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文檔簡介

四.配合物的命名原則:

先陰離子后陽離子,

先簡單后復雜。四.配合物的命名原則:1三氯化六氨合鈷(III)1、配合物的整體命名高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)三氯一氨合鉑(II)酸氫氧化四氨合銅[Co(NH3)6]Cl3

若外界是一復雜陰離子(如SO42-),叫某酸某;

[Cr(en)3](ClO4)3若外界為氫離子,在配陰離子后加酸字;H[PtCl3NH3]若外界為OH-離子,則稱氫氧化某;[Cu(NH3)4](OH)2

配合物外界是簡單陰離子(如Cl-),叫某化某;三氯化六氨合鈷(III)1、配合物的整體命名高氯酸三(乙二2[Mn(H2O)6]2+六水合錳(II)離子2.配合物內(nèi)界按下列順序依次命名:配位體數(shù)→配體名稱→合→中心離子(氧化數(shù))

Cu(NH3)42+四氨合銅(II)離子。[Mn(H2O)6]2+六水合錳(II)離子2.配合物內(nèi)界3①配體名稱置于中心原子之前②不同配體名稱間用·分開③配體的數(shù)目用一二三四等表示④在最后一個配體名稱之前綴以“合”字⑤若配體名稱較長或為復雜配體時,配體名稱寫在配體數(shù)目后的括號中⑥當中心離子具有多種氧化態(tài)時,可在該原子后用括號注明(常用羅馬數(shù)字)例1:[Fe(CN)6]4-六氰合鐵(II)離子例2:[Fe(CN)5(NO)]2-例3:[Cr(en)3]3+三(乙二胺)合鉻(III)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子①配體名稱置于中心原子之前②不同配體名稱間用·分開③配體43、配體的次序:①無機配體在前,有機配體在后

[PtCl2(Ph3P)2]

②先陰離子配體,后陽離子配體,最后中性配體

K[PtCl3NH3]③同類配體,按配位原子元素符號的英文字母順序

[Co(NH3)5H2O]Cl3

④若同類配體的配位原子相同,則含較少原子數(shù)的配體排在前

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯·二(三苯基磷)合鉑(II)三氯·氨合鉑(II)酸鉀三氯化五氨·一水合鈷(III)氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)3、配體的次序:①無機配體在前,有機配體在后②先陰離子配體5⑤若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號字母順序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

⑥配體相同,配位原子不同,則按配位原子元素符號的字母順序排列(-SCN,-NCS)或不同的名稱命名胺基·硝基·二氨合鉑(II)⑤若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與6例3:[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2:[Ni(phen)2(H2O)2]2+例1:[Fe(CN)5(NO)]2-乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-聯(lián)吡啶)合銅(II)離子二水·二(1,10-菲羅啉)合鎳(II)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子例3:[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2:[Ni(73、含配陰離子的配合物:在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連例:K2[Fe(CN)6]六氰合鐵(III)酸鉀陰離子命名順序:陰離子配體→中性分子配體→合→中心離子→酸。

如:K[PtCl3NH3],三氯·一氨合鉑(II)酸鉀3、含配陰離子的配合物:在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連8陽離子命名順序:外界陰離子→化→酸性原子團→中性分子配體→中心離子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O陰離子在前,配陽離子在后例:[Cr(en)3](ClO4)3高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)4、含配陽離子的配合物二水合一氯化二氯·四氨合鉻(III)陽離子命名順序:陰離子在前,配陽離子在后例:[Cr(en)395、復雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子,(酸)后配陽離子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)5、復雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子,(酸)后配陽離106、簡名和俗名化學式簡名俗名K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀黃血鹽K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀赤血鹽Na[Co(NO)2]亞硝酸鈷鈉6、簡名和俗名化學式簡名11命名下列配合物和配離子:(1)(NH4)3[SbCl6];(2)[Co(en)3]Cl3(3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O(4)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)](5)[Pt(Py)(NH3)ClBr](6)H2[PtCl6](7)[Co(NH3)6]Cl3

(8)[Co(NH3)6]2(SO4)3

Exercises命名下列配合物和配離子:Exercises12Solution六氯合銻酸三銨三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ)二水合溴化二溴

四水合鉻(Ⅲ)羥基草酸根水乙二胺合鉻(III)一溴一氯氨吡啶合鉑(III)六氯合鉑(Ⅱ)酸三氯化六氨合鈷(Ⅲ)硫酸六氨合鈷(Ⅲ)(1)(NH4)3[SbCl6];(2)[Co(en)3]Cl3(3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O(4)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)](5)[Pt(Py)(NH3)ClBr](6)H2[PtCl6](7)[Co(NH3)6]Cl3

(8)[Co(NH3)6]2(SO4)3

Solution六氯合銻酸三銨三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ)二13四.配位數(shù)與配合物的結(jié)構(gòu)

——配合物結(jié)構(gòu)的多樣性1.配位數(shù)——中心原子或離子接受配體提供的電子對的數(shù)目。四.配位數(shù)與配合物的結(jié)構(gòu)

14配位數(shù)的大小取決于中心原子的大小。

各族元素都是原子序數(shù)較大,有較高的配位數(shù)中心原子氧化數(shù)越高,配位數(shù)也越高對任何一種中心原子,無固定的配位數(shù)同一中心原子與不同配體鍵合時,配位數(shù)不一定相同配位數(shù)的大小取決于中心原子的大小。15配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道中心原子結(jié)構(gòu)舉例2直線形sp或dp限于IB、+1的價金屬離子[CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、[Au(CN)2]-3平面三角形sp2,dp2一般為Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等,鑭系、錒系元素、多核配合物三角錐形d2s中心原子具有非鍵電子對,并占據(jù)角錐頂點[SnCl3]-、[AsO3]3-4四面體構(gòu)型sp3或d3s

中心離子位于正四面體的中心,配體位于四面體的四個角。[BF4]-、[SnCl4]2-和[Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-和[Ni(CO)4]平面正方形構(gòu)型dsp2或d2p2

中心離子位于正方形中心,配體位于四角[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、[PdCl4]2-配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原中心原子結(jié)構(gòu)舉例2直線形sp或dp限16配位化合物命名課件17Hg(CH3)2Hg(CH3)218配位化合物命名課件19配位化合物命名課件20[PtCl2(NH3)2]

[PtCl2(NH3)2]

21具有多種配位幾何構(gòu)型的Au配合物具有多種配位幾何構(gòu)型的Au配合物22配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道結(jié)構(gòu)舉例5三角雙錐dsp3或sp3dNi(CN)53-

四方錐MnCl53-

6正八面體(Oh)d2sp3或sp3d2三角棱柱d4sp[Re(S2C2Ph2)3]7五角雙錐K3[UF7],[UO2F5]3-一面心三角棱柱[NbF7]2-,[TaF7]2-一面心八面體 [NbOF6]3-

配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原結(jié)構(gòu)舉例5三角雙錐dsp3或sp3d23<25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O<25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)24hemeheme25[Re(S2C2(CF3)2)3][Re(S2C2(CF3)2)3]26配位數(shù)為7的配合物五角雙錐 K3[UF7],[UO2F5]3-一面心三角棱柱結(jié)構(gòu) 一面心八面體結(jié)構(gòu)[NbF7]2-,[TaF7]2-如[NbOF6]3- 配位數(shù)為7的配合物五角雙錐 一面心三角棱柱結(jié)構(gòu) 27影響配位數(shù)的因素:中心原子的影響配體的影響外界條件的影響:配體濃度周期數(shù)(離子半徑):氧化數(shù):體積大小:電荷:Ni(CN)42-+CN-(過量)=Ni(CN)53-Cr(CN)63-,Mo(CN)74-PtIICl42-,PtIVCl62-AlF63-,AlCl4-SiF62-,SiO44-影響配位數(shù)的因素:中心原子的影響配體的影響外界條件的影響:配28對第一過渡系金屬離子,配位數(shù)還是有一定的規(guī)律:鉻(III) 6(八面體)>>5,其他配位數(shù)的非常少鐵(III)6(八面體)>4(四面體)>5≈7鈷(II) 6(八面體)>4(四面體)>5>4(平面)鈷(III)6(八面體)>>>5>4鎳(II) 6(八面體)>4(平面)>4(四面體)≈5銅(II) 6(八面體)*>4(平面)>5*≈4(四面體)**:通常為變形的結(jié)構(gòu)對由給定的中心金屬原子組成的配合物,配位數(shù)不一定是固定的。對第一過渡系金屬離子,配位數(shù)還是有一定的規(guī)律:29配位數(shù)為八或八以上的配合物一般要滿足以下條件:.中心金屬離子較大,配體較小,減小配體之間的排斥作用。.中心金屬離子d電子數(shù)較少,以獲得更多的晶體場穩(wěn)定化能,保證提供足夠的鍵合軌道,并減少d電子與配體間的排斥作用。.中心金屬離子的氧化態(tài)較高,以保持電中性,避免在形成配鍵時,由配體轉(zhuǎn)移到中心金屬離子上的負電荷累積過多。.配體電負性高,變形性低,否則中心金屬離子較高的正電荷,會使配體明顯的極化而增加配體之間的相互排斥作用。配位數(shù)為八或八以上的配合物一般要滿足以下條件:30配體一般為F-,O22-,C2O42-,NO-,RCO2-或螯合間距較小的雙齒配體。綜合以上考慮,高配位數(shù)的配合物中,中心金屬離子一般以第二、三過渡系的d0-d2過渡金屬或鑭、錒系元素為主。氧化態(tài)一般高于+3。配體一般為F-,O22-,C2O42-,NO-,RCO2-或31[Mo(CN)8]3-三角十二面體[Mo(CN)8]3-三角十二面體32[ReH9]2-三帽三棱柱[ReH9]2-三帽三棱柱33[Ce(NO3)6]2-二十面體[Ce(NO3)6]2-二十面體342.配體以及配合物常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子N、O、S、C和鹵素等原子。根據(jù)一個配體中所含配位原子數(shù)目的不同,可將配體分為單齒配體和多齒配體。

配位原子有孤對電子,形成配體-金屬配位鍵配體是飽和的中心原子有明確的氧化態(tài)2-1經(jīng)典配體——在配合物研究中較為典型的配體,以及它們與金屬組成的配合物。2.配體以及配合物常見的配位原子為電負性較大的非金屬原子35配位化合物命名課件36多齒配體鄰-二氮雜菲ethylenediamineortho-phenanthroline多齒配體鄰-二氮雜菲ethylenediamineortho37兩可配體

——含有兩種配位原子的配體如NCS,NO2-鍵合異構(gòu)兩可配體

——含有兩種配位原子的配體如NCS,NO2-鍵38鍵合異構(gòu)體的命名①用不同的名稱區(qū)分:硫氰酸根異硫氰酸根亞硝酸根硝基鍵合異構(gòu)體的命名①用不同的名稱區(qū)分:硫氰酸根異硫氰酸根亞硝酸39②在配體名稱后寫出配位原子的符號:二硫代草酸根-S,S’二硫代草酸根-O,O’②在配體名稱后寫出配位原子的符號:二硫代草酸根-S,S’二硫40新型配體——配體與金屬的結(jié)合方式與傳統(tǒng)配體不同配體不必含孤對電子配體既是電子給體又是電子受體新型配體——配體與金屬的結(jié)合方式與傳統(tǒng)配體不同配體不必含孤對41單核配合物多核配合物

一個配合物中有兩個或兩個以上的金屬中心,即一個配位原子同時與兩個金屬結(jié)合而成的配合物。這些配位原子常常具有兩個以上孤電子對。

[CuF4]2-Hg3(OH)42+2.2配合物按所含中心原子數(shù)目分類單核配合物[CuF4]2-Hg3(OH)42+2.2配合物42Sb2S42-多原子橋連配體金屬-金屬成鍵Co2(CO)8Sb2S42-多原子橋連配體金屬-金屬成鍵Co2(CO)843(H3N)5CrOCr(NH3)5橋連原子前加表示-oxo-bis(pentaamminechromium(III))(H3N)5CrOCr(NH3)5橋連原子前加表44原子簇狀化合物

具有兩個或兩個以上金屬原子以M-M鍵直接結(jié)合而成的化合物,稱原子簇狀化合物,簡稱簇合物。

它有很多類型,按配體分:羰基簇、鹵素簇、……;按金屬原子數(shù)分:二核簇、三核簇、四核簇…等原子簇狀化合物具有兩個或兩個以上金屬原子以45多酸型配合物:

若一個含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代,則形成多酸型配合物同多酸,如P2O72-,雜多酸,如[PO3(Mo3O10)]3-。多酸型配合物是多核配合物的特例。多酸型配合物:46四.配合物的命名原則:

先陰離子后陽離子,

先簡單后復雜。四.配合物的命名原則:47三氯化六氨合鈷(III)1、配合物的整體命名高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)三氯一氨合鉑(II)酸氫氧化四氨合銅[Co(NH3)6]Cl3

若外界是一復雜陰離子(如SO42-),叫某酸某;

[Cr(en)3](ClO4)3若外界為氫離子,在配陰離子后加酸字;H[PtCl3NH3]若外界為OH-離子,則稱氫氧化某;[Cu(NH3)4](OH)2

配合物外界是簡單陰離子(如Cl-),叫某化某;三氯化六氨合鈷(III)1、配合物的整體命名高氯酸三(乙二48[Mn(H2O)6]2+六水合錳(II)離子2.配合物內(nèi)界按下列順序依次命名:配位體數(shù)→配體名稱→合→中心離子(氧化數(shù))

Cu(NH3)42+四氨合銅(II)離子。[Mn(H2O)6]2+六水合錳(II)離子2.配合物內(nèi)界49①配體名稱置于中心原子之前②不同配體名稱間用·分開③配體的數(shù)目用一二三四等表示④在最后一個配體名稱之前綴以“合”字⑤若配體名稱較長或為復雜配體時,配體名稱寫在配體數(shù)目后的括號中⑥當中心離子具有多種氧化態(tài)時,可在該原子后用括號注明(常用羅馬數(shù)字)例1:[Fe(CN)6]4-六氰合鐵(II)離子例2:[Fe(CN)5(NO)]2-例3:[Cr(en)3]3+三(乙二胺)合鉻(III)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子①配體名稱置于中心原子之前②不同配體名稱間用·分開③配體503、配體的次序:①無機配體在前,有機配體在后

[PtCl2(Ph3P)2]

②先陰離子配體,后陽離子配體,最后中性配體

K[PtCl3NH3]③同類配體,按配位原子元素符號的英文字母順序

[Co(NH3)5H2O]Cl3

④若同類配體的配位原子相同,則含較少原子數(shù)的配體排在前

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二氯·二(三苯基磷)合鉑(II)三氯·氨合鉑(II)酸鉀三氯化五氨·一水合鈷(III)氯化硝基·氨·羥氨·吡啶合鉑(II)3、配體的次序:①無機配體在前,有機配體在后②先陰離子配體51⑤若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號字母順序排列[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]

⑥配體相同,配位原子不同,則按配位原子元素符號的字母順序排列(-SCN,-NCS)或不同的名稱命名胺基·硝基·二氨合鉑(II)⑤若配位原子相同,配體中所含原子數(shù)目也相同,則按在結(jié)構(gòu)式中與52例3:[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2:[Ni(phen)2(H2O)2]2+例1:[Fe(CN)5(NO)]2-乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-聯(lián)吡啶)合銅(II)離子二水·二(1,10-菲羅啉)合鎳(II)離子五氰·亞硝酰合鐵(II)離子例3:[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2:[Ni(533、含配陰離子的配合物:在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連例:K2[Fe(CN)6]六氰合鐵(III)酸鉀陰離子命名順序:陰離子配體→中性分子配體→合→中心離子→酸。

如:K[PtCl3NH3],三氯·一氨合鉑(II)酸鉀3、含配陰離子的配合物:在配陰離子與外界陽離子之間用酸字相連54陽離子命名順序:外界陰離子→化→酸性原子團→中性分子配體→中心離子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O陰離子在前,配陽離子在后例:[Cr(en)3](ClO4)3高氯酸三(乙二胺)合鉻(III)4、含配陽離子的配合物二水合一氯化二氯·四氨合鉻(III)陽離子命名順序:陰離子在前,配陽離子在后例:[Cr(en)3555、復雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子,(酸)后配陽離子。[Cr(NH3)6][Co(CN)6]六氰合鈷(III)酸六氨合鉻(III)[Pt(NH3)6][PtCl4]四氯合鉑(II)酸六氨合鉑(II)5、復雜配合物陰、陽離子都是配合物先配陰離子,(酸)后配陽離566、簡名和俗名化學式簡名俗名K4[Fe(CN)6]亞鐵氰化鉀黃血鹽K3[Fe(CN)6]鐵氰化鉀赤血鹽Na[Co(NO)2]亞硝酸鈷鈉6、簡名和俗名化學式簡名57命名下列配合物和配離子:(1)(NH4)3[SbCl6];(2)[Co(en)3]Cl3(3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O(4)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)](5)[Pt(Py)(NH3)ClBr](6)H2[PtCl6](7)[Co(NH3)6]Cl3

(8)[Co(NH3)6]2(SO4)3

Exercises命名下列配合物和配離子:Exercises58Solution六氯合銻酸三銨三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ)二水合溴化二溴

四水合鉻(Ⅲ)羥基草酸根水乙二胺合鉻(III)一溴一氯氨吡啶合鉑(III)六氯合鉑(Ⅱ)酸三氯化六氨合鈷(Ⅲ)硫酸六氨合鈷(Ⅲ)(1)(NH4)3[SbCl6];(2)[Co(en)3]Cl3(3)[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O(4)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)](5)[Pt(Py)(NH3)ClBr](6)H2[PtCl6](7)[Co(NH3)6]Cl3

(8)[Co(NH3)6]2(SO4)3

Solution六氯合銻酸三銨三氯化三(乙二胺)合鈷(Ⅲ)二59四.配位數(shù)與配合物的結(jié)構(gòu)

——配合物結(jié)構(gòu)的多樣性1.配位數(shù)——中心原子或離子接受配體提供的電子對的數(shù)目。四.配位數(shù)與配合物的結(jié)構(gòu)

60配位數(shù)的大小取決于中心原子的大小。

各族元素都是原子序數(shù)較大,有較高的配位數(shù)中心原子氧化數(shù)越高,配位數(shù)也越高對任何一種中心原子,無固定的配位數(shù)同一中心原子與不同配體鍵合時,配位數(shù)不一定相同配位數(shù)的大小取決于中心原子的大小。61配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道中心原子結(jié)構(gòu)舉例2直線形sp或dp限于IB、+1的價金屬離子[CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、[Au(CN)2]-3平面三角形sp2,dp2一般為Cu(I)、Hg(I)、Pt(0)、Ag(I)等,鑭系、錒系元素、多核配合物三角錐形d2s中心原子具有非鍵電子對,并占據(jù)角錐頂點[SnCl3]-、[AsO3]3-4四面體構(gòu)型sp3或d3s

中心離子位于正四面體的中心,配體位于四面體的四個角。[BF4]-、[SnCl4]2-和[Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-和[Ni(CO)4]平面正方形構(gòu)型dsp2或d2p2

中心離子位于正方形中心,配體位于四角[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、[PdCl4]2-配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原中心原子結(jié)構(gòu)舉例2直線形sp或dp限62配位化合物命名課件63Hg(CH3)2Hg(CH3)264配位化合物命名課件65配位化合物命名課件66[PtCl2(NH3)2]

[PtCl2(NH3)2]

67具有多種配位幾何構(gòu)型的Au配合物具有多種配位幾何構(gòu)型的Au配合物68配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原子雜化軌道結(jié)構(gòu)舉例5三角雙錐dsp3或sp3dNi(CN)53-

四方錐MnCl53-

6正八面體(Oh)d2sp3或sp3d2三角棱柱d4sp[Re(S2C2Ph2)3]7五角雙錐K3[UF7],[UO2F5]3-一面心三角棱柱[NbF7]2-,[TaF7]2-一面心八面體 [NbOF6]3-

配位數(shù)立體構(gòu)型中心金屬原結(jié)構(gòu)舉例5三角雙錐dsp3或sp3d69<25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O<25.2kJmol-1[Cr(en)3][Ni(CN)70hemeheme71[Re(S2C2(CF3)2)3][Re(S2C2(CF3)2)3]72配位數(shù)為7的配合物五角雙錐 K3[UF7],[UO2F5]3-一面心三角棱柱結(jié)構(gòu) 一面心八面體結(jié)構(gòu)[NbF7]2-,[TaF7]2-如[NbOF6]3- 配位數(shù)為7的配合物五角雙錐 一面心三角棱柱結(jié)構(gòu) 73影響配位數(shù)的因素:中心原子的影響配體的影響外界條件的影響:配體濃度周期數(shù)(離子半徑):氧化數(shù):體積大?。弘姾桑篘i(CN)42-+CN-(過量)=Ni(CN)53-Cr(CN)63-,Mo(CN)74-PtIICl42-,PtIVCl62-AlF63-,AlCl4-SiF62-,SiO44-影響配位數(shù)的因素:中心原子的影響配體的影響外界條件的影響:配74對第一過渡系金屬離子,配位數(shù)還是有一定的規(guī)律:鉻(III) 6(八面體)>>5,其他配位數(shù)的非常少鐵(III)6(八面體)>4(四面體)>5≈7鈷(II) 6(八面體)>4(四面體)>5>4(平面)鈷(III)6(八面體)>>>5>4鎳(II) 6(八面體)>4(平面)>4(四面體)≈5銅(II) 6(八面體)*>4(平面)>5*≈4(四面體)**:通常為變形的結(jié)構(gòu)對由給定的中心金屬原子組成的配合物,配位數(shù)不一定是固定的。對第一過渡系金屬離子,配位數(shù)還是有一定的規(guī)律:75配位數(shù)為八或八以上的配合物一般要滿足以下條件:.中心金屬離子較大,配體較小,減小配體之間的排斥作用。.中心金屬離子d電子數(shù)較少,以獲得更多的晶體場穩(wěn)定化能,保證提供足夠的鍵合軌道,并減少d電子與配體間的排斥作用。.中心金屬離子的氧化態(tài)較高,以保持電中性,避免在形成配鍵時,由配體轉(zhuǎn)移到中心金屬離子上的負電荷累積過多。.配體電負性高,變形性低,否則中心金屬離子較高的正電荷,會使配體明顯的極化而增加配體之間的相互排斥作用。配位數(shù)為八或八以上的配合物一般要滿足以下條件:76配體一般為F-,O22-,C2O42-,NO-,RCO2-或螯合間距較小的雙齒配體。綜合以上考慮,高配位數(shù)的配合物中,中心金屬離子一般以第二、三過渡系的d0-d2過渡金屬或鑭、錒系元素為主。氧化態(tài)一般高于+3。配體一般為F-,O22-,C2O42-,NO-,RCO2-或77[Mo(CN)8]3-三角十二面體[Mo(CN)

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