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d.1s22s22p33p2(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一個(gè)雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl鍵,并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(Π3②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl鍵長的順序是,理由:(?。〤的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl鍵越強(qiáng);(ⅱ)。(3)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為。解釋X的熔點(diǎn)比Y高的原因________________________________________________________________________________________________________________________。(4)α-AgI晶體中I-離子作體心立方堆積(如圖所示),Ag+主要分布在由I-構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,α-AgI晶體在電池中可作為。已知阿伏加德羅常數(shù)為NA,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=m3·mol-1(列出算式)。2.[2022·全國甲卷]2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”,在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”,實(shí)現(xiàn)了奧運(yùn)場館的再利用,其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)F原子的價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。(2)圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級(jí)電離能Ⅰ變化趨勢(縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同)。第一電離能的變化圖是(填標(biāo)號(hào)),判斷的根據(jù)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________;第三電離能的變化圖是(填標(biāo)號(hào))。(3)固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式,畫出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)。(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為和;聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯,從化學(xué)鍵的角度解釋原因。(5)螢石(CaF2)是自然界中常見的含氟礦物,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,X代表的離子是;若該立方晶胞參數(shù)為apm,正負(fù)離子的核間距最小為pm。3.北宋沈括《夢溪筆談》中記載:“信州鉛山縣有苦泉,流以為澗。挹其水熬之,則成膽礬,烹膽礬則成銅。熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅?!被卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Cu原子的簡化電子排布式為;量子力學(xué)把電子在原子核外的一個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)稱為一個(gè)原子軌道,基態(tài)Cu原子核外電子有個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。(2)膽礬的化學(xué)式為CuSO4·5H2O,其中SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))的空間結(jié)構(gòu)為。(3)Cu2+能與乙二胺四乙酸根離子形成配離子,組成該陰離子的四種元素的電負(fù)性由大到小的順序是,第一電離能最大的是;C、N原子的軌道雜化類型分別為、。(4)某種合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶體中K原子的配位數(shù)為;已知金屬原子半徑r(Na)和r(K),計(jì)算晶體的空間利用率:(假設(shè)原子是剛性球體,用代數(shù)式表示)。4.氧化鋅在液晶顯示器、薄膜晶體管、發(fā)光二極管等產(chǎn)品中均有應(yīng)用,常用下列三種鋅鹽為原料經(jīng)高溫分解制備?;卮鹣铝袉栴}:(1)Zn為30號(hào)元素,它在元素周期表中的位置是。(2)原料Ⅰ中陰離子空間結(jié)構(gòu)為,其等電子體為(寫出1種即可)。(3)原料Ⅱ、Ⅲ陰離子對(duì)應(yīng)的酸沸點(diǎn)較高的是(寫結(jié)構(gòu)簡式),原因是。(4)關(guān)于以上幾種鋅鹽說法正確的是(填序號(hào))。A.化合物Ⅱ中電負(fù)性最大的元素是OB.化合物Ⅱ中所有C原子的雜化形式均為sp3C.化合物Ⅲ中只存在離子鍵和極性共價(jià)鍵D.化合物Ⅰ陰離子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為2∶1(5)ZnO存在多種晶體結(jié)構(gòu),其中纖鋅礦型和閃鋅礦型是最常見的晶體結(jié)構(gòu),如圖為這兩種晶體的局部結(jié)構(gòu)。①圖甲不是纖鋅礦型ZnO的晶胞單元,原因是。②圖乙閃鋅礦型屬于立方晶胞,原子1的坐標(biāo)為(eq\f(1,2),eq\f(1,2),0),則原子2的坐標(biāo)為。③圖乙的閃鋅礦型ZnO晶體中離O原子距離最近的Zn原子個(gè)數(shù)為,其晶胞參數(shù)為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶體密度為g·cm-3(列出計(jì)算式)。5.[2021·山東卷]非金屬氟化物在生產(chǎn)、生活和科研中應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)F原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。(2)O、F、Cl電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?;OF2分子的空間構(gòu)型為;OF2的熔、沸點(diǎn)(填“高于”或“低于”)Cl2O,原因是。(3)Xe是第五周期的稀有氣體元素,與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是(填標(biāo)號(hào))。A.sp B.sp2C.sp3 D.sp3dXeF2晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,該晶胞中有個(gè)XeF2分子。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo),如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(eq\f(1,2),eq\f(1,2),eq\f(1,2))。已知Xe—F鍵長為rpm,則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為;晶胞中A、B間距離d=pm。專練57結(jié)構(gòu)與性質(zhì)綜合應(yīng)用1.(1)add(2)①sp2σ②C2H5Cl>C2H3Cl>C2HClCl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵越短(3)CsClCsCl是離子晶體,熔化時(shí)需要克服Cs+和Cl-之間的離子鍵,而ICl是分子晶體,熔化時(shí)只需要克服范德華力(4)固體離子導(dǎo)體eq\f(1,2)(5.04×10-10)3NA解析:(1)基態(tài)氟原子的核外電子排布式為1s22s22p5,有9個(gè)電子,排除b、c項(xiàng);a項(xiàng),相當(dāng)于F原子的一個(gè)電子從2p能級(jí)躍遷到3s能級(jí),屬于激發(fā)態(tài)氟原子,正確;d項(xiàng),相當(dāng)于F原子的兩個(gè)電子從2p能級(jí)躍遷到3p能級(jí),屬于激發(fā)態(tài)氟原子,正確;在兩個(gè)激發(fā)態(tài)氟原子中,由于3p能級(jí)的能量高于3s能級(jí),且d中發(fā)生躍遷的電子數(shù)目多于a,故d的能量較高。(2)①C2H3Cl分子中存在碳碳雙鍵,C原子為sp2雜化,雜化軌道只能形成σ鍵,故在C2H3Cl分子中,C的一個(gè)sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Clσ鍵。②C2H5Cl分子中只存在σ鍵,C原子為sp3雜化;C2H3Cl分子中存在一個(gè)Π34的大π鍵,C原子為sp2雜化;C2HCl分子中存在兩個(gè)Π34的大π鍵[1個(gè)是Cl(3pz)-C(2pz),1個(gè)是Cl(3py)-C(2py)],C原子為sp雜化。雜化軌道中s成分越多(sp3、sp2、sp雜化軌道中s成分依次增多),形成的C—Cl鍵越強(qiáng);Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵越短,故C—Cl鍵長順序?yàn)镃2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。(3)由CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng)知,CsICl2受熱分解生成CsCl和ICl,故無色晶體X為CsCl,紅棕色液體Y為ICl;由于CsCl是離子晶體,熔化時(shí)需要克服Cs+和Cl-之間的離子鍵,而ICl是分子晶體,熔化時(shí)只需要克服范德華力,離子鍵比范德華力強(qiáng)得多,故CsCl的熔點(diǎn)高于ICl。(4)在α-AgI晶體中,Ag+可以發(fā)生遷移,故α-AgI晶體在電池中可以作為固體離子導(dǎo)體。由于α-AgI晶體中I-作體心立方堆積,由“均攤法”知,1個(gè)晶胞中含有I-數(shù)目為8×eq\f(1,8)+1=2,即1個(gè)晶胞中含有2個(gè)α-AgI,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=eq\f(1,2)(504×10-12m)3·NAmol-1=eq\f(1,2)(5.04×10-10)3NAm3·mol-1。2.(1)(2)a同周期元素從左到右,第一電離能呈增大趨勢,N原子的價(jià)電子排布式為2s22p3,2p軌道是半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),第一電離能比O原子大b(3)H—F…H—F…H—F(4)sp2sp3F的電負(fù)性比H大,C—F鍵的鍵能比C—H鍵的大(5)Ca2+eq\f(\r(3),4)a解析:(1)基態(tài)F原子的價(jià)電子排布式為2s22p5,故其價(jià)電子排布圖(軌道表示式)為。(2)C、N、O、F均位于第二周期,原子半徑逐漸減小,原子核對(duì)最外層電子的吸引能力增強(qiáng),第一電離能逐漸增大,但N原子的價(jià)電子排布式為2s22p3,2p軌道是半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),第一電離能比O原子大,故選a;C原子失去2個(gè)電子后達(dá)到2s2全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),再失去1個(gè)電子較難,故第三電離能比N原子大,故選b。(3)固態(tài)氟化氫分子間存在氫鍵,故(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)為H—F…H—F…H—F。(4)CF2=CF2分子中C原子形成碳碳雙鍵,故C原子為sp2雜化;ETFE是乙烯與四氟乙烯的共聚物,可表示為CH2—CH2—CF2—CF2,故在ETFE分子中碳原子為sp3雜化;由于F的電負(fù)性比H大,C—F鍵的鍵能比C—H鍵的大,故聚四氟乙烯比聚乙烯穩(wěn)定。(5)X離子位于頂點(diǎn)和面心,根據(jù)均攤法知,X離子數(shù)目為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,Y離子位于體內(nèi),故Y離子數(shù)目為8,結(jié)合CaF2的化學(xué)式知,X代表的離子是Ca2+;根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖知,Ca2+與F-的最小核間距為正方體體對(duì)角線長度的eq\f(1,4),即正負(fù)離子的核間距最小為eq\f(\r(3),4)apm。3.(1)[Ar]3d104s115(2)正四面體形(3)O>N>C>HNsp2、sp3sp3(4)6eq\f(π[3r3(Na)+r3(K)],6[r(Na)+r(K)]3)×100%解析:(1)基態(tài)Cu原子核外有29個(gè)電子,簡化電子排布式為[Ar]3d104s1;基態(tài)Cu原子核外電子占據(jù)幾個(gè)軌道,其核外電子就有幾個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),則基態(tài)Cu原子核外電子空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)種類數(shù)為1+1+3+1+3+5+1=15。(2)SOeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(4))中硫原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+eq\f(1,2)×(6+2-4×2)=4,空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。(3)元素的非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,則電負(fù)性由大到小的順序是O>N>C>H;同周期主族元素第一電離能呈增大趨勢,但N原子2p能級(jí)處于半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,則四種元素中第一電離能最大的是N;該離子中亞甲基上的C原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、—COO-中的C原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則C原子采用sp3、sp2雜化,N原子采用sp3雜化。(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)判斷,距離K原子最近的Na原子個(gè)數(shù)為6,則K原子的配位數(shù)是6;該晶胞棱長=2[r(Na)+r(K)],晶胞體積=[2r(Na)+2r(K)]3,該晶胞中Na原子個(gè)數(shù)=12×eq\f(1,4)=3,K原子個(gè)數(shù)=eq\f(1,8)×8=1,原子總體積=3×eq\f(4,3)π[r(Na)]3+eq\f(4,3)π[r(K)]3,晶體的空間利用率=eq\f(原子總體積,晶胞體積)×100%=eq\f(π[3r3(Na)+r3(K)],6[r(Na)+r(K)]3)×100%。4.(1)第四周期第ⅡB族(2)平面三角形NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))(或SO3,合理即可)(3)HOOC—COOHHOOC—COOH的相對(duì)分子質(zhì)量高于CH3COOH,且HOOC—COOH存在兩個(gè)羧基,可以形成更多的分子間氫鍵(4)A(5)①晶胞單元是晶體的最小重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,該結(jié)構(gòu)中包含了三個(gè)更小的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元②(eq\f(1,4),eq\f(3,4),eq\f(3,4))③4eq\f(4×(65+16)×1021,NA×a3)解析:(1)Zn為30號(hào)元素,位于第四周期第ⅡB族。(2)原料Ⅰ中陰離子為COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3)),碳原子所含孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(1,2)×(4+2-3×2)=0,所形成σ鍵數(shù)為3,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,空間結(jié)構(gòu)為平面三角形;原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的微粒互為等電子體,COeq\o\al(\s\up11(2-),\s\do4(3))的等電子體有NOeq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(3))、SO3等。(3)原料Ⅱ、Ⅲ陰離子對(duì)應(yīng)的酸分別為CH3COOH、HOOC—COOH,HOOC—COOH的相對(duì)分子質(zhì)量高于CH3COOH,同時(shí)HOOC—COOH存在兩個(gè)羧基,可以分別與其他分子形成更多的分子間氫鍵,所以沸點(diǎn)較高。(4)化合物Ⅱ中O的非金屬性最強(qiáng),電負(fù)性最大,A項(xiàng)正確;化合物Ⅱ中甲基上的碳原子為sp3雜化,而羧基中的碳原子為sp2雜化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;化合物Ⅲ中,兩個(gè)C原子之間還存在非極性共價(jià)鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤;單鍵均為σ鍵,雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,則化合物Ⅰ的陰離子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為3∶1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。(5)①晶胞單元是晶體的最小重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,圖示結(jié)構(gòu)中包含了三個(gè)更小的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,所以不是纖鋅礦型ZnO的晶胞單元;②根據(jù)原子1的坐標(biāo)及建系方式判斷,原子2的坐標(biāo)為(eq\f(1,4),eq\f(3,4),eq\f(3,4));③以頂面面心的O原子為例,該晶胞中有2個(gè)Zn原子距離其最近且相等,該晶胞的上方晶胞中還有兩個(gè),所以離O原子距離最近的Zn原子數(shù)為4;根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,該晶胞中有4個(gè)Zn原子,4個(gè)O原子,晶胞的質(zhì)量為eq\f((65+16)×4,NA)g,晶胞參數(shù)為anm,則該晶體密度=eq\f(4×(65+16)×1021,NA×a3)g·cm-3。5.(1)9(2)F>O>ClV形低于OF2相對(duì)分子質(zhì)量小,分子間作用力小(3)5D(4)2(0,0,eq\f(r,/
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