食品接觸材料及制品 1,3-丁二烯含量及遷移量的測定

9食品安全國家標準食品接觸材料及制品1，3-丁二烯含量及遷移量的測定范圍本標準規(guī)定了頂空氣相色譜法測定食品容器、包裝材料及其制品和模擬物中1，3-丁二烯的方法。本標準適用于食品容器、包裝材料、食品中1，3-丁二烯單體的測定以及食品包裝材料中1，3-丁二烯遷移量的測定。原理液態(tài)食品樣品直接加入頂空瓶中，加熱使待測成分達到氣液平衡，然后定量吸取頂空氣進行氣相色譜測定。根據(jù)保留時間定性，n-戊烷作為內(nèi)標物，以內(nèi)標法定量。固態(tài)食品樣品和食品包裝材料經(jīng)N，N-二甲基乙酰胺溶劑溶解或分散于頂空瓶中，加熱使待測成分達到氣液平衡，然后定量吸取頂空氣進行氣相色譜測定。根據(jù)保留時間定性，n-戊烷作為內(nèi)標物，以內(nèi)標法定量。如果內(nèi)標法存在干擾，則可以采用附錄C中的外標法進行定量。試劑和材料注：本方法所用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。試驗中容器及轉(zhuǎn)移器具應避免使用塑料材質(zhì)。3.1試劑3.1.1N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）：分析純，在1，3-丁二烯保留時間處無干擾峰。3.1.2水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物（配制過程參照GB/T23296.1-2009）。3.2標準品3.2.11，3-丁二烯：2000μg/mL，色譜級。3.2.2n-戊烷：純度大于99.5%，色譜圖上與1，3-丁二烯有相同保留時間的雜質(zhì)峰面積不得超過1%。注：英文名字和CAS登記號參見附錄A。3.31，3-丁二烯標準溶液配制3.3.11，3-丁二烯標準貯備液：準確移取1，3-丁二烯（3.2.1）0.5mL至10mL容量瓶，加入N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）稀釋定容至刻度，此貯備液每毫升相當于1，3-丁二烯100μg，-10℃密封保存。3.3.21，3-丁二烯標準使用液：吸取貯備液（3.3.1）0.2mL，0.4mL，0.6mL，0.8mL，1.0mL，分別移入10mL容量瓶中，各加N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）定容至刻度，混勻（每毫升相當于1，3-丁二烯2μg，4μg，6μg，8μg，10μg），使用當天配制。3.4n-戊烷標準溶液配制按照與3.3相似的過程用N，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）配制一份濃度約為10μg/mL的n-戊烷標準溶液。儀器和設(shè)備4.1頂空進樣氣相色譜儀（帶氫火焰離子化檢測器）。4.21mL玻璃移液管。4.320mL頂空氣測定瓶；配有表層涂聚氟乙烯硅橡膠蓋及鋁帽。4.4渦旋振蕩器。4.5分析天平：感量0.1mg。4.610mL容量瓶。4.7100uL微量注射器。4.85mL玻璃移液管。分析步驟5.1試樣制備5.1.1固體食品取樣品10g，用粉碎機粉碎混勻，分裝入潔凈的容器內(nèi)。5.1.2食品包裝材料取食品包裝材料10g，用粉碎機粉碎混勻，分裝入潔凈的容器內(nèi)。5.2試液制備5.2.1食品液體食品：用5mL移液管移取5.0mL樣品裝入頂空瓶中，準確稱量移入試樣質(zhì)量，立即加蓋密封，用100μL微量注射器在頂空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷標準溶液（3.4），混勻，待測。固體食品：準確稱取5g（精確至0.05g）樣品裝入頂空瓶中，加入2.0mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1），立即加蓋密封，用100μL微量注射器在頂空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷標準溶液（3.4），混勻，待測。5.2.2包裝材料稱取2g（精確至0.01g）樣品（5.1）裝入頂空瓶中，加入3.0mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1），立即加蓋密封，用100μL微量注射器在頂空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷標準溶液（3.4），于渦旋振蕩儀上振蕩使試樣溶解或完全分散，待測。5.2.3水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物5.2.3.1總則本標準食品模擬試驗采用水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物，所需試液通過遷移試驗獲取，可在4℃冰箱中避光保存一周。食品模擬物配制過程參照GB/T23296.1-2009。用5mL移液管移取5.0mL食品模擬物裝入頂空瓶中，準確稱量移入液體質(zhì)量，立即加蓋密封，用100μL微量注射器在頂空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷標準溶液（3.4），混合均勻，待測。5.2.3.2遷移試驗注：實際食品模擬物及遷移條件參考相關(guān)國家標準食品接觸材料及制品遷移試驗通則。a）原料將原料樣品單層緊密平鋪于已知尺寸的紙上，按長方體計算其表面積（厚度不可忽視），按0.06dm2食品接觸面積比10mL（或10g）食品模擬物，于40℃放置240h（±0.5h），進行遷移試驗（或以重量計）。b）成型品根據(jù)成型品的幾何形態(tài)，選擇合適的遷移試驗條件，詳見GB23296.1相關(guān)描述。5.2.3.3浸泡液的處理用5mL移液管移取遷移試驗中得到的食品模擬物5.0mL裝入頂空瓶中，準確稱量移入液體質(zhì)量，立即加蓋密封，用100μL微量注射器在頂空瓶中加入50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）和50μLn-戊烷標準溶液（3.4），混合均勻，待測。5.3空白試驗在不含1，3-丁二烯的食品或食品模擬物中，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量，進行平行操作。5.4氣相色譜條件5.4.1色譜柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯石英毛細管柱，30m×0.32mm×10μm，或相當者。5.4.2溫度柱溫：80℃保持12min，10℃/min升至170℃保持3min。進樣口溫度：220℃檢測器溫度：250℃5.4.3氣體速度載氣氮氣流速：50mL/min氫氣流速：40mL/min空氣流速：400mL/min5.4.4壓力進樣口恒壓進樣：100Kpa5.5頂空進樣器條件5.5.1平衡時間：30min5.5.2爐溫：60℃5.5.3壓力：20Psi5.5.4加壓時間：2min5.5.5進樣時間：0.4min5.5.6傳輸線溫度：65℃5.6標準曲線制作5只頂空瓶分別按照5.2的試液制備過程統(tǒng)一加入不含1，3-丁二烯的食品模擬物，只將5.2過程中加入的50μLN，N-二甲基乙酰胺（3.1.1）換成加入50μL1，3-丁二烯系列標準溶液（3.3），此時各測定瓶中的1，3-丁二烯含量分別相當于0.1μg，0.2μg，0.3μg，0.4μg，0.5μg。同試樣測定，頂空法注入氣相色譜儀，測量峰面積，計算1，3-丁二烯與n-戊烷峰面積比值。以1，3-丁二烯含量為橫坐標，1，3-丁二烯與n-戊烷峰面積比值為縱坐標繪制校準曲線，根據(jù)試樣中1，3-丁二烯與內(nèi)標物n-戊烷峰面積比值計算定量。1，3-丁二烯單體氣相色譜圖參見附錄B。5.7試樣溶液的測定氣相色譜調(diào)至最佳工作狀態(tài)，將裝有待測試液（5.2）的頂空瓶置于頂空進樣器中，取液上氣進氣相色譜，進行測定，得到相應1，3-丁二烯與n-戊烷的色譜峰，根據(jù)保留時間定性，并測量其相應的峰面積。結(jié)果計算6.1校準曲線法根據(jù)不同濃度校準溶液（5.6）的1，3-丁二烯與n-戊烷的峰面積比值，繪制比值與1，3-丁二烯濃度的校準曲線，1，3-丁二烯濃度采用毫克每升或毫克每千克表示。按5.7操作得到試樣中1，3-丁二烯與n-戊烷的峰面積比值，在校正曲線上查得試樣（5.2）的1，3-丁二烯濃度。6.2遷移量的轉(zhuǎn)化計算由6.1得到的食品模擬物試液中1，3-丁二烯濃度，根據(jù)遷移實驗中所使用的食品模擬物的體積和測試試樣與食品模擬物接觸面積，通過數(shù)學換算計算出1，3-丁二烯的特定遷移量，單位以（mg/kg）或（mg/dm2）表示。具體換算過程參考SN/T2280-2009中第13章。計算結(jié)果以重復性條件下獲得的兩次獨立測XX果的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測XX果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%（或者以其他技術(shù)指標表示）。檢出限與定量限本標準食品中1，3-丁二烯的檢出限：0.01mg/kg；定量限：0.02mg/kg。本標準包裝材料中1，3-丁二烯的檢出限：0.02mg/kg；定量限：0.05mg/kg。

附錄A1，3-丁二烯與n-戊烷中文與英文名稱、CAS號1，3-丁二烯與n-戊烷中文與英文名稱、CAS號見表A.1。表A.11，3-丁二烯與n-戊烷中文與英文名稱、CAS號序號中文名稱英文名稱CAS號11，3-丁二烯1，3-butadiene106-99-02n-戊烷n-Pentane109-66-0

附錄B1，3-丁二烯標準色譜圖1——n-戊烷2——1，3-丁二烯圖B.11，3-丁二烯單體氣相色譜圖

附錄C外標法C.1如果內(nèi)標法存在干擾，則可以采用外標法進行計算。在此情況下，除不向校準