2023版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)第十三章第二節(jié)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)課件

第二節(jié)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)課標(biāo)要求核心素養(yǎng)1.了解粒子間作用(共價(jià)鍵、配位鍵、分子間作用力等)的類型、特征與實(shí)質(zhì)。了解共價(jià)鍵的極性與類型(σ鍵、π鍵)。2.能利用電負(fù)性判斷成鍵類型、共價(jià)鍵的極性，能結(jié)合分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)判斷分子的極性、手性，并據(jù)此解釋分子的一些典型性質(zhì)。3.了解雜化軌道理論及雜化軌道類型，能結(jié)合雜化軌道理論、價(jià)層電子對(duì)互斥模型推測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)，能利用鍵參數(shù)(鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角)4.了解分子間作用力(含氫鍵)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響，能列舉含氫鍵的物質(zhì)與其性質(zhì)特點(diǎn)。1.宏觀辨識(shí)與微觀探析：認(rèn)識(shí)共價(jià)鍵的本質(zhì)，能多角度、動(dòng)態(tài)地分析化學(xué)鍵、分子的空間結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，并運(yùn)用相關(guān)理論解決實(shí)際問題。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：能運(yùn)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型和雜化軌道理論等，解釋分子的空間結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。3.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)：能發(fā)現(xiàn)和提出有探究?jī)r(jià)值的分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的問題，設(shè)計(jì)探究方案進(jìn)行探究分析，面對(duì)“異常”現(xiàn)象敢于提出自己的見解。[目標(biāo)導(dǎo)航][自主測(cè)評(píng)]1.易錯(cuò)易混辨析(正確的畫“√”，錯(cuò)誤的畫“×”)。(1)氯氣的化學(xué)式是Cl2

而不是Cl3，是由共價(jià)鍵的飽和性決定的。())(2)共價(jià)鍵只能是非金屬原子之間成鍵。((3)N2

分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比是2∶1。()(4)σ鍵能單獨(dú)形成，而π鍵一定不能單獨(dú)形成。()(5)只要分子結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為sp2

雜化。((

)(6)中心原子是sp雜化的，其分子結(jié)構(gòu)不一定為直線形。

)答案：(1)√(2)×錯(cuò)因：某些金屬原子與非金屬原子間也可形成共價(jià)鍵，如AlCl3

中有共價(jià)鍵。錯(cuò)因：氮氮三鍵中有一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵，個(gè)數(shù)比為(5)√錯(cuò)因：中心原子是sp雜化的，其分子結(jié)構(gòu)一定為直

(3)×1∶2。

(4)√ (6)×線形。2.(教材選擇性必修2P62第3題改編題)下列物質(zhì)中既有極性鍵又有非極性鍵的極性分子的是()B.CH4D.CH2==CH2A.CS2C.H2O2答案：C

(1)根據(jù)上面背景信息分析BCl3

的價(jià)層電子對(duì)數(shù)、價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)、分子空間結(jié)構(gòu)是怎樣的？

(2)NF3

的價(jià)層電子對(duì)、價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)、分子空間結(jié)構(gòu)是怎樣的？

(3)通過(1)、(2)兩例分析價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)與分子的空間結(jié)構(gòu)一定相同嗎？二者之間有何規(guī)律存在？答案：(1)BCl3

的價(jià)層電子對(duì)數(shù)有3對(duì)，價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，分子空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。(2)NF3

的價(jià)層電子對(duì)為4對(duì)，價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)為四面體形，分子空間結(jié)構(gòu)為三角錐形。

(3)價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)與分子的空間結(jié)構(gòu)不一定一致，分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)，不包括孤電子對(duì)(未用于形成共價(jià)鍵的電子對(duì))。兩者是否一致取決于中心原子上有無孤電子對(duì)，當(dāng)中心原子上無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的空間結(jié)構(gòu)一致；當(dāng)中心原子上有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的空間結(jié)構(gòu)不一致。考點(diǎn)一共價(jià)鍵1.共價(jià)鍵共用電子對(duì)方向(1)共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征形成由成鍵原子的s軌道或p軌道“頭碰頭”重疊形成類型s—s型H—H的s—sσ鍵的形成s—p型H—Cl的s—pσ鍵的形成p—p型Cl—Cl的p—pσ鍵的形成特征以形成化學(xué)鍵的兩原子核的________為軸做旋轉(zhuǎn)操作，共價(jià)鍵的電子云的圖形________，這種特征稱為________(2)共價(jià)鍵的類型(按成鍵原子的原子軌道重疊方式分類)①σ鍵連線不變軸對(duì)稱形成由兩個(gè)原子的p軌道“________”重疊形成p—pπ鍵p—pπ鍵的形成特征π鍵的電子云形狀與σ鍵的電子云形狀有明顯差別：每個(gè)π鍵的電子云由兩塊組成，它們互為________，這種特征稱為________；π鍵________旋轉(zhuǎn)；不如σ鍵________，較易________肩并肩鏡像鏡面對(duì)稱不能牢固斷裂②π鍵2.鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角①概念穩(wěn)定性②鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響③鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系大短鍵能越________，鍵長(zhǎng)越________，分子越穩(wěn)定?？臻g結(jié)構(gòu)成的單質(zhì)是黑火藥的成分之一，下列說法錯(cuò)誤的是(考向1共價(jià)鍵極性及σ、π鍵

【練1】(2021年山東青島期末)原子序數(shù)依次增大的

V、W、X、Y、Z五種短周期元素，V與其他元素均不在同一周期，W元素形成的化合物種類最多，X元素的簡(jiǎn)單氫化物與它的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物能反應(yīng)生成鹽，Y與Z同主族，Z元素形)..A.V和W或V和Y形成的化合物均可能存在非極性共價(jià)鍵B.WY2

分子中各原子均滿足8e－穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.Y和Z形成的化合物均能使品紅溶液褪色D.僅由V、X、Y三種元素形成的化合物可能是離子化合物

解析：原子序數(shù)依次增大的V、W、X、Y、Z五種短周期元素，W元素形成的化合物種類最多，則W為C元素；X元素的簡(jiǎn)單氫化物與它的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物能反應(yīng)生成鹽，則X為N元素；Y與Z同主族，Z元素形成的單質(zhì)是黑火藥的成分之一，則Y為O元素、Z為S元素；V與其他元素均不在同一周期，則V為H元素。碳原子個(gè)數(shù)大于1的烴中含有碳碳非極性鍵，過氧化氫中含有氧氧非極性鍵，A正確；二氧化碳分子中的碳原子和氧原子均滿足8e－穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，B正確；三氧化硫不具有漂白性，不能使品紅溶液褪色，C錯(cuò)誤；硝酸銨和亞硝酸銨均是由H、N、O三種元素形成的離子化合物，D正確。答案：C

【練2】(2021年青島期末)短周期主族元素

X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，最外層電子數(shù)滿足Z＝X＋Y；化合物Y2X4

的電子總數(shù)為18個(gè)；基態(tài)Z原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2倍，且最高能級(jí)有兩個(gè)未成對(duì)電子；W的氫化物

是(

)A.X、Y、W三種元素能形成離子化合物B.X2Y—YX2

的水溶液呈堿性C.元素的電負(fù)性：Y＜ZD.Y2Z分子中只含σ鍵，不含π鍵

解析：Y2X4

型常見化合物有N2O4、C2H4、N2H4，根據(jù)電子總數(shù)為18，推測(cè)Y2X4

為N2H4，即X為H，Y為N，Z的最外層＝X最外層＋Y最外層＝6，故X可能為O或S，又Z電子總數(shù)是最高能級(jí)電子數(shù)的2倍，O和S最高能級(jí)均為4個(gè)電子，即np4，故Z的電子總數(shù)為8，故Z為O，W的氫化物為強(qiáng)酸，短周期滿足此要求的只有HCl，故W為Cl。X為H，Y為N，W為Cl，三者可形成離子化合物NH4Cl，A正確；該化合物X2Y—YX2

為兩個(gè)氨基相連，即N2H4(肼)，肼溶于水能發(fā)生類似NH3

與水的反應(yīng)，且生成物能電離出OH－，故溶液顯堿性，B正確；Y為N，Z為O，電負(fù)性：O＞N，C正確；Y2Z即N2O，其等電子體為CO2，故兩者結(jié)構(gòu)相同，根據(jù)CO2

結(jié)構(gòu)式O==C==O，可知N2O結(jié)構(gòu)式為N==N==O，雙鍵中有一根為σ鍵，另一根為π鍵，D錯(cuò)誤。答案：D[歸納提升]

判斷共價(jià)鍵類型的方法(1)σ鍵與π鍵的判斷方法①軌道重疊方式形成σ鍵時(shí)，原子軌道以“頭碰頭”的方式重疊；形成π鍵時(shí)，原子軌道以“肩并肩”的方式重疊。

②電子云的對(duì)稱性，σ鍵的電子云是以形成化學(xué)鍵的兩原子核的連線為軸旋轉(zhuǎn)對(duì)稱，為軸對(duì)稱；π鍵的電子云是由兩塊組成，它們互為鏡像，為鏡面對(duì)稱。③原子間共用電子對(duì)數(shù)目,單鍵均為σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。④共價(jià)鍵強(qiáng)度,σ鍵強(qiáng)度較大，較穩(wěn)定；π鍵活潑，比較容易斷裂。注意：N≡N中π鍵較穩(wěn)定。

(2)極性鍵與非極性鍵的判斷,看形成共價(jià)鍵的兩原子，不同種元素的原子之間形成的是極性共價(jià)鍵，同種元素的原子之間形成的是非極性共價(jià)鍵。共價(jià)鍵H—HF—FH—FH—ClH—I鍵能E(kJ·mol－1)436157568432299考向2鍵參數(shù)的判斷與應(yīng)用【練3】(2021年石家莊模擬)已知各共價(jià)鍵的鍵能如表所示，下列說法正確的是()A.穩(wěn)定性：H—I＞H—Cl＞H—FB.表中看出F2能量最低C.432kJ·mol－1＞E(H—Br)＞299kJ·mol－1D.H2(g)＋F2(g)===2HF(g)

ΔH＝＋25kJ·mol－1

解析：鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定，根據(jù)題表中數(shù)據(jù)，H—F最穩(wěn)定，A錯(cuò)誤；鍵能越大，形成的分子越穩(wěn)定，能量越低。根據(jù)數(shù)據(jù)，H—F最穩(wěn)定，HF能量最低，F(xiàn)—F最不穩(wěn)定，F(xiàn)2能量最高，B錯(cuò)誤；同主族從上往下半徑逐漸增大，即Br的半徑介于Cl和I之間，因此，H—Br的鍵能介于H—Cl和H—I之間，C正確；根據(jù)ΔH＝反應(yīng)物的鍵能總和－生成物的鍵能總答案：C和＝(436＋157－2×568)kJ·mol－1＝－543kJ·mol－1，D錯(cuò)誤?！揪?】(2021年菏澤期末)下列有關(guān)共價(jià)鍵的鍵參數(shù)的說

解析：CH4、C2H4、CO2

分別為正四面體形(109°28′)、平面三角形(120°)、直線形(180°)，所以分子中的鍵角依次增大，A正確；原子半徑越大，形成的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，O、S、Se的原子半徑依次增大，所以與H形成的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)依次增大，B正確；非金屬性越強(qiáng)，形成的共價(jià)鍵越穩(wěn)定，共價(jià)鍵的鍵能越大，則H2O、H2S、H2Se分子中的鍵能依次減小，C正確；影響分子晶體熔、沸點(diǎn)高低的因素是分子間作用力，分子間作用力越大，熔、沸點(diǎn)越高，與共價(jià)鍵的鍵能無關(guān)，D錯(cuò)誤。答案：D考點(diǎn)二分子的空間結(jié)構(gòu)

1.分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定

(1)紅外光譜工作原理 紅外線透過分子時(shí)，分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的________相同的紅外線，再記錄到圖譜上呈現(xiàn)吸收峰。通過和已有譜圖庫(kù)比對(duì)，或通過量子化學(xué)計(jì)算，可以得知分子中含有何種________或官能團(tuán)的信息。

振動(dòng)頻率化學(xué)鍵(2)紅外光譜儀原理示意圖2.多樣的分子空間結(jié)構(gòu)直線形O==C==OⅤ形平面三角形三角錐形四面體形109°28′3.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型排斥

分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周圍的“價(jià)層電子對(duì)”相互________的結(jié)果。

(2)中心原子上價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算①價(jià)層電子對(duì)σ鍵電子對(duì)中心原子上的孤電子對(duì)＝—(a－xb)②計(jì)算23

σ鍵電子對(duì)的計(jì)算：由化學(xué)式確定，即中心原子形成幾個(gè)σ鍵，就有幾對(duì)σ鍵電子對(duì)。如H2O分子中，O有______個(gè)σ鍵電子對(duì)，NH3

分子中，N有________個(gè)σ鍵電子對(duì)。 中心原子上的孤電子對(duì)的計(jì)算：中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)12價(jià)電子數(shù)中心原子的最外層電子數(shù)a.a表示中心原子的____________。對(duì)于主族元素：a＝______________________。中心原子的價(jià)電子數(shù)離子的電荷數(shù)對(duì)于陽(yáng)離子：a＝____________________－_____________。對(duì)于陰離子：a＝____________________＋________________________。中心原子的價(jià)電子數(shù)離子的電荷數(shù)b.x表示____________________________。(絕對(duì)值)

c.b表示與中心原子結(jié)合的原子_____________________，氫為________，其他原子＝______________________。與中心原子結(jié)合的原子數(shù)最多能接受的電子數(shù)18－該原子的價(jià)電子數(shù)③VSEPR模型與分子或離子的空間結(jié)構(gòu)4.雜化軌道理論2s2psp3sp3σ

(1)用雜化軌道理論解釋甲烷分子的形成 在形成CH4

分子時(shí)，碳原子的一個(gè)_____軌道和3個(gè)______軌道發(fā)生混雜，形成4個(gè)能量相同、方向不同的________雜化軌道。4個(gè)________雜化軌道分別與4個(gè)H原子的1s軌道重疊形成4個(gè)C—H________鍵，所以呈正四面體形的空間結(jié)構(gòu)。(2)雜化軌道的形成及其特點(diǎn)(3)雜化軌道類型及其空間結(jié)構(gòu)①sp3雜化軌道13正四面體形

sp3

雜化軌道是由____個(gè)s軌道和____個(gè)p軌道雜化形成的。sp3雜化軌道間的夾角是109°28′，空間結(jié)構(gòu)為______________。②sp2

雜化軌道12120°平面三角形

sp2

雜化軌道是由______個(gè)s軌道和______個(gè)p軌道雜化而成的。sp2

雜化軌道間的夾角是______，呈_____________。③sp雜化軌道11180°直線形

sp雜化軌道是由______個(gè)s軌道和______個(gè)p軌道雜化而成的。sp雜化軌道間的夾角是______，呈________。(4)VSEPR模型與中心原子的雜化軌道類型雜化軌道類型VSEPR模型典型分子VSEPR模型名稱spCO2直線形sp2SO2平面三角形sp3H2O四面體sp2SO3平面三角形sp3NH3四面體sp3CH4正四面體Ⅴ平面三角三角錐(5)中心原子雜化類型和分子構(gòu)型的相互判斷分子組成(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子立體構(gòu)型示例AB20sp直線形BeCl21sp2Ⅴ形SO22sp3________形H2OAB30sp2________形BF31sp3________形NH3AB40sp3正四面體形CH4

(6)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型 雜化軌道用來形成σ鍵和容納孤電子對(duì)。所以有公式：雜化軌道數(shù)＝中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＋中心原子的σ鍵數(shù)。spsp2sp2代表物雜化軌道數(shù)中心原子雜化軌道類型CO20＋2＝2________HCHO0＋3＝3________CH40＋4＝4sp3SO21＋2＝3________NH31＋3＝4sp3H2O2＋2＝4sp3考向1價(jià)層電子對(duì)互斥理論及其應(yīng)用

【練1】(2021年合肥模擬)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間結(jié)構(gòu)，有時(shí)也能用來推測(cè)鍵角大小，下列判斷正確的是()A.H2S、CS2、HI都是直線形的分子B.COCl2、BF3、SO2

都是平面三角形的分子C.BF3鍵角為120°，SnBr2

鍵角小于120°D.PCl3、NH3、PCl5

的VSEPR結(jié)構(gòu)相同結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)誤；BF3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝3＋—×(3－3×1)＝3，為平面三角形結(jié)構(gòu)，SnBr2中價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝2＋—×(4－2×1)＝3，

解析：硫化氫分子呈Ⅴ形，CS2、HI都是直線形的分子，A錯(cuò)誤；二氧化硫?yàn)棰跣谓Y(jié)構(gòu)，COCl2、BF3

中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是3且不含孤電子對(duì)，所以這兩種分子都是平面三角形1212且含有一個(gè)孤電子對(duì)，為Ⅴ形結(jié)構(gòu)，孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，所以BF3

鍵角為120°，SnBr2

鍵角小于120°，C正確；NH3、PCl3

中價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝3＋—×(5－3×1)＝4；且含有一個(gè)孤電子對(duì)，所以NH3、PCl3為三角錐形結(jié)構(gòu)，PCl5中價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝5＋—×(5－5×1)1212＝5且不含孤電子對(duì)，為三角雙錐結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤。答案：C

【練2】(2020年泰安二模)下列分子或離子中，VSEPR(價(jià)層電子對(duì)互斥理論)模型名稱與分子或離子的空間結(jié)構(gòu)名稱不.子對(duì)個(gè)數(shù)＝4＋—×(4－1×4)＝4，VSEPR模型為正四面體結(jié)構(gòu)，含有2個(gè)孤電子對(duì)，去掉孤電子對(duì)后，實(shí)際上其空間結(jié)構(gòu)是V形，VSEPR模型與空間結(jié)構(gòu)名稱不一致，C錯(cuò)誤；CCl4

分子中，中心原子C原子原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)個(gè)數(shù)＋孤電12中心原子不含有孤電子對(duì)，為正四面體結(jié)構(gòu)，VSEPR模型與空間結(jié)構(gòu)名稱一致，D正確。答案：C考向2分子的立體結(jié)構(gòu)及中心原子雜化類型的判斷

【練3】(2021年濟(jì)寧一模)向

K2[PtCl4]的稀鹽酸溶液中通入乙烯氣體可得到金黃色沉淀K[Pt(C2H4)Cl3]，該沉淀的陰離子)結(jié)構(gòu)如圖所示.下列有關(guān)該沉淀的陰離子說法正確的是( A.該沉淀的陰離子所有原子共平面

B.乙烯分子中碳原子的雜化方式為sp2

雜化

C.配位鍵的形成均為電子給予體提供孤電子對(duì)

D.由其組成的物質(zhì)不能燃燒

解析：乙烯是平面形分子，而整個(gè)陰離子中所有原子不共平面，A錯(cuò)誤；乙烯分子中含有碳碳雙鍵，所以碳原子的雜化方式為sp2

雜化，B正確；在陰離子[Pt(C2H4)Cl3]－中，中心原子是Pt，分別與3個(gè)氯離子形成σ鍵和一個(gè)乙烯分子形成配位鍵，根據(jù)題圖可知，配位鍵中2個(gè)C原子各提供1個(gè)電子，C錯(cuò)誤；該物質(zhì)為有機(jī)配位化合物，可以燃燒，D錯(cuò)誤。答案：B

【練4】(2021年青島期末)偶氮苯(一種分子機(jī)器)作為光開關(guān)，可對(duì)外部刺激(例如光或熱)作出響應(yīng)。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列分析正確的是()

A.分子中C和N原子均采用sp2

雜化方式

B.分子中所有原子一定處于同一平面上

C.1mol偶氮苯中含有7molπ鍵

D.該物質(zhì)所形成的晶體為分子晶體，其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能

解析：該分子中苯環(huán)上的C原子均形成3個(gè)σ鍵，且無孤電子對(duì)，則C采取sp2

雜化，N原子形成2個(gè)σ鍵，且有1對(duì)孤電子對(duì)，則價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，也采用sp2

雜化，A正確；苯環(huán)上的原子以及與苯環(huán)直接相連的原子是在同一平面上的，但是單鍵可以旋轉(zhuǎn)，則分子中所有原子不一定處于同一平面上，B錯(cuò)誤；苯環(huán)不含有碳碳雙鍵，而是含有1個(gè)大π鍵，則1mol偶氮苯中含有3molπ鍵，C錯(cuò)誤；該物質(zhì)所形成的晶體為分子晶體，其熔點(diǎn)主要取決于分子間作用力，D錯(cuò)誤。答案：A考向3等電子體的判斷

【練5】(2021年日照期末)短周期主族元素

X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，X與Y同族但不相鄰，基態(tài)Z原子價(jià)電子排布nsn－1npn＋1。下列說法正確的是()A.簡(jiǎn)單離子半徑：W>Z>Y>XB.簡(jiǎn)單陰離子還原性：Z>WC.電負(fù)性：Z>WD.Z與W的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物互為等電子體

解析：X與Y同族但不相鄰，又是短周期，X為H，Y為Na，基態(tài)Z原子價(jià)電子排布nsn－1npn＋1，Z原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，則Z為S，W為Cl，據(jù)此解題。離子半徑比較，先看電子層數(shù)，同層原子序數(shù)小對(duì)應(yīng)離子半徑大，則離子半徑：Z>W>Y>X，A錯(cuò)誤；單質(zhì)非金屬性越強(qiáng)陰離子還原性越弱，還原性：Z>W，B正確；非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越強(qiáng)，則電負(fù)性：W>Z，C錯(cuò)誤；H2S與HCl原子數(shù)不同，不是等電子體，D錯(cuò)誤。答案：B[歸納提升]等電子原理

(1)原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相似，如CO和N2。

(2)常見的等電子體匯總考點(diǎn)三分子間的作用力與分子的性質(zhì)1.鍵的極性和分子的極性(1)鍵的極性(2)分子的極性發(fā)生偏移不發(fā)生偏移重合(3)鍵的極性、分子空間結(jié)構(gòu)與分子極性的關(guān)系極性非極性極性極性非極性類型實(shí)例鍵的極性空間結(jié)構(gòu)分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形________分子XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形________分子SO2極性鍵Ⅴ形極性分子H2O、H2S極性鍵Ⅴ形________分子XY3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形________分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形________分子2.分子間作用力分子相互作用力弱

(1)范德華力及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。 ①概念：范德華力是______之間普遍存在的___________，它使得許多物質(zhì)能以一定的凝聚態(tài)(固態(tài)和液態(tài))存在。 ②特征：很________(比化學(xué)鍵的鍵能小1～2個(gè)數(shù)量級(jí))，無方向性和飽和性。大大物理高

③影響因素：a.結(jié)構(gòu)和組成相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越_____；b.分子的極性越大，范德華力越_____。 ④對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響：范德華力主要影響物質(zhì)的______性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)，范德華力越大，熔、沸點(diǎn)越______。(2)氫鍵及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。電負(fù)性氫原子

①概念：已經(jīng)與________很大的原子(如N、F、O)形成共價(jià)鍵的________與另一個(gè)________很大的原子之間的作用力。 ②表示方法：氫鍵通常用___________表示，其中A、B為______、______、______，“—”表示________，“…”表示形成的______。電負(fù)性A—H…BNOF共價(jià)鍵氫鍵③分類：氫鍵可分為________氫鍵和________氫鍵兩類。存在________氫鍵，存在________氫鍵。前者的沸點(diǎn)________后者。分子間分子內(nèi)④特征：氫鍵不屬于化學(xué)鍵，屬于一種較弱的作用力，比化學(xué)鍵的鍵能小1～2個(gè)數(shù)量級(jí)。分子內(nèi)分子間低于⑤氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響：氫鍵主要影響物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)，分子間氫鍵使物質(zhì)熔、沸點(diǎn)________。升高3.溶解性非極性極性易難易難

(1)相似相溶規(guī)律 非極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑。如蔗糖和氨________溶于水，____溶于四氯化碳。萘和碘________溶于四氯化碳，____溶于水。(2)影響物質(zhì)溶解性的因素溫度壓強(qiáng)好

①外界因素：主要有________、________等。 ②氫鍵：溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越________(填“好”或“差”)。

③分子結(jié)構(gòu)的相似性：溶質(zhì)和溶劑的分子結(jié)構(gòu)相似程度越大，其溶解性越________。如乙醇與水________，而戊醇在水中的溶解度明顯較小。好互溶增大大

④溶質(zhì)是否與水反應(yīng)：溶質(zhì)與水發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)的溶解度會(huì)________。如SO2

與水反應(yīng)生成的H2SO3

可溶于水，故SO2的溶解度________。4.分子的手性組成原子排列鏡像疊合

(1)手性異構(gòu)體：具有完全相同的________和____________的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為________，卻在三維空間里不能________，互稱手性異構(gòu)體。

(2)手性分子：有____________的分子。

(3)手性碳原子：連接四個(gè)互不相同的原子或基團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子。用*C來標(biāo)記。具有手性的有機(jī)物，是因?yàn)槠浜惺中蕴荚?。?R1、R2、R3、R4

是互不相同的原子或基團(tuán)。 判斷一種有機(jī)物是否具有手性異構(gòu)體，就看其含有的碳原子是否連有四個(gè)互不相同的原子或基團(tuán)。手性異構(gòu)體如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(考向1鍵的極性和分子的極性【練1】(2021年泉州模擬)S2Cl2

的分子結(jié)構(gòu)與H2O2相似，)

A.S2Cl2

是極性分子

B.S2Cl2

分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

C.S2Cl2

分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵

D.S2Cl2

的相對(duì)分子質(zhì)量比H2O2

大，熔、沸點(diǎn)高..

解析：該分子中，電荷的分布是不均勻的，不對(duì)稱的，正負(fù)電荷中心不重合，所以是極性分子，A正確；硫原子形成了2對(duì)共用電子對(duì)，最外層有6個(gè)電子，故硫原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，氯原子形成了一個(gè)共用電子對(duì)，氯原子最外層有7個(gè)電子，所以氯原子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，B正確；S2Cl2

分子中S—S鍵為非極性鍵，S—Cl鍵為極性鍵，C正確；H2O2

分子間可以形成氫鍵，其熔、沸點(diǎn)高于S2Cl2，D錯(cuò)誤。答案：D【練2】(2021年廣東模擬)在下列物質(zhì)中：含非極性鍵的極性分子有()①H2O②NH3③NH3·H2O④乙醇⑤乙烯⑥CO2⑧甲烷⑨H2O2

B.③④⑦ D.③④⑧⑨⑦CuSO4·5H2O A.①②⑥ C.④⑨

答案：C[歸納提升]分子極性判斷(1)共價(jià)鍵的極性與分子極性的關(guān)系(2)判斷ABn

型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律

若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則為非極性分子，若不等于則為極性分子。如SO2

為極性分子，SO3

為非極性分子。考向2分子間作用力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響解釋的是()A.氯化氫易溶于水B.用CCl4

萃取碘水中的碘C.氯氣易溶于NaOH溶液D.苯與水混合靜置后分層

解析：氯化氫和水分子均是極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理：極性分子組成的溶質(zhì)易溶于極性分子組成的溶劑，A錯(cuò)誤；碘和四氯化碳都是非極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理知，碘易溶于四氯化碳，B錯(cuò)誤；氯氣和氫氧化鈉之間發(fā)生反應(yīng)生成可溶性的鹽溶液，不符合“相似相溶”原理，C正確；溶液分層，說明苯不溶于水，D錯(cuò)誤。答案：C)【練4】(2021年長(zhǎng)沙模擬)下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是(①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶②NH3

的熔、沸點(diǎn)比PH3

的熔、沸點(diǎn)高③穩(wěn)定性：HF＞HCl④冰的密度比液態(tài)水的密度?、菟肿痈邷叵乱埠芊€(wěn)定A.①②③④⑤C.①②④B.①②⑤D.①③④⑤

解析：①乙醇、乙酸與水分子之間能形成氫鍵，則可以和水以任意比互溶，故①選；②氨氣和磷化氫的結(jié)構(gòu)相似，但氨氣分子中存在氫鍵，磷化氫中只含分子間作用力，氫鍵的存在導(dǎo)致物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，故②選；③HF、HCl的熱穩(wěn)定性依次減弱，是因?yàn)镠—X共價(jià)鍵穩(wěn)定性依次減弱，與氫鍵無關(guān)，故③不選；④冰中存在氫鍵，其體積變大，則相同質(zhì)量時(shí)冰的密度比液態(tài)水的密度小，故④選；⑤水分子高溫下也很穩(wěn)定，其穩(wěn)定性與化學(xué)鍵有關(guān)，而與氫鍵無關(guān)，故⑤不選。答案：C考向3手性分子的判斷【練5】(2021年南京模擬)維生素

C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ，它能防治壞血病，該分子中有幾個(gè)手性)碳原子( A.1 C.3B.2D.4

解析：該分子中屬于手性碳原子的是左邊第二、三號(hào)碳，它們均是連接四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子，所以含有2個(gè)手性碳原子。答案：B的敘述錯(cuò)誤的是(【練6】(2021年日照期末)下列關(guān)于鏈狀葡萄糖(結(jié)構(gòu)如圖))A.分子中含有σ鍵和π鍵兩種共價(jià)鍵B.分子間存在氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)較高C.2～6號(hào)碳原子價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)為四面體形D.每個(gè)分子中有5個(gè)手性碳原子..

解析：由鏈狀葡萄糖的分子結(jié)構(gòu)可知，其官能團(tuán)為醛基、羥基，一個(gè)鏈狀葡萄糖的分子中含有5個(gè)羥基，一個(gè)醛基，由此分析。單鍵都是σ鍵，雙鍵中含有一個(gè)σ鍵、一個(gè)π鍵，故鏈狀葡萄糖的分子中含有σ鍵和π鍵兩種共價(jià)鍵，A正確；鏈狀葡萄糖的分子中含有羥基，氫原子直接與氧原子相連，可形成分子間氫鍵，使其熔、沸點(diǎn)較高，B正確；2～6號(hào)碳原子均成四個(gè)單鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4對(duì)，空間結(jié)構(gòu)為四面體形，C正確；2～5號(hào)碳原子均連4個(gè)不同基團(tuán)，為手性碳原子；但6號(hào)碳原子連兩個(gè)氫原子，連有相同基團(tuán)，不是手性碳原子；1號(hào)碳原子連有三個(gè)基團(tuán)，也不是手性碳原子，故每個(gè)分子中有4個(gè)手性碳原子，D錯(cuò)誤。答案：D

1.(2021年廣東卷節(jié)選)很多含巰基(—SH)的有機(jī)化合物是重金屬元素汞的解毒劑。例如，解毒劑化合物I可與氧化汞生成化合物Ⅱ。(1)基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為________。(2)H2S、CH4、H2O的沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)開___________。(3)汞的原子序數(shù)為80，位于元素周期表第_______周期第ⅡB族。(4)化合物Ⅲ也是一種汞解毒劑?；衔铫羰且环N強(qiáng)酸。下列說法正確的有________。

A.在Ⅰ中S原子采取sp3

雜化

B.在Ⅱ中S元素的電負(fù)性最大

C.在Ⅲ中C—C—C鍵角是180° D.在Ⅲ中存在離子鍵與共價(jià)鍵

E.在Ⅳ中硫氧鍵的鍵能均相等

(5)汞解毒劑的水溶性好，有利于體內(nèi)重金屬元素汞的解毒?；衔颕與化合物Ⅲ相比，水溶性較好的是________。

解析：(1)基態(tài)硫原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，因此基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為3s23p4。(2)H2S、CH4、H2O均為分子晶體，H2O分子間存在氫鍵，沸點(diǎn)較高，H2S、CH4

的分子間范德華力隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而增加，因此沸點(diǎn)由高到低順序?yàn)镠2O>H2S>CH4。(3)第六周期0族元素的原子序數(shù)為86，因此第80號(hào)元素汞位于第六周期第ⅡB族。(4)中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝2＋6－2×1 2＝4，因此S原子采取sp3雜化，A正確；中含有的元素為H、C、O、S、Hg，同周期元素從左至右元素的電負(fù)性逐漸增大，同主族元素從上至下元素的電負(fù)性逐漸減小，因此5種元素中電負(fù)性最大的為O元素，B錯(cuò)誤；中C原子成鍵均為單鍵，因此C原子采取sp3

雜化，所以C—C—C鍵角接近109°28′，C錯(cuò)誤；中存在C—H、C—C、與Na+之間的C—S、S==O、S—O、S—H共價(jià)鍵和離子鍵，D正確；中硫氧鍵分為硫氧單鍵和硫氧雙鍵，共價(jià)鍵種類不同，因此二者的鍵能不同，E錯(cuò)誤。 綜上所述，說法正確的是AD項(xiàng)，故答案為AD。(5)

中羥基能與水分子之間形成分子間氫鍵， 為易溶于水的鈉鹽，溶于水后電離出的中O原子均能與水分子之間形成氫鍵，相同物質(zhì)的量?jī)煞N物質(zhì)溶于水后，形成的氫鍵更多，因此化合物Ⅲ更易溶于水。

答案：(1)3s23p4

(2)H2O>H2S>CH4(3)六(4)AD(5)化合物Ⅲ2.(2021年湖南卷節(jié)選)硅、鍺(Ge)及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為__________，晶體硅和碳化硅熔點(diǎn)較高的是________(填化學(xué)式)；(2)硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4，SiX4

的熔、沸點(diǎn)如下表：項(xiàng)目SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.7

①0℃時(shí)，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4

呈液態(tài)的是_______(填化學(xué)式)，沸點(diǎn)依次升高的原因是____________________________________________________________________________，氣態(tài)SiX4

分子的空間構(gòu)型是________；反應(yīng)可以得到M2＋，

②SiCl4

與N-甲基咪唑其結(jié)構(gòu)如圖所示：

N-甲基咪唑分子中碳原子的雜化軌道類型為________，H、C、N的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開_________，1個(gè)M2＋中含有________個(gè)σ鍵。

解析：(1)硅元素的原子序數(shù)為14，價(jià)電子排布式為3s23p2，則價(jià)電子排布圖為；原子晶體的熔點(diǎn)取決于共價(jià)鍵的強(qiáng)弱，晶體硅和碳化硅都是原子晶體，碳原子的原子半徑小于硅原子，非金屬性強(qiáng)于硅原子，碳硅鍵的鍵能大于硅硅鍵、鍵長(zhǎng)小于硅硅鍵，則碳硅鍵強(qiáng)于硅硅鍵，碳化硅的熔點(diǎn)高于晶體硅。(2)①由題給熔、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，0℃時(shí)，四氟化硅為氣為N>C>H；M2+離子的結(jié)構(gòu)中含有單鍵、雙鍵和配位鍵，單鍵態(tài)，四氯化硅為液態(tài)，四溴化硅、四碘化硅為固態(tài)；分子晶體的沸點(diǎn)取決于分子間作用力的大小，SiX4

是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增大，則SiX4的沸點(diǎn)依次升高；SiX4

分子中硅原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤