第05章 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡概要課件

第五章難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的

沉淀溶解平衡

Precipitationdissolutionequilibriumofinsolublestrongelectrolyte

第五章難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的

沉淀溶解平衡

P教學(xué)要求1、掌握標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)的表達(dá)式及其與溶解度的關(guān)系。2、掌握溶度積規(guī)則，并利用此規(guī)則判斷沉淀的生成和溶解。3、了解同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的影響。4、了解沉淀的生成和溶解過(guò)程。教學(xué)要求1、掌握標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)的表達(dá)式及其與溶解2、掌第一節(jié)溶度積原理一、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與沉淀溶解度的關(guān)系第一節(jié)溶度積原理一、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與沉淀溶解度的關(guān)系固體物質(zhì)的溶解度：在一定的溫度下，某物質(zhì)在100克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量。影響因素：本性；外界條件如溫度、壓強(qiáng)、溶劑種類等

20℃時(shí)，食鹽的溶解度是36克，氯化鉀的溶解度是34克。第一節(jié)溶度積原理固體物質(zhì)的溶解度：在一定的溫度下，某第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)溶度積原理難溶的強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中存在一個(gè)沉淀溶解平衡。該平衡屬多相平衡polyphaseequilibrium。即未溶解的固相與溶解的離子之間的平衡。難溶強(qiáng)電解質(zhì)

：

難溶：溶解度小,<0.01g/100gH2O強(qiáng)電解質(zhì)：溶解部分完全解離第一節(jié)溶度積原理難溶的強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中存在一個(gè)沉淀溶解當(dāng)v溶解=v沉淀時(shí)

，體系達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，稱作沉淀-溶解平衡precipitation-dissolutionequilibrium，此時(shí)的溶液稱為飽和溶液saturatedsolution。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)（一）、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)第一節(jié)溶度積原理當(dāng)v溶解=v沉淀時(shí)，體系達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，稱作沉淀-溶解平衡平衡常數(shù)equilibriumconstantKθsp第一節(jié)溶度積原理平衡常數(shù)equilibriumconstantKθsp第第一節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)AgCl（S）

Ag+(aq)

+Cl-(aq)第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)AgCl（S）Ag+(Ca3(PO4)2(s)3Ca2+

(aq)+2PO43-(aq)

M

+A

-難溶強(qiáng)電解質(zhì)通式第一節(jié)溶度積原理Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(aq)+2PO第一節(jié)溶度積原理嚴(yán)格講，應(yīng)以活度來(lái)表示。但在稀溶液中，離子強(qiáng)度很小，活度因子γ趨近于1，故c=a，通常就可用濃度代替活度。第一節(jié)溶度積原理嚴(yán)格講，應(yīng)以活度來(lái)表示。但在稀溶液中，離對(duì)于某一難溶強(qiáng)電解質(zhì)，Kspθ只與溫度有關(guān)，但變化不大，一般采用298.15k時(shí)的KθspT/K288293298303308313Ksp/10-131.482.695.358.511.482.45AgBr的Kθsp與溫度的關(guān)系第一節(jié)溶度積原理對(duì)于某一難溶強(qiáng)電解質(zhì)，Kspθ只與溫度有關(guān)，T/K28829

溶度積和溶解度都可表示難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力的大小，它們之間有內(nèi)在聯(lián)系，在一定條件下，可以直接進(jìn)行換算。在換算時(shí)應(yīng)注意：所使用的濃度單位；應(yīng)換算成mol·L-1聯(lián)系：第一節(jié)溶度積原理(二)、難溶強(qiáng)電解質(zhì)在純水中的溶解度與溶度積的關(guān)系溶度積和溶解度都可表示難溶電解質(zhì)在水在換算時(shí)第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)溶度積原理例

25

℃時(shí)，，試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明上述兩種銀鹽中，哪一種在水中溶解度較大？解：AgCl為1-1型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為：Ag2CrO4為2-1型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為：因此Ag2CrO4在水中的溶解度比

AgCl要大。第一節(jié)溶度積原理例25℃時(shí)，例5-218℃時(shí),1L水中溶解PbI20.558g，求PbI2

的溶度積。解：PbI2

的相對(duì)分子質(zhì)量為461，則PbI2的溶解度以物質(zhì)的量濃度表示為：第一節(jié)溶度積原理例5-218℃時(shí),1L水中溶解PbI20.55沉淀類型電解質(zhì)溶解度(mol·L-1)KspθABAgCl1.33×10-51.77×10-10ABAgBr7.29×10-75.35×10-13AB2PbI21.21×10-37.10×10-9A2BAg2CrO46.54×10-51.12×10-12A3B2Ca3(PO4)27.00×10-72.00×10-29討論:對(duì)于同類型的難溶性強(qiáng)電解質(zhì)，Kθsp溶度積越大，溶解度越大。（AgCl與AgBr，PbI2與Ag2CrO4）對(duì)于不同類型的的難溶性強(qiáng)電解質(zhì)，不能簡(jiǎn)單的比較它們的溶度積，可以直接比較溶解度。（如AgCl與Ag2CrO4）。第一節(jié)溶度積原理沉淀類型電解質(zhì)溶解度(mol·L-1)KspθABAgC(三)、影響難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的因素1、同離子效應(yīng)2、鹽效應(yīng)3、酸堿效應(yīng)4、配位效應(yīng)第一節(jié)溶度積原理溶解度減小溶解度略微增大溶解度增大溶解度增大(三)、影響難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的因素1、同離子效應(yīng)第一節(jié)例5-3已知298K時(shí)，(BaSO4)

=1.1×10-10,試計(jì)算BaSO4在純水以及在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。

解：設(shè)BaSO4

在純水中的溶解度為s1,則設(shè)BaSO4

在Na2SO4溶液中的溶解度為s2,則第一節(jié)溶度積原理例5-3已知298K時(shí)，(BaSO4)第一節(jié)溶度積原理離子積ionicproduct：構(gòu)晶離子的相對(duì)濃度冪的乘

積，用Qc表示。二、溶度積規(guī)則theruleofsolubility第一節(jié)溶度積原理離子積ionicproduct：構(gòu)晶溶度積與離子積溶度積

SolubilityproductKθsp

離子積Ionicproduct某溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中離子相對(duì)濃度（活度）冪的乘積某溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，任意狀態(tài)下各離子相對(duì)濃度（活度）冪的乘積僅在飽和、過(guò)飽和溶液中

任意狀態(tài)（飽和、不飽和、過(guò)飽和）在某一溫度下是常數(shù)

數(shù)值不定，隨濃度的變化而變化第一節(jié)溶度積原理溶度積與離子積溶度積

SolubilityproductQc=KSP，沉淀與溶解達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，溶液是飽和溶液Qc

<KSP

，表示溶液是不飽和溶液，無(wú)沉淀析出Qc

>KSP

，表示溶液處于過(guò)飽和狀態(tài)，有沉淀析出第一節(jié)溶度積原理溶度積規(guī)則（theruleofsolubility）此規(guī)則是難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡移動(dòng)規(guī)律的總結(jié)，也是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。Qc=KSP，沉淀與溶解達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，溶液是飽和溶液第第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制

根據(jù)溶度積規(guī)則，如果，就會(huì)有難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀生成。一、沉淀的生成第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制根據(jù)溶度積規(guī)則，如果

一般在定量化學(xué)分析中，按離子濃度≤10-5mol·L-1來(lái)判斷是否沉淀完全。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制一般在定量化學(xué)分析中，按離子濃度≤10-5mol·L-1來(lái)例5-4

將等體積的2.0×10-3mol·L-1AgNO3和2.0×10-4mol·L-1NaCl溶液混合，能否析出AgCl沉淀？解：混合后溶液中第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-4將等體積的2.0×10-3mol·L-1AgNO例5-5檢查蒸餾水中Cl-允許限量時(shí)，取水樣50.0mL，加稀硝酸5滴及0.100mol·L-1AgNO3溶液1.00mL，放置半分鐘，溶液如不發(fā)生渾濁為合格，求蒸餾水中Cl-的允許限量。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-5檢查蒸餾水中Cl-允許限量時(shí)，取水樣50.0例

5-6

已知Fe(OH)3的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為2.8×10-39。計(jì)算0.01mol·L-1Fe3+溶液開始生成Fe(OH)3及沉淀完全時(shí)的pH。解：溶液中Fe3+濃度為0.01mol·L-1

，使Fe(OH)3開始沉淀所需OH-的最低相對(duì)濃度為：第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-6已知Fe(OH)3的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為2.8×根據(jù)溶度積規(guī)則，F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)：計(jì)算結(jié)果表明，要使Fe(OH)3沉淀完全，溶液的pH必須大于2.81。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制根據(jù)溶度積規(guī)則，F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)：計(jì)算結(jié)果表明，要使Fe二、沉淀的溶解

第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制二、沉淀的溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-+H+H2O加HCl(一)利用酸堿反應(yīng)、配位反應(yīng)等生成難離解物質(zhì)使

沉淀溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-+H2O加HCl(AgCl(s)Ag++Cl-加NH3.H2O

+2NH3[Ag(NH3)2]+AgClNH3.H2O第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制AgCl(s)Ag++Cl-加NH3.H2O+[A加KI+I-Fe2++?I2Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-（二）利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制加KI+Fe2++?I2Fe(OH)3(s)Fe3三、沉淀的轉(zhuǎn)化

把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程，稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制三、沉淀的轉(zhuǎn)化把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶液混合向所得固液混合物中滴加10滴KI溶液向新得固液混合物中滴加10滴Na2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色AgClAgIAg2SKINa2S第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶液混合向所得固液混合物[思考與交流]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向自發(fā)轉(zhuǎn)化，兩者差別越大，轉(zhuǎn)化越容易。物質(zhì)溶解度sAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制[思考與交流]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以鍋爐中的鍋垢含有CaSO4，可用Na2CO3處理，使轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3沉淀，這樣可以將鍋垢除去。CaSO4(s)+CO32-CaCO3(s)+SO42-對(duì)于同種類型的沉淀的轉(zhuǎn)化，由Kθsp較大的轉(zhuǎn)化為Kθsp較小的。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制鍋爐中的鍋垢含有CaSO4，可用Na2CO3處理，使轉(zhuǎn)化為易四、分步沉淀Cl-I-AgNO3分步沉淀(分級(jí)沉淀)第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制四、分步沉淀Cl-I-AgNO3分步沉淀(分級(jí)沉淀)第二節(jié)

當(dāng)溶液中含有數(shù)種可產(chǎn)生沉淀的離子，加入某沉淀劑和溶液中的幾種離子都能產(chǎn)生沉淀時(shí)，溶液中的離子將按一定的順序沉淀下來(lái)，這種現(xiàn)象稱為分步沉淀或分級(jí)沉淀。實(shí)際應(yīng)用于共存離子的分離第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制當(dāng)溶液中含有數(shù)種可產(chǎn)生沉淀的離子，加入某沉淀劑和溶液例5-7往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。

(1)哪種離子先沉淀？

(2)能否用逐滴加入AgNO3溶液的方法將Cl-和I-分離？解：設(shè)開始生成AgCl沉淀所需Ag+濃度為c1(Ag+),開始生成AgI沉淀所需Ag+濃度為c2(Ag+)。根據(jù)溶度積規(guī)則，要生成沉淀，必須Qc>K?sp,當(dāng)Qc=K?sp時(shí)，第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-7往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10m(2)如果Cl-開始沉淀之前，I-已經(jīng)沉淀完全（通常指濃度小于10-5mol·L-1),則可通過(guò)控制AgNO3的加入時(shí)，將Cl-和I-分離。設(shè)沉淀完全時(shí)需要Ag+濃度為c3(Ag+)，由于這時(shí)仍為AgI的飽和溶液，Qc=K?sp，所以

第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制(2)如果Cl-開始沉淀之前，I-已經(jīng)沉淀完全（通常指濃度例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10molL-1,使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的條件是什么?解：Ksp=[Fe3+][OH-]3=4.0×10-39Fe3+

沉淀完全時(shí)的[OH-]為:pOH=10.8,pH=3.2第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10Mg2+開始沉淀的pH值為:pOH=4.9,pH=9.1因此,只要控制pH值在3.2~9.1之間即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制Mg2+開始沉淀的pH值為:pOH=4.9,pH=第三節(jié)生物礦化現(xiàn)象一、骨骼的形成與齲齒的產(chǎn)生二、尿結(jié)石的形成第三節(jié)生物礦化現(xiàn)象一、骨骼的形成與齲齒的產(chǎn)生齲齒齲齒1、牙齒表面的礦物質(zhì)存在怎樣的溶解平衡？2、為什么吃糖不刷牙容易引起蛀牙（齲齒）？3、為什么含氟牙膏可以有效地防治齲齒？Ca5(PO4)3(OH)5Ca2++3PO43-+OH-

牙釉質(zhì)存在溶解平衡：F-Ca5(PO4)3F（更難溶）糖發(fā)酵有機(jī)酸H+溶解平衡右移第三節(jié)生物礦化現(xiàn)象1、牙齒表面的礦物質(zhì)存在怎樣的溶解平衡？Ca5(PO4)3(千奇百怪的溶洞世界千奇百怪的溶洞世界湖南張家界溶洞貴州息烽多繽洞

吉林省吉林市官馬溶洞

山東淄博博山溶洞

湖南張家界溶洞貴州息烽多繽洞吉林省吉林市官馬溶洞山東淄

砥柱峰是江蘇宜興“善卷洞”的當(dāng)家寶貝

這實(shí)際上是個(gè)大鐘乳石，有七米多高。根據(jù)地質(zhì)學(xué)家測(cè)算，大約要30—50年才長(zhǎng)一厘米，豎著長(zhǎng)又比橫著長(zhǎng)要快。砥柱峰+H2O+CO2CaCO3Ca2++CO32-HCO3-溶洞的形成：來(lái)自大氣+H2O+CO2CaCO3Ca2++請(qǐng)運(yùn)用沉淀溶解平衡的原理解釋下列事實(shí):1、誤食可溶性鋇鹽，造成鋇中毒，應(yīng)盡快用5%的Na2SO4溶液給患者洗胃。硫酸鋇溶解度小，SO42-將有毒的Ba2+轉(zhuǎn)化成難溶無(wú)毒的BaSO4而解毒。2、精制食鹽時(shí)，可加入適量的NaOH溶液除去氯化鈉中的Mg2+

。請(qǐng)運(yùn)用沉淀溶解平衡的原理解釋下列事實(shí):1、誤食可溶性鋇鹽，造p67-68：1、2、3、5、6、7、8、10p67-68：1、2、3、5、6、7、8、10

第五章難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的

沉淀溶解平衡

Precipitationdissolutionequilibriumofinsolublestrongelectrolyte

第五章難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液的

沉淀溶解平衡

P教學(xué)要求1、掌握標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)的表達(dá)式及其與溶解度的關(guān)系。2、掌握溶度積規(guī)則，并利用此規(guī)則判斷沉淀的生成和溶解。3、了解同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)對(duì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的影響。4、了解沉淀的生成和溶解過(guò)程。教學(xué)要求1、掌握標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)的表達(dá)式及其與溶解2、掌第一節(jié)溶度積原理一、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與沉淀溶解度的關(guān)系第一節(jié)溶度積原理一、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)與沉淀溶解度的關(guān)系固體物質(zhì)的溶解度：在一定的溫度下，某物質(zhì)在100克溶劑里達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí)所溶解的質(zhì)量。影響因素：本性；外界條件如溫度、壓強(qiáng)、溶劑種類等

20℃時(shí)，食鹽的溶解度是36克，氯化鉀的溶解度是34克。第一節(jié)溶度積原理固體物質(zhì)的溶解度：在一定的溫度下，某第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)溶度積原理難溶的強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中存在一個(gè)沉淀溶解平衡。該平衡屬多相平衡polyphaseequilibrium。即未溶解的固相與溶解的離子之間的平衡。難溶強(qiáng)電解質(zhì)

：

難溶：溶解度小,<0.01g/100gH2O強(qiáng)電解質(zhì)：溶解部分完全解離第一節(jié)溶度積原理難溶的強(qiáng)電解質(zhì)在水溶液中存在一個(gè)沉淀溶解當(dāng)v溶解=v沉淀時(shí)

，體系達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，稱作沉淀-溶解平衡precipitation-dissolutionequilibrium，此時(shí)的溶液稱為飽和溶液saturatedsolution。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)（一）、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)第一節(jié)溶度積原理當(dāng)v溶解=v沉淀時(shí)，體系達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，稱作沉淀-溶解平衡平衡常數(shù)equilibriumconstantKθsp第一節(jié)溶度積原理平衡常數(shù)equilibriumconstantKθsp第第一節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)AgCl（S）

Ag+(aq)

+Cl-(aq)第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)AgCl（S）Ag+(Ca3(PO4)2(s)3Ca2+

(aq)+2PO43-(aq)

M

+A

-難溶強(qiáng)電解質(zhì)通式第一節(jié)溶度積原理Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(aq)+2PO第一節(jié)溶度積原理嚴(yán)格講，應(yīng)以活度來(lái)表示。但在稀溶液中，離子強(qiáng)度很小，活度因子γ趨近于1，故c=a，通常就可用濃度代替活度。第一節(jié)溶度積原理嚴(yán)格講，應(yīng)以活度來(lái)表示。但在稀溶液中，離對(duì)于某一難溶強(qiáng)電解質(zhì)，Kspθ只與溫度有關(guān)，但變化不大，一般采用298.15k時(shí)的KθspT/K288293298303308313Ksp/10-131.482.695.358.511.482.45AgBr的Kθsp與溫度的關(guān)系第一節(jié)溶度積原理對(duì)于某一難溶強(qiáng)電解質(zhì)，Kspθ只與溫度有關(guān)，T/K28829

溶度積和溶解度都可表示難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力的大小，它們之間有內(nèi)在聯(lián)系，在一定條件下，可以直接進(jìn)行換算。在換算時(shí)應(yīng)注意：所使用的濃度單位；應(yīng)換算成mol·L-1聯(lián)系：第一節(jié)溶度積原理(二)、難溶強(qiáng)電解質(zhì)在純水中的溶解度與溶度積的關(guān)系溶度積和溶解度都可表示難溶電解質(zhì)在水在換算時(shí)第一節(jié)溶度積原理第一節(jié)溶度積原理例

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℃時(shí)，，試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明上述兩種銀鹽中，哪一種在水中溶解度較大？解：AgCl為1-1型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為：Ag2CrO4為2-1型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為：因此Ag2CrO4在水中的溶解度比

AgCl要大。第一節(jié)溶度積原理例25℃時(shí)，例5-218℃時(shí),1L水中溶解PbI20.558g，求PbI2

的溶度積。解：PbI2

的相對(duì)分子質(zhì)量為461，則PbI2的溶解度以物質(zhì)的量濃度表示為：第一節(jié)溶度積原理例5-218℃時(shí),1L水中溶解PbI20.55沉淀類型電解質(zhì)溶解度(mol·L-1)KspθABAgCl1.33×10-51.77×10-10ABAgBr7.29×10-75.35×10-13AB2PbI21.21×10-37.10×10-9A2BAg2CrO46.54×10-51.12×10-12A3B2Ca3(PO4)27.00×10-72.00×10-29討論:對(duì)于同類型的難溶性強(qiáng)電解質(zhì)，Kθsp溶度積越大，溶解度越大。（AgCl與AgBr，PbI2與Ag2CrO4）對(duì)于不同類型的的難溶性強(qiáng)電解質(zhì)，不能簡(jiǎn)單的比較它們的溶度積，可以直接比較溶解度。（如AgCl與Ag2CrO4）。第一節(jié)溶度積原理沉淀類型電解質(zhì)溶解度(mol·L-1)KspθABAgC(三)、影響難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的因素1、同離子效應(yīng)2、鹽效應(yīng)3、酸堿效應(yīng)4、配位效應(yīng)第一節(jié)溶度積原理溶解度減小溶解度略微增大溶解度增大溶解度增大(三)、影響難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解度的因素1、同離子效應(yīng)第一節(jié)例5-3已知298K時(shí)，(BaSO4)

=1.1×10-10,試計(jì)算BaSO4在純水以及在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度。

解：設(shè)BaSO4

在純水中的溶解度為s1,則設(shè)BaSO4

在Na2SO4溶液中的溶解度為s2,則第一節(jié)溶度積原理例5-3已知298K時(shí)，(BaSO4)第一節(jié)溶度積原理離子積ionicproduct：構(gòu)晶離子的相對(duì)濃度冪的乘

積，用Qc表示。二、溶度積規(guī)則theruleofsolubility第一節(jié)溶度積原理離子積ionicproduct：構(gòu)晶溶度積與離子積溶度積

SolubilityproductKθsp

離子積Ionicproduct某溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)飽和溶液中離子相對(duì)濃度（活度）冪的乘積某溫度下，難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，任意狀態(tài)下各離子相對(duì)濃度（活度）冪的乘積僅在飽和、過(guò)飽和溶液中

任意狀態(tài)（飽和、不飽和、過(guò)飽和）在某一溫度下是常數(shù)

數(shù)值不定，隨濃度的變化而變化第一節(jié)溶度積原理溶度積與離子積溶度積

SolubilityproductQc=KSP，沉淀與溶解達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，溶液是飽和溶液Qc

<KSP

，表示溶液是不飽和溶液，無(wú)沉淀析出Qc

>KSP

，表示溶液處于過(guò)飽和狀態(tài)，有沉淀析出第一節(jié)溶度積原理溶度積規(guī)則（theruleofsolubility）此規(guī)則是難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡移動(dòng)規(guī)律的總結(jié)，也是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。Qc=KSP，沉淀與溶解達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，溶液是飽和溶液第第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制

根據(jù)溶度積規(guī)則，如果，就會(huì)有難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀生成。一、沉淀的生成第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制根據(jù)溶度積規(guī)則，如果

一般在定量化學(xué)分析中，按離子濃度≤10-5mol·L-1來(lái)判斷是否沉淀完全。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制一般在定量化學(xué)分析中，按離子濃度≤10-5mol·L-1來(lái)例5-4

將等體積的2.0×10-3mol·L-1AgNO3和2.0×10-4mol·L-1NaCl溶液混合，能否析出AgCl沉淀？解：混合后溶液中第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-4將等體積的2.0×10-3mol·L-1AgNO例5-5檢查蒸餾水中Cl-允許限量時(shí)，取水樣50.0mL，加稀硝酸5滴及0.100mol·L-1AgNO3溶液1.00mL，放置半分鐘，溶液如不發(fā)生渾濁為合格，求蒸餾水中Cl-的允許限量。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-5檢查蒸餾水中Cl-允許限量時(shí)，取水樣50.0例

5-6

已知Fe(OH)3的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為2.8×10-39。計(jì)算0.01mol·L-1Fe3+溶液開始生成Fe(OH)3及沉淀完全時(shí)的pH。解：溶液中Fe3+濃度為0.01mol·L-1

，使Fe(OH)3開始沉淀所需OH-的最低相對(duì)濃度為：第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-6已知Fe(OH)3的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為2.8×根據(jù)溶度積規(guī)則，F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)：計(jì)算結(jié)果表明，要使Fe(OH)3沉淀完全，溶液的pH必須大于2.81。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制根據(jù)溶度積規(guī)則，F(xiàn)e3+沉淀完全時(shí)：計(jì)算結(jié)果表明，要使Fe二、沉淀的溶解

第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制二、沉淀的溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-+H+H2O加HCl(一)利用酸堿反應(yīng)、配位反應(yīng)等生成難離解物質(zhì)使

沉淀溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-+H2O加HCl(AgCl(s)Ag++Cl-加NH3.H2O

+2NH3[Ag(NH3)2]+AgClNH3.H2O第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制AgCl(s)Ag++Cl-加NH3.H2O+[A加KI+I-Fe2++?I2Fe(OH)3(s)Fe3++3OH-（二）利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制加KI+Fe2++?I2Fe(OH)3(s)Fe3三、沉淀的轉(zhuǎn)化

把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程，稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制三、沉淀的轉(zhuǎn)化把一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶液混合向所得固液混合物中滴加10滴KI溶液向新得固液混合物中滴加10滴Na2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色AgClAgIAg2SKINa2S第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶液混合向所得固液混合物[思考與交流]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向自發(fā)轉(zhuǎn)化，兩者差別越大，轉(zhuǎn)化越容易。物質(zhì)溶解度sAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制[思考與交流]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論？實(shí)驗(yàn)說(shuō)明：沉淀可以鍋爐中的鍋垢含有CaSO4，可用Na2CO3處理，使轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3沉淀，這樣可以將鍋垢除去。CaSO4(s)+CO32-CaCO3(s)+SO42-對(duì)于同種類型的沉淀的轉(zhuǎn)化，由Kθsp較大的轉(zhuǎn)化為Kθsp較小的。第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制鍋爐中的鍋垢含有CaSO4，可用Na2CO3處理，使轉(zhuǎn)化為易四、分步沉淀Cl-I-AgNO3分步沉淀(分級(jí)沉淀)第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制四、分步沉淀Cl-I-AgNO3分步沉淀(分級(jí)沉淀)第二節(jié)

當(dāng)溶液中含有數(shù)種可產(chǎn)生沉淀的離子，加入某沉淀劑和溶液中的幾種離子都能產(chǎn)生沉淀時(shí)，溶液中的離子將按一定的順序沉淀下來(lái)，這種現(xiàn)象稱為分步沉淀或分級(jí)沉淀。實(shí)際應(yīng)用于共存離子的分離第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制當(dāng)溶液中含有數(shù)種可產(chǎn)生沉淀的離子，加入某沉淀劑和溶液例5-7往含有0.10mol·L-1Cl-和0.10mol·L-1I-的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。

(1)哪種離子先沉淀？

(2)能否用逐滴加入AgNO3溶液的方法將Cl-和I-分離？解：設(shè)開始生成AgCl沉淀所需Ag+濃度為c1(Ag+),開始生成AgI沉淀所需Ag+濃度為c2(Ag+)。根據(jù)溶度積規(guī)則，要生成沉淀，必須Qc>K?sp,當(dāng)Qc=K?sp時(shí)，第二節(jié)沉淀反應(yīng)的利用與控制例5-7