《金新學(xué)案》高三化學(xué)一輪 第13章第三節(jié) 乙醛和醛類 大綱人教

第三節(jié)乙醛、醛類編輯ppt1．以乙醛為例，了解醛基在官能團(tuán)中的作用。2．掌握醛基的性質(zhì)和主要化學(xué)反應(yīng)。3．了解在生活和生產(chǎn)中甲醛、乙醛的性質(zhì)和用途。編輯ppt一、乙醛1．分子結(jié)構(gòu)分子式：

；結(jié)構(gòu)簡式：

或

；官能團(tuán)：

.2．物理性質(zhì)(1)色味態(tài)：無色，有

氣味的液體。(2)熔點(diǎn)：20.8℃，比較低，易

。(3)溶解性：能跟

和

互溶。(4)密度：比水

。C2H4OCH3CHO醛基(—CHO)刺激性液化水乙醇小編輯ppt3．化學(xué)性質(zhì)(1)乙醛的加成反應(yīng)醛基()中碳氧雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，被H2還原成醇。反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

。CH3CH2OH編輯ppt①在有機(jī)化學(xué)的反應(yīng)里，加氫或失氧是還原反應(yīng)，碳元素的化合價會降低。②由于烯烴中

雙鍵與羰基(

)中的雙鍵不同，能跟烯烴起加成反應(yīng)的試劑(例如Br2)一般不跟醛起加成反應(yīng)，但醛可以使Br2水褪色，被Br2氧化。編輯ppt(2)乙醛的氧化反應(yīng)①銀鏡反應(yīng)CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]＋＋2OH－這個反應(yīng)用于檢驗(yàn)

的存在。②與新制的氫氧化銅作用CH3CHO＋2Cu(OH)2這個反應(yīng)也用于檢驗(yàn)

。CH3COO－＋NH＋2Ag↓CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O醛基＋3NH3＋H2O編輯ppt(3)催化氧化2CH3CHO＋O2.(4)燃燒2CH3CHO＋5O2.2CH3COOH4CO2＋4H2O編輯ppt【自我檢測】某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：(1)該有機(jī)物不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型是________。A．加成反應(yīng)B．還原反應(yīng)C．消去反應(yīng)D．氧化反應(yīng)編輯ppt(2)該有機(jī)物有多種同分異構(gòu)體，下列結(jié)構(gòu)的有機(jī)物不是它的同分異構(gòu)體的是________。

(3)(2)中A、B、C、D四種物質(zhì)中和等量NaOH用量最小的是________。答案：

(1)C

(2)A

(3)D編輯ppt二、醛類1．分子中由烴基與醛基相連接所得到的有機(jī)物叫做醛，飽和一元醛的通式為或。2．隨醛分子中碳原子數(shù)目的增多，醛類化合物的熔、沸點(diǎn)逐漸

，但隨著烴基中碳原子數(shù)目的增多，醛類的水溶性逐漸

，簡單的醛

溶于水。醛類的化學(xué)性質(zhì)與乙醛一樣，主要表現(xiàn)為

反應(yīng)和

反應(yīng)。CnH2n＋1CHOCnH2nO降低加成氧化易升高編輯ppt3．甲醛分子式CH2O，結(jié)構(gòu)式

。在甲醛分子中，C、H、O所有原子共處在

。甲醛在常溫常壓下是

狀態(tài)，具有刺激性氣味，易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液俗稱

，是一種防腐劑。同一平面上氣體福爾馬林編輯ppt【自我檢測】飽和一元醛CnH2nO若還原產(chǎn)物沒有同分異構(gòu)體時，n值為________。飽和一元醇CnH2n＋2O有同類化合物同分異構(gòu)體時，n值最小為________，若能發(fā)生消去反應(yīng)時，n值最小為________，若不能發(fā)生消去反應(yīng)時，n值(n＝1除外)最小為________。能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物，分子中碳原子數(shù)最小為________。答案：

1、2或3

3

2

5

1編輯ppt編輯ppt編輯ppt

(1)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)均需在堿性條件下進(jìn)行。(2)配制銀氨溶液時向盛有AgNO3溶液的試管中逐滴滴加稀氨水溶液，邊滴邊振蕩，直到最初生成的沉淀恰好溶解為止。編輯ppt

在加熱和有催化劑(Cu或Ag)存在的條件下，工業(yè)上利用乙醇被空氣氧化生成乙醛的原理，由乙醇制備乙醛。某化學(xué)課外活動小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置(其他支撐儀器和夾持儀器已略去)來完成用無水乙醇制取乙醛的實(shí)驗(yàn)，再用制得的乙醛溶液做銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。請回答下列問題：編輯ppt(1)分液漏斗a中盛放的是________，A裝置的作用為________。(2)試管b中盛放的是________，燒杯c中用沸水的目的是_______。(3)D裝置的作用是___________，該裝置還可用什么樣的裝置(畫在方框內(nèi))來替換。(4)配制銀氨溶液的操作是將________溶液逐滴加入到________溶液中，直至觀察到________為止。(5)某學(xué)生在一潔凈的試管中加入2mL新制銀氨溶液，再加入3～4滴上述實(shí)驗(yàn)制得的乙醛溶液，將試管放在沸水中加熱，發(fā)現(xiàn)溶液迅速變黑，原因是_______。乙醛與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________。編輯ppt解析：乙醇氧化制乙醛的實(shí)驗(yàn)原理是用實(shí)驗(yàn)裝置圖中A部分向?qū)嶒?yàn)提供空氣，并將B中制得的乙醇?xì)怏w和空氣充分混合。當(dāng)混合氣體進(jìn)入C裝置時便與熱的銅絲接觸發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛，然后被D裝置中的水吸收得到乙醛水溶液。分液漏斗a中盛放的是水，向燒瓶中加水便可將其中的空氣排出，以提供反應(yīng)所需的氧氣；b中盛放的是無水乙醇，c中用沸水是將無水乙醇變?yōu)橐掖颊魵?，因?yàn)橄嗤瑮l件下乙醇的沸點(diǎn)低于水的沸點(diǎn)。編輯pptD裝置的作用有二，其一是吸收反應(yīng)生成的乙醛；其二是防止試管中的水倒吸。從增大氣體吸收面積和與水接觸容器的容積來考慮，可用如答案中所示的裝置代替。將2%的稀氨水逐滴加到2%的硝酸銀溶液中，直到產(chǎn)生的沉淀恰好溶解，即得銀氨溶液；銀鏡反應(yīng)在50～60℃之間即可緩慢形成，若溫度過高，會使反應(yīng)速率過快，析出的銀單質(zhì)會以小顆粒形式分布在溶液中，故溶液中有黑色沉淀產(chǎn)生。CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O。編輯ppt答案：

(1)水提供反應(yīng)所需的氧氣(2)無水乙醇將無水乙醇變?yōu)橐掖颊魵?3)①吸收反應(yīng)生成的乙醛②防止試管中的水倒吸替換裝置如圖所示(其他答案只要科學(xué)、合理即可)(4)2%的稀氨水2%的硝酸銀沉淀恰好溶解(5)溫度過高，反應(yīng)速率過快，析出的銀單質(zhì)以黑色小顆粒的形式分布在溶液中CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2O編輯ppt[變式訓(xùn)練]1.某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1mol·L－1的硫酸銅溶液2mL和0.4mol·L－1的氫氧化鈉溶液4mL，在一個試管內(nèi)混合后加入0.5mL40%乙醛溶液加熱至沸騰，無紅色沉淀出現(xiàn)，則實(shí)驗(yàn)失敗的原因是(

)A．氫氧化鈉不夠量B．硫酸銅不夠量C．乙醛溶液太少D．加熱時間不夠解析：

n(CuSO4)＝2×10－3mol，n(NaOH)＝1.6×10－3mol，配制Cu(OH)2懸濁液時，NaOH不足量，溶液堿性達(dá)不到Cu(OH)2表現(xiàn)弱氧化性的要求。答案：

A編輯ppt醇分子中連接—OH的碳上只有一個H，只能進(jìn)行一次氧化生成酮，編輯ppt若連接—OH的碳上有兩個H，可兩次氧化，先生成醛，醛再氧化生成羧酸。編輯ppt(2010·四川)已知：以乙炔為原料，通過下圖所示步驟能合成有機(jī)中間體E(轉(zhuǎn)化過程中的反應(yīng)條件及部分產(chǎn)物已略去)。其中，A、B、C、D分別代表一種有機(jī)物；B的化學(xué)式為C4H10O2，分子中無甲基。編輯ppt請回答下列問題：(1)A生成B的化學(xué)反應(yīng)類型是____________。(2)寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式：___________。(3)B在濃硫酸催化下加熱，可生成多種有機(jī)產(chǎn)物。寫出2種相對分子質(zhì)量比A小的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：_________、____。(4)寫出C生成D的化學(xué)反應(yīng)方程式：_________。(5)含有苯環(huán)，且與E互為同分異構(gòu)體的酯有________種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：____________。編輯ppt解析：

B的化學(xué)式為C4H10O2，說明C2H2和2個HCHO分子H2O分子即可得到E。編輯ppt答案：

(1)加成反應(yīng)(還原反應(yīng))編輯ppt編輯ppt[變式訓(xùn)練]2.某有機(jī)化合物X，經(jīng)過下列變化后可在一定條件下得到乙酸乙酯，則有機(jī)物X是(

)A．C2H5OHB．C2H4C．CH3CHOD．CH3COOH解析：本題考查了醛基的有關(guān)性質(zhì)，醛基既有氧化性，又有還原性，所以加氫可被還原，遇氧可被氧化。該題屬于較簡單的推斷題，分子式又是較好的突破口。答案：

C編輯ppt(1)有機(jī)物分子組成通式的應(yīng)用①最簡式相同的有機(jī)物，無論多少種，以何種比例混合，混合物中元素質(zhì)量比例相同。編輯ppt①含有n個碳原子的飽和一元醛與含有2n個碳原子的飽和一元羧酸和酯具有相同的最簡式。②含有n個碳原子的炔烴與含有3n個碳原子的苯及其同系物具有相同的最簡式。②具有相同的相對分子質(zhì)量的有機(jī)物a．含有n個碳原子的醇與含(n－1)個碳原子的同類型羧酸和酯。b．含有n個碳原子的烷烴與含(n－1)個碳原子的飽和一元醛。此規(guī)律適用于同分異構(gòu)體的推斷。編輯ppt(2)結(jié)構(gòu)式確定①物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)，物質(zhì)的性質(zhì)又反映其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，主要是利用物質(zhì)所具有的特殊性質(zhì)來確定該物質(zhì)所具有的特殊結(jié)構(gòu)，即主要確定該物質(zhì)的官能團(tuán)。編輯ppt②確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的一般步驟a．根據(jù)分子式寫出它可能具有的同分異構(gòu)體。b．利用該物質(zhì)的性質(zhì)推測其可能含有的官能團(tuán)，最后確定所寫同分異構(gòu)體中的一般結(jié)構(gòu)。編輯ppt相同狀況下，有機(jī)物燃燒后編輯ppt

有機(jī)物A和B只由C、H、O中的2種或3種元素組成。等物質(zhì)的量的A與B完全燃燒時，消耗等物質(zhì)的量的氧氣，則A與B相對分子質(zhì)量的差值(其中n為正整數(shù))不可能為(

)A．8nB．14nC．18nD．44n編輯ppt解析：等物質(zhì)的量的A、B完全燃燒時，消耗等物質(zhì)的量的氧氣，則A、B的化學(xué)式應(yīng)符合。CxHy·(CO2)m·(H2O)q(m、q為零或正整數(shù))，即A、B的化學(xué)式相差一個或若干個“CO2”和“H2O”。因此A、B的相對分子質(zhì)量的差值可能為：44n,18n，(44－18)n，(44－18×2)n等。答案：

B編輯ppt[變式訓(xùn)練]3.(2008·江蘇)某有機(jī)樣品3.1g完全燃燒，燃燒后的混合物通入過量的澄清石灰水中，石灰水共增重7.1g，經(jīng)過濾得到10g沉淀。該有機(jī)樣品可能是(

)A．乙二醇B．乙醇C．乙醛D．甲醇和丙三醇的混合物編輯ppt解析：因10g沉淀為CaCO3，n(CaCO3)＝0.1mol，即n(CO2)＝0.1mol，m(CO2)＝4.4g，而石灰水增重7.1g為CO2和H2O的總質(zhì)量，所以m(H2O)＝7.1g－4.4g＝2.7g，n(H2O)＝0.15mol，有機(jī)物樣品中n(O)＝

＝0.1mol，有機(jī)物中n(C)∶n(H)∶n(O)＝0.1∶0.15×2∶0.1＝1∶3∶1即有機(jī)物中C∶H∶O＝1∶3∶1(原子個數(shù)比)。答案：

AD編輯ppt高考對醛類的考查主要以醛基的檢驗(yàn)和有機(jī)合成為主。醛基檢驗(yàn)主要是銀鏡反應(yīng)的條件、化學(xué)方程式及操作。新制Cu(OH)2的制備及反應(yīng)條件和現(xiàn)象等。由于醛基既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原發(fā)生，還能發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)和縮合反應(yīng)。在有機(jī)合成中作為中間體經(jīng)常出現(xiàn)。編輯ppt(2010·福建)[化學(xué)－有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙、丙三種成分：編輯ppt(1)甲中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過程(已略去各步反應(yīng)的無關(guān)產(chǎn)物，下同)：其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為________，反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為_____________________________________(注明反應(yīng)條件)。編輯ppt由乙制丙的一種合成路線圖如下(A～F均為有機(jī)物，圖中Mr表示相對分子質(zhì)量)：編輯ppt①下列物質(zhì)不能與C反應(yīng)的是________(選填序號)。a．金屬鈉b．HBrc．Na2CO3溶液d．乙酸②寫出F的結(jié)構(gòu)簡式________。③D有多種同分異構(gòu)體，任寫其中一種能同時滿足下列條件的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式________。a．苯環(huán)上連接三種不同官能團(tuán)b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c．能與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)d．遇FeCl3溶液顯示特征顏色④綜上分析，丙的結(jié)構(gòu)簡式為________。編輯ppt解析：

(3)中乙制丙的合成路線里各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化情況是：乙―→A＋B，A是乙二醛，B是苯甲醛。A→E(Mr＝76)是乙二醛轉(zhuǎn)化為羥基乙酸。C是苯甲醇，D是1－苯基丙烯酸，丙的結(jié)構(gòu)簡式為：編輯ppt答案：

(1)羥基(2)加成反應(yīng)編輯ppt1．下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的說法正確的是(

)A．試管先用熱燒堿溶液洗，然后用蒸餾水洗滌B．向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸銀溶液，配得銀氨溶液C．可采用水浴加熱，也能直接加熱D．可用濃鹽酸洗去銀鏡編輯ppt解析：

A項(xiàng)，用熱燒堿溶液洗滌試管，主要目的除去試管內(nèi)壁上的油污，然后用蒸餾水洗去堿液，正確；B項(xiàng)，應(yīng)該將2%的氨水滴加2%的硝酸銀溶液至產(chǎn)生的沉淀剛好溶解為止，不正確；C項(xiàng)，不能直接加熱；D項(xiàng)，應(yīng)用硝酸洗去銀鏡。答案：

A編輯ppt2．由乙炔和乙醛組成的混合氣體，經(jīng)測定其中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為72%，則混合氣體中氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(

)A．22%B．32%C．19.56%D．2%解析：從分子式C2H2和C2H4O可看出，若將C2H4O看做C2H2＋H2O即可將混合物看做C2H2與H2O，由計(jì)算可知m(C2H2)%＝72%＋6%＝78%，也即m(H2O)%＝22%，其中m(O)%＝19.56%。答案：

C編輯ppt3．食品化學(xué)家A.SaariCsallany和ChristineSeppanen說，當(dāng)豆油被加熱到油炸溫度(185℃)時，會產(chǎn)生如下所示高毒性物質(zhì)