紅外譜圖解析基本知識

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基團頻率區(qū)

中紅外光譜區(qū)可分成4000cm-1~1300（1800）cm-1和1800（1300）cm-1~600cm-1兩個區(qū)域。最有分析價值的基團頻率在4000cm-1~1300cm-1之間，這一區(qū)域稱為基團頻率區(qū)、官能團區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內的峰是由伸縮振動產生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認，常用于鑒定官能團。

在1800cm-1（1300cm-1）~600cm-1區(qū)域內，除單鍵的伸縮振動外，還有因變形振動產生的譜帶。這種振動基團頻率和特征吸收峰與整個分子的結構有關。當分子結構稍有不同時，該區(qū)的吸收就有細微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認結構類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團的旁證。

基團頻率區(qū)可分為三個區(qū)域(1)4000~2500cm-1

X-H伸縮振動區(qū)，X可以是O、N、C或S等原子。

O-H基的伸縮振動出現(xiàn)在3650~3200cm-1范圍內，它可以作為判斷有無醇類、酚類和有機酸類的重要依據(jù)。

當醇和酚溶于非極性溶劑（如CCl4），濃度于.dm-3時，在3650~3580cm-1處出現(xiàn)游離O-H基的伸縮振動吸收，峰形尖銳，且沒有其它吸收峰干擾，易于識別。當試樣濃度增加時，羥基化合物產生締合現(xiàn)象，O-H基的伸縮振動吸收峰向低波數(shù)方向位移，在3400~3200cm-1出現(xiàn)一個寬而強的吸收峰。

胺和酰胺的N-H伸縮振動也出現(xiàn)在3500~3100cm-1，因此，可能會對O-H伸縮振動有干擾。

C-H的伸縮振動可分為飽和和不飽和的兩種：

飽和的C-H伸縮振動出現(xiàn)在3000cm-1以下，約3000~2800cm-1，取代基對它們影響很小。如-CH3基的伸縮吸收出現(xiàn)在2960cm-1和2876cm-1附近；R2CH2基的吸收在2930cm-1和2850cm-1附近；R3CH基的吸收基出現(xiàn)在2890cm-1附近，但強度很弱。

不飽和的C-H伸縮振動出現(xiàn)在3000cm-1以上，以此來判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵。

苯環(huán)的C-H鍵伸縮振動出現(xiàn)在3030cm-1附近，它的特征是強度比飽和的C-H漿鍵稍弱，但譜帶比較尖銳。

不飽和的雙鍵=C-H的吸收出現(xiàn)在3010~3040cm-1范圍內，末端=CH2的吸收出現(xiàn)在3085cm-1附近。

叁鍵oCH上的C-H伸縮振動出現(xiàn)在更高的區(qū)域（3300cm-1）附近。

(2)2500~1900

cm-1為叁鍵和累積雙鍵區(qū)，

主要包括-CoC、-CoN等叁鍵的伸縮振動，以及-C=C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對稱性伸縮振動。

對于炔烴類化合物，可以分成R-CoCH和R￠-CoC-R兩種類型：

R-CoCH的伸縮振動出現(xiàn)在2100~2140cm-1附近；

R￠-CoC-R出現(xiàn)在2190~2260cm-1附近；

R-CoC-R分子是對稱，則為非紅外活性。

-CoN基的伸縮振動在非共軛的情況下出現(xiàn)2240~2260cm-1附近。當與不飽和鍵或芳香核共軛時，該峰位移到2220~2230cm-1附近。若分子中含有C、H、N原子，-CoN基吸收比較強而尖銳。若分子中含有O原子，且O原子離-CoN基越近，-CoN基的吸收越弱，甚至觀察不到。

(3)1900~1200cm-1為雙鍵伸縮振動區(qū)

該區(qū)域重要包括三種伸縮振動：

C=O伸縮振動出現(xiàn)在1900~1650cm-1，是紅外光譜中特征的且往往是最強的吸收，以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動耦合而呈現(xiàn)雙峰

苯的衍生物的泛頻譜帶，出現(xiàn)在2000~1650cm-1范圍，是C-H面外和C=C面內變形振動的泛頻吸收，雖然強度很弱，但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上有一定的作用。

指紋區(qū)(1)1800（1300）cm-1~900cm-1區(qū)域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動吸收。

其中：1375cm-1的譜帶為甲基的dC-H對稱彎曲振動，對識別甲基十分有用，C-O的伸縮振動在1300~1000cm-1，是該區(qū)域最強的峰，也較易識別。(2)900~650cm-1區(qū)域的某些吸收峰可用來確認化合物的順反構型。

利用上區(qū)域中苯環(huán)的C-H面外變形振動吸收峰和2000~1667cm-1區(qū)域苯的倍頻或組合頻吸收峰，可以共同配合確定苯環(huán)的取代類型。紅外光譜

紅外光區(qū)劃分：通常將紅外波譜區(qū)分為近紅外(near-infrared)，中紅外(middle-infrared)和遠紅外(far-infrared)。區(qū)域波長范圍(m)波數(shù)范圍(cm-1)頻率(Hz)近紅外中紅外4000-2001012遠紅外50-1000200-101011常用4000-6701013

當樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光照射時，分子吸收某些頻率的輻射，產生分子振動能級和轉動能級從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷，使相應于這些吸收區(qū)域的透射光強度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長關系曲線，就得到紅外光譜。

物質的紅外光譜是其分子結構的反映，譜圖中的吸收峰與分子中各基團的振動形式相對應。

通過比較大量已知化合物的紅外光譜，發(fā)現(xiàn)：組成分子的各種基團，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和CC等，都有自己的特定的紅外吸收區(qū)域，分子的其它部分對其吸收位置影響較小。通常把這種能代表基團存在、并有較高強度的吸收譜帶稱為基團頻率，其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動能級（=0）躍遷至第一振動激發(fā)態(tài)（=1）時，所產生的吸收峰稱為基頻峰。因為（振動量子數(shù)的差值）△=1時，L=，所以基頻峰的位置（L）等于分子的振動頻率。

在紅外吸收光譜上除基頻峰外，還有振動能級由基態(tài)（=0）躍遷至第二激發(fā)態(tài)（=2）、第三激發(fā)態(tài)（=3），所產生的吸收峰稱為倍頻峰。

由=0躍遷至=2時，△=2，則L=2，即吸收的紅外線譜線（L）是分子振動頻率的二倍，產生的吸收峰稱為二倍頻峰。

下圖是雙原子分子的能級示意圖，圖中EA和EB表示不同能量的電子能級，在每個電子能級中因振動能量不同而分為若干個

=0、1、2、3……的振動能級，在同一電子能級和同一振動能級中，還因轉動能量不同而分為若干個J=0、1、2、3……的轉動能級。

由于分子非諧振性質，各倍頻峰并非正好是基頻峰的整數(shù)倍，而是略小一些。以HCl為例：基頻峰（0→1）

cm-1

最強二倍頻峰（0→2）

cm-1

較弱三倍頻峰（0→3）

cm-1

很弱四倍頻峰（0→4）

cm-1

極弱五倍頻峰（0→5）

cm-1

極弱

除此之外，還有合頻峰（1+2，21+2，），差頻峰（1-2，21-2，）等，這些峰多數(shù)很弱，一般不容易辨認。倍頻峰、合頻峰和差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。紅外光譜特點1）紅外吸收只有振-轉躍遷，能量低；2）應用范圍廣：除單原子分子及單核分子外，幾乎所有有機物均有紅外吸收；3）分子結構更為精細的表征：通過紅外光譜的波數(shù)位置、波峰數(shù)目及強度確定分子基團、分子結構；4）定量分析；5）固、液、氣態(tài)樣均可用，且用量少、不破壞樣品；6）分析速度快；7）與色譜等聯(lián)用（GC-FTIR）具有強大的定性功能；試樣的處理和制備

紅外光譜法對試樣的要求

紅外光譜的試樣可以是液體、固體或氣體，一般應要求：

1、試樣應該是單一組份的純物質，純度應>98%或符合商業(yè)規(guī)格，才便于與純物質的標準光譜進行對照。多組份試樣應在測定前盡量預先用分餾、萃取、重結晶或色譜法進行分離提純，否則各組份光譜相互重疊，難于判斷。

2、試樣中不應含有游離水。水本身有紅外吸收，會嚴重干擾樣品譜，而且會侵蝕吸收池的鹽窗。

3、試樣的濃度和測試厚度應選擇適當，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%~80%范圍內。

制樣的方法1.

固體試樣(1)壓片法

將1~2mg試樣與200mg純KBr研細均勻，置于模具中，用（5~10）107Pa壓力在油壓機上壓成透明薄片，即可用于測定。試樣和KBr都應經干燥處理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影響。(2)石蠟糊法

將干燥處理后的試樣研細，與液體石蠟或全氟代烴混合，調成糊狀，夾在鹽片中測定。(3)薄膜法

主要用于高分子化合物的測定?？蓪⑺鼈冎苯蛹訜崛廴诤笸恐苹驂褐瞥赡ぁＲ部蓪⒃嚇尤芙庠诘头悬c的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測定。當樣品量特別少或樣品面積特別小時，采用光束聚光器，并配有微量液體池、微量固體池和微量氣體池，采用全反射系統(tǒng)或用帶有鹵化堿透鏡的反射系統(tǒng)進行測量。2.

液體和溶液試樣(1)液體池法

沸點較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中，液層厚度一般為~1mm。(