫酸氫鉀99分析步驟吸取一定體積的水樣于25ml比色管中，加水稀釋至10ml，搖勻。加0.6ml10%硫酸氫鉀溶液調(diào)節(jié)pH至1.5-2.0（用精密試紙測(cè)試），加1滴5%亞硝酸鈉溶液，搖勻，放置3min。加入2.5%氨基磺酸銨溶液0.5ml，充分振蕩后，放置3min。待氣泡除盡，加入2%NEDA溶液1.0ml，用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。用10mm比色皿，于545nm波長(zhǎng)處，測(cè)定吸光度。分析步驟吸取一定體積的水樣于25ml比色管中，加水稀釋至10100實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、顯色劑使用前，應(yīng)注意NEDA溶液是否清亮。如有渾濁，可再加熱變清亮后使用；如若還是渾濁，需重新配制。2、保存在冰箱中的水樣及試劑，分析前應(yīng)放置到室溫，以消除溫度對(duì)反應(yīng)的影響。3、顯色溫度對(duì)反應(yīng)有影響，最佳反應(yīng)溫度在22-30℃。若室溫高于或低于此溫度范圍，可在恒溫水浴中顯色，或采用同時(shí)繪制校準(zhǔn)曲線的辦法進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、顯色劑使用前，應(yīng)注意NEDA溶液是否清101

5、甲醛

5、甲醛102甲醛（HCHO）為具有刺激性臭味的無(wú)色可燃性液體，易溶于水、醇和醚，其35%-40%的水溶液被稱為“福爾馬林”。水中甲醛主要來(lái)源于有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水。甲醛（HCHO）為具有刺激性臭味的無(wú)色可燃性液體，易溶于水、103主要分析方法HJ601-2011水質(zhì)甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法

主要分析方法HJ601-2011104方法適用范圍適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中甲醛的測(cè)定。方法檢出限

當(dāng)水樣體積為25ml，使用10mm比色皿時(shí)，方法的檢出限為0.05mg/L。方法適用范圍適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中甲醛的測(cè)定。105采樣與保存水樣可用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集。為抑制甲醛的分解，采樣時(shí)應(yīng)使水樣從瓶口溢出后蓋上瓶塞。采樣后于每500ml水樣中加入濃硫酸1ml酸化，使樣品pH小于2，并在24h內(nèi)測(cè)定。采樣與保存水樣可用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集。為抑制甲醛的分解，采106方法原理在過(guò)量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮生成黃色化合物，該有色化合物在波長(zhǎng)414nm處有最大吸收，3h內(nèi)吸光度基本不變。干擾與消除水樣中含有5mg/L的丙醛、丁醛、丙烯醛無(wú)干擾。乙醛在4mg/L以下無(wú)干擾。當(dāng)甲醛未20mg/L，苯酚為50mg/L，游離氰為1mg/L時(shí)未見干擾。方法原理在過(guò)量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮生成黃色化合物，該有107預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同處理：1、對(duì)無(wú)色、不渾濁的清潔水樣可調(diào)至中性后，直接測(cè)定。2、受污染的地表水和工業(yè)廢水需按下述方法進(jìn)行蒸餾：取100ml水樣于蒸餾瓶中，補(bǔ)加15ml水（防止有機(jī)物含量高的水樣蒸至最后時(shí)，有機(jī)物在硫酸介質(zhì)中發(fā)生炭化而影響甲醛的測(cè)定），加3-5ml濃硫酸及數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾。預(yù)處理方法根據(jù)水樣性狀的不同處理：108主要試劑乙酰丙酮溶液：將50g乙酰銨，6ml冰乙酸及0.5ml乙酰丙酮試劑溶解于100ml水中。此溶液放置冰箱可保存一個(gè)月。顏色變深時(shí)，需重新配制。分析步驟吸取一定體積的水樣或餾出液于25ml比色管中，加水至標(biāo)線。加入2.5ml乙酰丙酮溶液，混勻，于45-60℃水浴中加熱30min，取出冷卻。于波長(zhǎng)414nm處以水為參比，測(cè)量吸光度。主要試劑乙酰丙酮溶液：將50g乙酰銨，6ml冰乙酸及0.5m109實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、對(duì)某些不適于在酸性條件下蒸餾的特殊水樣，如染料、制漆廢水或含氰較高的廢水等，可改加4%氫氧化鈉溶液將水樣調(diào)至弱堿性（pH8左右），再進(jìn)行蒸餾。2、乙酰丙酮的純度對(duì)空白試驗(yàn)吸光度有影響。乙酰丙酮應(yīng)當(dāng)無(wú)色透明，必要時(shí)需進(jìn)行蒸餾精制。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1、對(duì)某些不適于在酸性條件下蒸餾的特殊110

6、二氧化氯

6、二氧化氯

111二氧化氯主要作為飲用水、自來(lái)水、醫(yī)院污水、工業(yè)循環(huán)冷卻水、泳池水、水產(chǎn)養(yǎng)殖水等水體的殺菌消毒和滅藻除異味等；也用于對(duì)含氰、硫、硫化物、硫醇、酚、苯等水體及印染廢水的處理；紡織染整工業(yè)亞漂工藝。二氧化氯主要作為飲用水、自來(lái)水、醫(yī)院污水、工業(yè)循環(huán)冷卻水、泳112主要分析方法HJ551-2009水質(zhì)二氧化氯的測(cè)定碘量法（暫行）

主要分析方法HJ551-2009113GB4287-2012《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》新增項(xiàng)目：二氧化氯、可吸附有機(jī)鹵素（AOX）GB4287-2012《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》新增項(xiàng)114采樣與保存二氧化氯在水中很不穩(wěn)定，易揮發(fā)和被還原性物質(zhì)分解。用棕色瓶采集樣品，水樣充滿采樣瓶，勿留空間，樣品應(yīng)避免光、熱和劇烈振動(dòng)。樣品不易運(yùn)輸保存，采樣后應(yīng)立即分析。采樣與保存二氧化氯在水中很不穩(wěn)定，易揮發(fā)和被還原性物質(zhì)分解。115方法適用范圍

適用于紡織染整工業(yè)亞漂工藝及含有大量亞氯酸鹽廢水中二氧化氯和亞氯酸鹽的測(cè)定。

方法檢出限

當(dāng)水樣體積為100ml，方法的檢出限為0.27mg/L。方法適用范圍適用于紡織染整工業(yè)亞漂工藝及含有大量亞氯酸鹽116方法原理二氧化氯是氧化劑，能氧化碘離子而析出碘，用硫代硫酸鈉滴定析出的碘，從而計(jì)算得出二氧化氯濃度。pH=7，ClO2+I-→ClO2-+?I2

干擾與消除水樣有顏色和渾濁時(shí)，干擾測(cè)定。方法原理二氧化氯是氧化劑，能氧化碘離子而析出碘，用硫代硫酸鈉117主要試劑緩沖溶液（pH=7）：稱取34.0g磷酸二氫鉀和35.5g磷酸氫二鈉于燒杯中,加入溶解后稀釋至1L。

0.5g/100mL淀粉指示劑：于0.5g淀粉中，加入少許冷水調(diào)成糊狀，傾入100mL沸騰的蒸餾水中攪拌，然后沉淀過(guò)夜。應(yīng)用上層清液，加入0.125g水楊酸，0.4g氧化鋅防腐。

碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L稱取在105-110℃烘干并冷卻的優(yōu)級(jí)純碘酸鉀3.567g，溶于水，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，貯存于玻璃瓶?jī)?nèi)。主要試劑緩沖溶液（pH=7）：稱取34.0g磷酸二氫鉀和3118主要試劑重鉻酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L稱取在105-110℃烘干并冷卻的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀4.9032g，溶于水，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，貯存于玻璃瓶?jī)?nèi)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：約0.1mol/L稱取25g硫代硫酸鈉和0.2g碳酸鈉，溶于新煮沸放冷的水中，稀釋至1000ml，貯存于棕色玻璃瓶中。主要試劑重鉻酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1000mol/L119主要試劑a、用碘酸鉀標(biāo)定于250ml碘量瓶中，加入80ml水和1g碘化鉀，10ml碘酸鉀標(biāo)液，搖勻，再加入2ml硫酸溶液，立即加塞密閉搖勻，暗處放置6min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1ml淀粉指示劑，溶液呈藍(lán)色，繼續(xù)滴到藍(lán)色消失為止。（深藍(lán)色-無(wú)色突變）主要試劑a、用碘酸鉀標(biāo)定120主要試劑b、用重鉻酸鉀標(biāo)定于250ml碘量瓶中，加入80ml水和1g碘化鉀，10ml重鉻酸鉀標(biāo)液，搖勻，再加入2ml硫酸溶液，立即加塞密閉搖勻，暗處放置6min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1ml淀粉指示劑，溶液呈藍(lán)色，繼續(xù)滴到藍(lán)色為無(wú)色為止。（深藍(lán)色-淡淡藍(lán)色突變）主要試劑b、用重鉻酸鉀標(biāo)定121分析步驟量取100mL（或適量）水樣，用氫氧化鈉調(diào)至近中性，加緩沖液10mL和1g碘化鉀，用硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入1mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色消失，記錄讀數(shù)V1。

計(jì)算公式

二氧化氯（ClO2，mg/L）=(V1·c/V)×67.45×1000

式中：V—水樣體積，mL；

c—硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液濃度，mol/L；

V1—滴定所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定體積，mL。分析步驟量取100mL（或適量）水樣，用氫氧化鈉調(diào)至近中性，122實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)1、本方法測(cè)定的二氧化氯結(jié)果包含廢水中與二氧化氯同時(shí)存在的游離氯。2、二氧化氯有腐蝕性，采集高濃度廢水時(shí)，要注意防護(hù)，避免廢水與皮膚接觸，并站在上風(fēng)向采樣。3、如水樣中無(wú)二氧化氯，那么加入碘化鉀和淀粉后均無(wú)顏色變化；二氧化氯濃度高時(shí)，加入碘化鉀后顏色為深黃色，滴定至淡黃色后加淀粉指示劑，溶液呈藍(lán)色，繼續(xù)滴硫代硫酸鈉溶液至無(wú)色。4、接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)改為半滴的滴定方式，以免超過(guò)滴定終點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)1、本方法測(cè)定的二氧化氯結(jié)果包含廢水中與二氧化氯同時(shí)123謝謝！

環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件124第一期社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)

環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)

第一期社會(huì)環(huán)境檢測(cè)機(jī)構(gòu)

環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)

1251、生化需氧量2、氨氮3、硫化物4、苯胺5、甲醛6、二氧化氯1、生化需氧量1261、五日生化需氧量環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)培訓(xùn)教材課件127HJ505-2009水質(zhì)五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定稀釋與接種法

方法依據(jù)HJ505-2009方法依據(jù)128方法適用

適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定。

方法檢出限

方法的檢出限為0.5mg/L，方法的測(cè)定下限為2mg/L，非稀釋法和非稀釋接種法的測(cè)定上限為6mg/L，稀釋與稀釋接種法的測(cè)定上限為6000mg/L。

方法適用適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化129方法原理

生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機(jī)物的生物化學(xué)過(guò)程消耗的溶解氧。通常情況下是指水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中，在（20±1）℃的暗處培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h[先在0-4℃的暗處培養(yǎng)2d,接著在（20±1）℃的暗處培養(yǎng)5d，即培養(yǎng)（2+5）d]，分別測(cè)定培養(yǎng)前后水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度，由培養(yǎng)前后溶解氧的質(zhì)量濃度之差，計(jì)算每升樣品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。方法原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件130方法原理若樣品中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，樣品需適當(dāng)稀釋后測(cè)定；對(duì)不含或含微生物少的工業(yè)廢水，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理等的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引進(jìn)能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難以被一般生活污水的微生物以正常的速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。方法原理若樣品中的有機(jī)物含量較多，BOD5的131試劑與材料

1、接種液：可購(gòu)買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液的配制和使用按說(shuō)明書的要求操作。也可按以下方法獲得接種液。

1）未受工業(yè)廢水污染的生活污水：化學(xué)需氧量不大于300mg/L，總有機(jī)碳不大于100mg/L。2）含有城鎮(zhèn)污水的河水或湖水。3）污水處理廠出水4）分析含有難降解物質(zhì)的工業(yè)廢水時(shí)，在其排污口下游適當(dāng)處取水樣作為廢水的馴化接種液。也可取中和或適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢水，同時(shí)加入少量生活污水，使適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物時(shí)，表明微生物已繁殖，可用作接種液。一般馴化過(guò)程需3-8d。5）表層土壤浸出液：取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤，加入1L水，混合并靜置10min，取上清液供用?！尽端蛷U水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）】試劑與材料1、接種液：可購(gòu)買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液132試劑與材料3、鹽溶液：1）磷酸鹽緩沖溶液2）硫酸鎂溶液3）氯化鈣溶液4）氯化鐵溶液4、稀釋水：在5-20L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水溫在（20±1）℃，用曝氣裝置至少曝氣1h,使稀釋水中的溶解氧達(dá)到8mg/L以上。使用前每升水中加入上述4種鹽溶液各1ml，混勻，20℃保存。（在曝氣的過(guò)程中防止污染，特別是防止帶入有機(jī)物、金屬、氧化物或還原物。）稀釋水中氧的質(zhì)量濃度不能過(guò)飽和，使用前需開口放置1h，且應(yīng)在24h內(nèi)使用。剩余的稀釋水應(yīng)棄去。試劑與材料3、鹽溶液：133試劑與材料5、接種稀釋水：根據(jù)接種液的來(lái)源不同，每升稀釋水中加入適量接種液：城市生活污水和污水處理廠出水加1～10ml，河水或湖水加10～100ml，將接種稀釋水存放在（20±1）℃的環(huán)境中，當(dāng)天配制當(dāng)天使用。接種的稀釋水pH值為7.2，BOD5應(yīng)小于1.5mg/L。6、鹽酸溶液：0.5mol/L7、氫氧化鈉溶液：0.5mol/L8、亞硫酸鈉溶液：0.025mol/L（此溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配）試劑與材料5、接種稀釋水：根據(jù)接種液的來(lái)源不同，每升稀釋水中134試劑與材料9、葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將優(yōu)級(jí)純的葡萄糖和谷氨酸在130℃干燥1小時(shí)，各稱取150mg溶于水中，在1000ml容量瓶中稀釋至標(biāo)線。此溶液的BOD5為210±20mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。10、丙烯基硫脲硝化抑制劑：ρ(C4H8N2S)=1.0g/L（4℃保存，此溶液可穩(wěn)定保存14d。）試劑與材料9、葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將優(yōu)級(jí)純的葡萄糖和谷氨135儀器設(shè)備1、濾膜：孔徑為1.6μm。2、溶解氧瓶：帶水封裝置，容積250～300ml。3、稀釋容器：1000～2000ml的量筒或容量瓶。4、虹吸管：供分取水樣或添加稀釋水。5、溶解氧測(cè)定儀。6、冷藏箱：0～4℃。7、冰箱：有冷凍和冷藏功能。8、帶風(fēng)扇的恒溫培養(yǎng)箱：（20±1）℃。9、曝氣裝置：多通道空氣泵或其他曝氣裝置；曝氣可能帶來(lái)有機(jī)物、氧化劑和金屬，導(dǎo)致空氣污染，如有污染，空氣應(yīng)過(guò)濾清洗。儀器設(shè)備1、濾膜：孔徑為1.6μm。136樣品采集與保存采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃瓶中，樣品量不小于1000ml，在0～4℃的暗處運(yùn)輸和保存，并于24h內(nèi)盡快分析。24h內(nèi)不能分析，可冷凍保存（冷凍保存時(shí)避免樣品瓶破裂），冷凍樣品分析前需解凍、均質(zhì)化和接種?，F(xiàn)場(chǎng)采樣時(shí)，注意BOD樣品不能暴曬。樣品采集與保存采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃137樣品前處理1、pH值調(diào)節(jié)若樣品或稀釋后樣品pH值不在6～8范圍內(nèi)，應(yīng)用鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)其pH值至6～8。2、樣品均質(zhì)化有大量顆粒物、需要較大稀釋倍數(shù)的樣品或經(jīng)冷凍保存的樣品，測(cè)定前均需將樣品攪拌均勻。3、樣品中有藻類

若樣品中有大量藻類存在，BOD5的測(cè)定結(jié)果會(huì)偏高。當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高時(shí)，測(cè)定前應(yīng)用濾孔為1.6μm的濾膜過(guò)濾，檢測(cè)報(bào)告中注明濾膜濾孔的大小。樣品前處理1、pH值調(diào)節(jié)138樣品前處理4、余氯和結(jié)合氯的去除

若樣品中含有少量余氯，一般在采樣后放置1～2h，游離氯即可消失。對(duì)在短時(shí)間內(nèi)不能消失的余氯，可加入適量亞硫酸鈉溶液去除樣品中存在的余氯和結(jié)合氯，加入的亞硫酸鈉溶液的量由下述方法確定。取已中和好的水樣100ml，加入乙酸溶液10ml、碘化鉀溶液1ml，混勻，暗處?kù)o置5min。用亞硫酸鈉溶液滴定析出的碘至淡黃色，加入1ml淀粉溶液呈藍(lán)色。再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點(diǎn)，記錄所用亞硫酸鈉溶液體積，由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計(jì)算出水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉溶液的體積。樣品前處理4、余氯和結(jié)合氯的去除139分析步驟1、非稀釋法非稀釋法分為兩種情況：非稀釋法和非稀釋接種法。如樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，用非稀釋法測(cè)定。若樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，但樣品中無(wú)足夠的微生物，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理等的廢水，采用非稀釋接種法測(cè)定。

分析步驟1、非稀釋法140分析步驟2、稀釋與接種法稀釋與接種法分為二種情況：稀釋法和稀釋接種法。若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，采用稀釋法測(cè)定；若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，但試樣中無(wú)足夠的微生物，采用稀釋接種法測(cè)定。分析步驟2、稀釋與接種法141試樣的準(zhǔn)備待測(cè)試樣：測(cè)定前待測(cè)試樣的溫度達(dá)到（20±2）℃，若樣品中溶解氧濃度低，需要用曝氣裝置曝氣15min，充分振搖趕走樣品中殘留的空氣泡；若樣品中氧過(guò)飽和，將容器2/3體積充滿樣品，用力振蕩趕出過(guò)飽和氧，然后根據(jù)試樣中微生物含量情況確定測(cè)定方法。非稀釋法可直接取樣測(cè)定；非稀釋接種法，每升試樣中加入適量的接種液，待測(cè)定。稀釋法測(cè)定，稀釋倍數(shù)按表1和表2方法確定，然后用稀釋水稀釋。稀釋接種法測(cè)定，用接種稀釋水稀釋樣品。若試樣中含有硝化細(xì)菌，有可能發(fā)生硝化反應(yīng)，需在每升試樣中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。試樣的準(zhǔn)備待測(cè)試樣：142試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：樣品稀釋的程度應(yīng)使消耗的溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，培養(yǎng)后樣品中剩余溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，且試樣中剩余的溶解氧的質(zhì)量濃度為開始濃度的1/3～2/3為最佳。稀釋倍數(shù)可根據(jù)樣品的總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的測(cè)定值，按照表1列出的BOD5與總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的比值R估計(jì)BOD5的期望值（R與樣品的類型有關(guān)），再根據(jù)表2確定稀釋因子。當(dāng)不能準(zhǔn)確地選擇稀釋倍數(shù)時(shí)，一個(gè)樣品做2～3個(gè)不同的稀釋倍數(shù)。

試樣的準(zhǔn)備稀釋倍數(shù)的確定：143試樣的準(zhǔn)備由表1中選擇適當(dāng)?shù)腞值，按以下公式計(jì)算BOD5的期望值：ρ=R?Y

式中：ρ——五日生化需氧量濃度的期望值，mg/L；Y——總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODcr）的值，mg/L。由估算出的BOD5的期望值，按表2確定樣品的稀釋倍數(shù)。試樣的準(zhǔn)備由表1中選擇適當(dāng)?shù)腞值，按以下公式計(jì)算BOD5144試樣的準(zhǔn)備試樣的準(zhǔn)備145試樣的準(zhǔn)備按照確定的稀釋倍數(shù)，將一定體積的試樣或處理后的試樣用虹吸管加入已加部分稀釋水或接種稀釋水的稀釋容器中，加稀釋水或接種稀釋水至刻度，輕輕混合避免殘留氣泡，待測(cè)定。若稀釋倍數(shù)超過(guò)100倍，可進(jìn)行兩步或多步稀釋。若試樣中有微生物毒性物質(zhì)，應(yīng)配制幾個(gè)不同稀釋倍數(shù)的