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果蔬中有機(jī)農(nóng)藥的講解方法班級(jí):資環(huán)2班姓名:許桓菲學(xué)號(hào):201120252041【摘要】對(duì)糧食、蔬菜、水果等農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的各種檢測(cè)方法和技術(shù)進(jìn)行了評(píng)述,重點(diǎn)論述了常規(guī)儀器分析法及現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)法,簡單論述了活體檢測(cè)法和實(shí)驗(yàn)機(jī)器人等新型方法,評(píng)價(jià)了不同檢測(cè)分析方法與技術(shù)的優(yōu)缺點(diǎn),也對(duì)檢測(cè)前的各種預(yù)處理方法作了介紹;最后對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘檢技術(shù)作了展望?!娟P(guān)鍵詞】有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)預(yù)處理[Abstract】:ThedevelopmentofthedetectiontechnologiesofresidualOrganophosphorusingrain,vegetables,fruitsandotheragriculturalproductsandtheweredescribedthedifferentdetectiontechnologieswereemphasized:theroutineinstrumentalanalyticalmethodsandin-fieldfastmethodsanddiscussesthesimplelivingmethodandexperimentalrobotandsoonthenewmethod,whichwereestimatedontheircharacteristics.Andtheshortreportonthepre-treatmentbeforesamplesdetectionwasgiven.Atlasttheconclusionandoutlookweregiven.[Keywords]:organophosphoruspesticidesdetectiontechnologiespre-treatment果蔬中的農(nóng)藥殘留是目前影響食品安全的主要因素之一,特別是中國加入WTO以來,由于果蔬中農(nóng)藥殘留超出標(biāo)準(zhǔn)而影響產(chǎn)品出口的事件時(shí)有發(fā)生,這嚴(yán)重地阻礙了我國對(duì)外貿(mào)易的發(fā)展;另外,農(nóng)藥及其殘留也會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生毒害作用,嚴(yán)重危害國民健康?;瘜W(xué)農(nóng)藥在作物病蟲害的綜合防治中具有不可替代的作用。但是,由于長期和大量地使用化學(xué)農(nóng)藥,致使一些性質(zhì)較為穩(wěn)定,對(duì)人畜具有積累性、慢性毒害的化學(xué)成分,在動(dòng)植物體內(nèi),甚至在人體內(nèi)不斷積累。有機(jī)磷農(nóng)藥(OPPs)是一類廣譜、高效的化學(xué)殺蟲劑,其產(chǎn)品品種繁多、易降解、價(jià)格低廉在蔬菜的生產(chǎn)過程中被廣泛應(yīng)用。但是有機(jī)磷農(nóng)藥中有不少品種毒性較強(qiáng),其殘留對(duì)人類健康造成較大危害,近年來中國發(fā)生的農(nóng)藥中毒大多數(shù)集中在OPPs。蔬菜的生長期短,OPPs殘留超標(biāo)現(xiàn)象尤為突出,因此,對(duì)蔬菜中的多種OPPs殘留量進(jìn)行檢測(cè)具有十分重要的意義⑴采用固相萃取技術(shù)、固相微萃取、微波輔助萃取、氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法、高效液相色譜法、超臨界流體萃取、酶抑制法、生物傳感器法、免疫分析法、活體檢測(cè)法、實(shí)驗(yàn)室機(jī)器人等方法。[1】常規(guī)儀器分析法常規(guī)儀器檢測(cè)法是指用精密儀器檢測(cè)樣品中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量,該方法要求對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理,包括提取、凈化和濃縮,其特點(diǎn)是:靈敏度高、準(zhǔn)確性好。1色譜法1.1.1氣相色譜法(GasChromatography,GC)GC測(cè)定水果和蔬菜中多種有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留分析,已經(jīng)證明是一種經(jīng)典適用的分析方法,也是檢測(cè)有機(jī)磷的國家標(biāo)準(zhǔn)方法[2】氣相色譜法是利用試樣中各組分在氣相和固定相間的分配系數(shù)不同,當(dāng)汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運(yùn)行時(shí),組分就在其中的兩相間進(jìn)行反復(fù)多次分配,經(jīng)過一定的柱長后,便彼此分離,按順序離開色譜柱進(jìn)入檢測(cè)器,產(chǎn)生的離子流訊號(hào)經(jīng)放大后,在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。目前,GC已由過去以填充柱為主轉(zhuǎn)到以毛細(xì)管為主。由于毛細(xì)管柱具有高效的分離能力,多種農(nóng)藥可以一次進(jìn)樣、快速地分離,從而進(jìn)行定性和定量;同時(shí),由于火焰光度檢測(cè)器(FPD)和氮磷檢測(cè)器(NPD)這些選擇性很高的檢測(cè)器的相繼問世,使極低的有機(jī)磷農(nóng)藥組分,也能輕易地被檢測(cè)出來,雜質(zhì)干擾問題也比薄層色譜法大大地減少,因此氣相色譜法以其簡單、快速、靈敏和準(zhǔn)確的優(yōu)越特點(diǎn),在檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析測(cè)試中得到了廣泛的應(yīng)用[3-5】1.1.2高效液相色譜法(HighPerformanceLiquidChromatography,HPLC)高效液相色譜法也是1種傳統(tǒng)的檢測(cè)方法。它可以分離檢測(cè)極性強(qiáng)、分子量大的離子型農(nóng)藥,尤其適用于對(duì)不易氣化或受熱易分解農(nóng)藥的檢測(cè)。近年來,采用高效色譜柱、高壓泵和高靈敏度的檢測(cè)器、柱前或柱后衍生化技術(shù)以及計(jì)算機(jī)聯(lián)用等,大大提高了液相色譜的檢測(cè)效率、靈敏度、速度和操作自動(dòng)化程度,現(xiàn)已成為農(nóng)藥殘留檢側(cè)不可缺少的重要方法。HPLC一般采用C18或C19的填充柱,以甲醇等水溶性有機(jī)溶劑作流動(dòng)相的反相色譜,選用紫外檢測(cè)器【6、7】。Mohammde等人應(yīng)用高效液相色譜法對(duì)黃瓜、茄子、辣椒和西紅柿4種蔬菜瓜果中CM的殘留量進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)黃瓜由于生長速度快,使得CM在其中殘留量的消失時(shí)間短于其他3種1.1.3薄層色譜法(TLC)以固體吸附劑(如硅膠、氧化鋁等)為擔(dān)體,水為固定相溶劑,流動(dòng)相一般為有機(jī)溶劑所組合的分配型層析分離分析方法。薄層色譜法不需要特殊設(shè)備和試劑,方法簡單,直觀,靈活,但是靈敏度不高,需要與其他技術(shù)的聯(lián)用【8】周海梅等運(yùn)用TLC與GC-MS對(duì)甲胺磷的檢測(cè)【9】1.4色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法色譜一質(zhì)譜聯(lián)用主要指氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和液相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用(LC-MS)技術(shù)。通過聯(lián)用,充分發(fā)揮色譜的分離、定量功能和質(zhì)譜的定性功能°GC—MS用于農(nóng)藥殘留檢測(cè),特別是對(duì)農(nóng)藥代謝物、降解物的檢測(cè)和多殘留檢測(cè)等具有突出的特點(diǎn)。能同時(shí)實(shí)現(xiàn)100多種殘留有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定【10-12】。LC—MS可以直接分析一此熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥,無需衍生化。即便農(nóng)藥沒有完全被分離,也可以通過相對(duì)分子質(zhì)量的不同而得到定性【13、14】。1.2毛細(xì)管電泳(CE)毛細(xì)管電泳(CapillaryElectropheresis,CE)具有分離效率高、快速、運(yùn)行成本低、樣品用量少等特點(diǎn),近年來得到了迅速發(fā)展.毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電泳毛細(xì)管色譜(MECC)非常適用于那些難以用傳統(tǒng)的液相色譜法分離的農(nóng)藥殘留分析,分離度好,檢出限低。如黃寶美等口刀建立了一種測(cè)定青菜中有機(jī)磷農(nóng)藥敵百蟲的方法。費(fèi)新平等【15】引采用高效毛細(xì)管電泳--安培檢測(cè)法對(duì)大篷生菜中甲基對(duì)疏磷、對(duì)硫磷等進(jìn)行了測(cè)定研究。3光譜法光譜技術(shù)對(duì)樣品前處理要求低,對(duì)環(huán)境污染小,分析速度快目前用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)的光譜技術(shù)主要有傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜法、熒光光譜法和紫外分光光度法。1.3.1紅外光譜法紅外光譜是物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的反映,譜圖中的吸收峰與分子中各基團(tuán)的振動(dòng)形式相對(duì)應(yīng).李文秀等【16】糾研究了用中紅外衰減全反射光譜直接測(cè)定蔬菜中的敵百蟲和敵敵畏,結(jié)果表明在中紅外波段,蔬菜葉的色素幾乎沒有吸收,檢出限為0.015mg;周向陽等【17】運(yùn)用紅外光譜提出了一種快速診斷蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法。這些方法中,樣品不需預(yù)處理,具有快速簡便性。1.3.2熒光光譜法有機(jī)磷農(nóng)藥由于分子結(jié)構(gòu)等原因,自身不能發(fā)熒光,李亮亮等【18】發(fā)現(xiàn):有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶有抑制作用,有機(jī)磷農(nóng)藥的濃度越大,對(duì)膽堿酯酶的抑制越強(qiáng),產(chǎn)生的口萘酚越少,則熒光的變化值越小,從而判斷是否存在有機(jī)磷農(nóng)藥。孫武勇等【19】在鈣黃綠素一Pd2+體系中建立了一種測(cè)定甲基對(duì)硫磷的熒光光法,結(jié)果令人滿意。熒光光譜法的靈敏度高,但其在實(shí)際樣品檢測(cè)中的應(yīng)用還有待于進(jìn)一步研究,如樣品基質(zhì)對(duì)檢測(cè)的影響等問題。3.3紫外一可見光譜法分子的紫外一可見吸收光譜法是基于分子內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜進(jìn)行分析的一種常用的光譜分析法。分子在紫外一可見區(qū)的吸收與其電子結(jié)構(gòu)緊密相關(guān)。郭輝等運(yùn)用分光光度計(jì)提出了一種對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥粗篩法,具有快捷、靈敏特點(diǎn)【20】【2】現(xiàn)場(chǎng)、快速檢測(cè)法常規(guī)儀器對(duì)于農(nóng)產(chǎn)品有機(jī)磷殘留的檢測(cè)只能在儀器設(shè)備齊全的實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行,且其樣品提取、凈化過程復(fù)雜、所需時(shí)間長、檢測(cè)成本高等因素而難于在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行,發(fā)展起來一些快速、靈敏、便捷的農(nóng)殘檢測(cè)方式。1酶抑制酶抑制技術(shù)(neyzmeihnbitiion)是利用有機(jī)磷等類農(nóng)藥對(duì)膽堿醋酶的活性抑制作用而建立起來的用于分析其在食品中的殘留量的技術(shù)、同時(shí)也是研究最多且相對(duì)成熟的1種對(duì)部分農(nóng)藥進(jìn)行殘留快速檢測(cè)技術(shù)。酶液比色與紙片速測(cè)卡法都是基于此原理而設(shè)計(jì)的。根據(jù)顏色變化即可判斷是否有有機(jī)磷農(nóng)藥殘留,簡單、快捷【21-23】。制法是利用有機(jī)磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥可特異性地抑制昆蟲中樞和周圍神經(jīng)系統(tǒng)中乙酰膽堿酯酶(AChE)的活性,破壞神經(jīng)的正常傳導(dǎo),使昆蟲中毒致死這一毒理學(xué)原理,將AChE與樣品反應(yīng),根據(jù)AChE活性受到抑制的情況,可判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥。但是酶抑制法測(cè)定樣品和農(nóng)藥種類有限,目前只用于蔬菜、水果中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留檢測(cè),且不能給出定性和定量結(jié)果。AmadeoR.FernandezAlba在對(duì)辣椒中procymidone殘留量進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),和氣相色譜法相比同時(shí)檢測(cè)下限在8四/kg,但是低于2四/kg卻只能用酶抑制法。2生物傳感器生物傳感器指由一種生物敏感部件對(duì)特定種類化學(xué)物質(zhì)或生物活性物質(zhì)具有選擇性和可參加反應(yīng)的分析裝置。生物傳感器測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥具有體積小、成本低、選擇性及抗干擾能力強(qiáng)、響應(yīng)快等優(yōu)點(diǎn),也可同時(shí)檢測(cè)多個(gè)樣品,靈敏度高,一般不需對(duì)樣品進(jìn)行前處理,適合現(xiàn)場(chǎng)和在線監(jiān)測(cè)等優(yōu)點(diǎn)【24-25】。主要存在問題是選擇性不高,所用酶活性不穩(wěn)定和存在酶的失活現(xiàn)象,由于有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)酶的抑制是不可逆的,酶電極難以重復(fù)使用,成本較高。近年來,分子印跡作為一種模擬生物體內(nèi)抗原抗體相互作用技術(shù)已經(jīng)得到飛速發(fā)展。應(yīng)用分子印跡聚合物取代天然物質(zhì)制備的傳感元件可能具有潛在的優(yōu)勢(shì),使傳感器在保持較高的選擇性和靈敏度的同時(shí),耐受性提高,壽命延長。徐潔等【26】,Jenkins等【27】將印跡與傳感器技術(shù)結(jié)合起來,利用分子印跡聚合物作為識(shí)別元件,制備出分子印跡傳感器,檢測(cè)有機(jī)磷殘留量。。AshokMulChandani等采用有機(jī)磷水解酶結(jié)合電化學(xué)、光學(xué)轉(zhuǎn)換器檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥,可達(dá)到快速、簡單、靈敏、高效。3免疫分析法免疫分析法就是基于抗原抗體的特異性識(shí)別和結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。分子量大的農(nóng)藥可以直接作為抗原免疫動(dòng)物,動(dòng)物的免疫系統(tǒng)對(duì)進(jìn)入體內(nèi)的異源大分子量物質(zhì)發(fā)生保護(hù)性應(yīng)答反應(yīng)。分子量小的農(nóng)藥(MW<2500)一般不具備免疫原性,不能刺激機(jī)體產(chǎn)生免疫反應(yīng),但有與相應(yīng)抗體在體外發(fā)生吸附反應(yīng)的能力,即有反應(yīng)原性,這類小分子物質(zhì)在免疫學(xué)上稱為半抗原。將農(nóng)藥小分子以半抗原的形式連接到分子量大的載體蛋白上,形成農(nóng)藥載體蛋白結(jié)合物免疫原,即人工抗原,以人工抗原免疫動(dòng)物,使動(dòng)物的免疫系統(tǒng)發(fā)生應(yīng)答反應(yīng),產(chǎn)生對(duì)該農(nóng)藥具有特異性的活性物質(zhì)一一免疫球蛋白(即抗體),來識(shí)別該農(nóng)藥分子與之結(jié)合,這種反應(yīng)不僅可在體內(nèi)進(jìn)行,也可在體外進(jìn)行。它集測(cè)定的高靈敏性和抗體反應(yīng)的強(qiáng)特異性于一體,在某些重要生物活性物質(zhì)(如蛋白質(zhì)、激素、藥物等)的痕量檢測(cè)方面取得了很大成就。免疫分析法可分為熒光免疫測(cè)定法、酶免疫測(cè)定法、放射免疫測(cè)定法和流動(dòng)注射免疫測(cè)定法,其中流動(dòng)注射免疫分析是農(nóng)藥殘留分析中較為先進(jìn)的技術(shù)。賈明宏等【28、29】建立了兩種甲基對(duì)硫磷的酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定方法。EikiWatanabe等人用酶免疫測(cè)定法對(duì)黃瓜、茄子、生菜、菠菜和辣椒中亞胺殘留量進(jìn)行分析表明:相對(duì)高效液相色譜法其無須清洗,省時(shí)、重現(xiàn)率好等優(yōu)點(diǎn)。【3】預(yù)處理技術(shù)傳統(tǒng)預(yù)處理、凈化技術(shù)如萃取、固一液萃取,液一液萃取,吸附柱分離等耗時(shí)長、溶劑用量較大。近來,一些新的提取、凈化技術(shù)應(yīng)用于有機(jī)磷的檢測(cè)中,如:固相萃取,固相微萃取(SPME),基體分散固相萃取(MSPD)、加速溶劑萃取(ASE)、超臨界萃取(SFE),凝膠色譜(GPC)凈化、固相萃取(SPE)凈化【30-32】。1固相萃取技術(shù)(solidPhaseExtraetion.SPE)固相萃取法是1種基于液相色譜分離機(jī)制的樣品制備方法,已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留檢測(cè)工作。它根據(jù)液相分離、解析、濃縮等原理,使樣品溶液混合物通過柱子后,樣品中某一組分保留在柱中,選擇合適的溶劑把保留在柱中的組分冼脫下來,從而達(dá)到分離、凈化的目的°SPE克服了液-液萃取技術(shù)及一般柱層析的缺點(diǎn),具有高效、簡便、快速、安全、重復(fù)性好、便于前處理自動(dòng)化等特點(diǎn)。根據(jù)柱中填料大體可分為吸附型(如硅膠、大孔吸附樹脂等)、分配型(C8,C18、苯基柱等)和離子交換型。R.Rodriguez等人采用固相萃取法通過改變移動(dòng)相中緩沖液的濃度、pH值、表面活性劑的濃度和類型對(duì)蔬菜中的木精、笨基苯酚、銻比靈和有機(jī)磷殘留量進(jìn)行分析,結(jié)果表明:pH9.2,緩沖液中含有4mmol/L硼酸和75mmol/L膽酸鈉能夠得到最好的結(jié)果。3.2超臨界流體萃取(SupercriticalFluidExtraction,SFE)SFE技術(shù)于1986年由Capriel等應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析,目前應(yīng)用于植物樣品、動(dòng)物組織、果實(shí)、土壤、水等樣品中多種殺蟲劑、殺菌劑和除草劑的萃取°SFE主要是以超臨界流體代替各種溶劑來萃取樣品中待測(cè)組分的萃取方法。目前最常用的超臨界流體為CO2,它兼有氣體的滲透能力和液態(tài)的分配作用,流出液中的CO2在常壓下?lián)]發(fā)。待測(cè)物用溶劑溶解后進(jìn)行分析。也可以加入適量極性調(diào)節(jié)劑,如甲醇、乙醇、丙醛等來調(diào)節(jié)其極性,據(jù)此可最大限度地提取不同極性的農(nóng)藥殘留而最低限度地減少雜質(zhì)的提取。其特點(diǎn)是避免了使用大量的有機(jī)溶劑、提高萃取的選擇性、減少了分析時(shí)間、實(shí)現(xiàn)操作自動(dòng)化。NoboruMotohashi應(yīng)用超臨界流體萃取技術(shù)對(duì)蔬菜、瓜果、土壤和生化織品中有機(jī)農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)其是一種理想的分離方法3.3基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)(MatrixSolidPhaseDis-persionExtraction-MSP—DE)MSP-DE直接將試樣與適量反相填料研磨、混勻得到半干狀態(tài)的混合物,并將其作為填料裝柱,然后用不同的溶劑淋洗柱子,即將各種待測(cè)物洗脫下來。其特點(diǎn)是簡便、快捷,適用于各種分子結(jié)構(gòu)和極性的農(nóng)藥殘留的提取凈化。3.4加速溶劑萃取(AcceleratedSolventExtraction,或ASE)ASE是自1995年發(fā)展起來的,適用于固體和半固體樣品的一種萃取技術(shù).ASE是高溫(50——200^)及加壓(1.03X106——1.38x106Pa)條件下的溶劑提取法,溫度高于1000C的溶劑穿透力強(qiáng)且溶解力大,加快分析物從基體解吸進(jìn)人溶劑;加壓使溶劑保持液態(tài),用少量溶劑可快速提取固體樣品中的分析物。樣品密封在高壓不銹鋼提取倉內(nèi),經(jīng)過起始的加熱過程,樣品在靜態(tài)下與加壓的溶劑相互作用一段時(shí)間,然后用壓縮氮?dú)鈱⑻崛∫捍祾咧潦占恐小SE提取溶劑的選擇與索氏提取法相同,提取液需凈化后才能檢測(cè),其作用只是減少提取溶劑用量,縮短提取時(shí)間。3.5超聲波萃取(SupersonicExtraction)在萃取過程中,超聲波產(chǎn)生的沖擊波對(duì)樣品直接反復(fù)高頻沖擊,能破其表面吸附,且超聲波產(chǎn)生的沖擊力能起到一定的攪拌作用,使樣品表面能不斷與新鮮的溶劑接觸,加速農(nóng)藥在提取液中的溶解,同時(shí)使用一定的溫度,更是加快了農(nóng)產(chǎn)品殘留農(nóng)藥的擴(kuò)散速度。該方法實(shí)際使用效果良好,大大縮短了分析測(cè)試的時(shí)間,加快了分析的速度【33】3.6微波輔助萃取(Micro-waveAssistantExtraction,MAE)利用不同的化學(xué)物質(zhì)吸收微波的能力不同,對(duì)樣品進(jìn)行處理,MAE技術(shù)是惟一可以使所需組分直接從基體浸出的萃取方法。該技術(shù)是對(duì)樣品進(jìn)行微波加熱,利用極性分子可迅速吸收微波能量的特性來加熱一些具有極性的溶劑,達(dá)到萃取樣品中目標(biāo)化合物、分離雜質(zhì)的目的。與傳統(tǒng)的振蕩提取法相比,微波輔助萃取蔬菜中農(nóng)藥殘留量具有高效、安全、快速、試劑用量少和易于自動(dòng)控制等優(yōu)點(diǎn)。ShashiB.Singh等人應(yīng)用微波輔助萃取法對(duì)甘藍(lán)和土豆中統(tǒng)撲凈和汽化器進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)氣化器恢復(fù)度在69%?75%,而統(tǒng)撲凈卻沒有恢復(fù)?!?】活體檢測(cè)法活體檢測(cè)法是使用活的生物直接測(cè)定。如農(nóng)藥與細(xì)菌作用后可影響細(xì)菌的發(fā)光程度,通過測(cè)定細(xì)菌發(fā)光情況,則可測(cè)出農(nóng)藥殘留量。又如農(nóng)藥殘留會(huì)導(dǎo)致家蠅中毒,使用敏感品系的家蠅為材料,用樣本喂食敏感家蠅后,根據(jù)家蠅死亡率便可測(cè)出農(nóng)藥殘留量,一般在4?6h內(nèi)可測(cè)出蔬菜是否含超量農(nóng)藥。但該法只對(duì)少數(shù)藥劑有反應(yīng),無法分辨殘留農(nóng)藥的種類,準(zhǔn)確性較低。使用家蠅檢測(cè)蔬菜中的農(nóng)藥殘留,過程簡單,無須復(fù)雜儀器,農(nóng)戶便可自行檢測(cè),缺點(diǎn)是檢測(cè)時(shí)間較長,僅適于田間未采收的蔬菜。【5】實(shí)驗(yàn)室機(jī)器人實(shí)驗(yàn)室機(jī)器人現(xiàn)已商品化,但在農(nóng)藥殘留量分析和環(huán)境監(jiān)測(cè)方面的應(yīng)用還處于起步階段,主要是因?yàn)闄C(jī)器人工作程序的變更缺乏靈活性和實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法缺乏標(biāo)準(zhǔn)化所造成;另外,機(jī)器人系統(tǒng)動(dòng)作緩慢,一般要求寬闊的空間。當(dāng)實(shí)驗(yàn)室機(jī)器人變得更方便、靈活,實(shí)驗(yàn)方法也更加標(biāo)準(zhǔn)化時(shí),它的使用將會(huì)增加。BaoxinLin應(yīng)用人造神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)標(biāo)尺在連續(xù)發(fā)光的前提下對(duì)蔬菜中的有機(jī)磷進(jìn)行分析,當(dāng)有機(jī)磷被分解成正磷酸鹽時(shí),正磷酸鹽能夠與鉬酸生成分子結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì),從而來氧化發(fā)光胺來產(chǎn)生不同強(qiáng)度的光譜,通過檢測(cè)光譜強(qiáng)度來確定殘留量,該種方法已成功的應(yīng)用于3種蔬菜標(biāo)樣中有機(jī)磷殘留量的測(cè)定?!?】有機(jī)農(nóng)藥去除方法6?1沖洗法清除附著在菠菜、雞毛菜等葉菜上的農(nóng)藥,可將菜放在水槽或臉盆里,一邊沖、一邊洗、一邊排水,即流水洗菜,反復(fù)沖幾次,可有效地將殘留農(nóng)藥沖洗掉。沖洗時(shí)要注意節(jié)水。6-2堿水浸泡法將瓜果蔬菜在食用堿水中浸泡5?15分鐘,可以去除蔬果表面殘留的有機(jī)磷殺蟲劑。但在浸泡后,注意要將堿水沖洗干凈。6-3儲(chǔ)存法空氣中的氧氣,有分解部分農(nóng)藥的作用。因此可以通過延長存放時(shí)間的方法,將一些可以存放的蔬菜和瓜果放置1?3天后再吃,以減少一部分農(nóng)藥殘留的毒性。6-4加熱法氨基甲酸酯類殺蟲劑隨著溫度升高分解加快,對(duì)芹菜、菠菜、小白菜、豆角等蔬菜可以采用這種方法。將蔬菜在沸水中煮2?5分鐘,可去除90%以上的殘留農(nóng)藥。6?5去皮法因?yàn)檗r(nóng)藥殘留基本上附著在蔬菜瓜果的表面,削去外皮對(duì)于去除農(nóng)藥殘留來說,當(dāng)然是很有效的。6?6淘米水洗法農(nóng)藥多呈酸性,遇堿性物質(zhì)會(huì)因中和作用失去部分毒性。而淘米水呈弱堿性,可起到解毒作用。將買回的蔬菜水果先用清水沖一遍,再放入淘米水中浸泡30分鐘,然后用清水漂洗干凈,也可以清除農(nóng)藥殘留。選購蔬菜水果時(shí),要盡可能選含農(nóng)藥較少的蔬果,如具有特殊氣味的洋蔥、大蒜、九層塔;對(duì)病蟲害抵抗力較強(qiáng)的龍須菜;需去皮才可食用的馬鈴薯、甘薯、冬瓜、蘿卜,或套袋的蔬果等。6.7高壓氣體放電法利用高壓氣體放電】1幻尤其是高壓沿面放電,可以產(chǎn)生高濃度的臭氧,并伴有光和射線等,這些物質(zhì)均有助于農(nóng)藥分解,其中主要是臭氧和農(nóng)藥分子發(fā)生反應(yīng),最后生成無毒、無害的物質(zhì)。臭氧可以將大多數(shù)單質(zhì)和化合物氧化到它們的最高價(jià)態(tài),對(duì)于有機(jī)物具有強(qiáng)烈的氧化分解作用,而且不產(chǎn)生二次污染物,對(duì)人體無害。臭氧與硫氤化物、氤化物反應(yīng)最終生成二氧化碳和氮;常用農(nóng)藥大多數(shù)是有機(jī)磷農(nóng)藥,臭氧與有機(jī)磷農(nóng)藥反應(yīng)最后生成相應(yīng)的酸類、醇類、胺類或相應(yīng)的氧化物等低分子化合物。所以,利用高壓氣體放電法產(chǎn)生臭氧,可以對(duì)蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行有效的降解處理。6.8解毒殺苗洗汾法果蔬解毒殺菌劑的配方為KJ乳化劑巧(質(zhì)量份,下同),肌醇六磷酸脂1,醋酸16,COH殺菌劑20,水48-按上述配方將醋酸!肌醇六磷酸脂!COH殺菌劑溶于水中,并用堿和醋調(diào)節(jié)pH值為5.5—6,最后加入乳化劑,拌勻即為清洗劑原液產(chǎn)品〃每50毫升水加人4一5毫升洗滌劑,混合攪拌后可清洗果蔬產(chǎn)品〃用復(fù)配的洗滌劑處理果蔬產(chǎn)品,不但可以清除果蔬產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留,而且具有洗滌!滅菌!絡(luò)合重金屬!保鮮等多種功能〃。6.9利用多功能活飯機(jī)法這是目前簡便!最有效的方法之一〃其原理是利用高頻高壓放電產(chǎn)生活氧(俗稱臭氧03),來達(dá)到殺菌消毒的目的〃活氧在一定濃度下轉(zhuǎn)化成氧氣,沒有任何有毒殘留,不會(huì)形成二次污染,被譽(yù)為最清潔的氧化劑和消毒劑〃多功能活氧機(jī)在市場(chǎng)上已有銷售〃它具有重量輕!耗量少!功能多等優(yōu)點(diǎn),能充分降解果蔬產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留,既能殺滅表面的細(xì)菌和病毒,又能延長其保鮮期,適用于各種果蔬的清洗〃活氧機(jī)使用方法如下:將自來水注人容器中,水層高度為35厘米〃將果蔬產(chǎn)品放人水中,把活氧機(jī)的曝氣石插人容器底部,調(diào)節(jié)到輸出活氧為40毫克/小時(shí),工作時(shí)間為30分鐘,接通電源后,水不斷冒氣泡,活氧機(jī)即開始工作〃?!?】總結(jié)也展望通過對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)可以了解有機(jī)磷農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中的消解動(dòng)態(tài)及其殘留水平,可為確定農(nóng)藥的使用量、施用次數(shù)和農(nóng)產(chǎn)品的安全采收期提供依據(jù)。農(nóng)藥殘留問題是影響我國農(nóng)產(chǎn)品出口的重要問題,建立快速、靈敏、可靠、規(guī)范的檢測(cè)方法已勢(shì)在必行。下列新型技術(shù)與方法的開發(fā)與采用將促使建立快速、準(zhǔn)確、成本低廉的農(nóng)藥檢測(cè)方法。使農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)早日科學(xué)化、儀器化。快速、高效的原位檢測(cè),進(jìn)一步開發(fā)應(yīng)用范圍廣的快速、操作簡單的農(nóng)藥殘留快速分析儀。保證農(nóng)藥殘留分析的靈敏度,加強(qiáng)選擇性的檢測(cè)器、聯(lián)用技術(shù)的使用。與色譜法相比,光譜技術(shù)可直接測(cè)量固體、液體及氣體樣品,在有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)中尚有很大的應(yīng)用潛力。目前多維氣相色譜技術(shù)在多農(nóng)藥殘留檢測(cè)中還未得到廣泛的應(yīng)用,但隨著各國對(duì)農(nóng)藥殘留限量要求的提高,其強(qiáng)大的分離效能及準(zhǔn)確的確證功能將會(huì)得到體現(xiàn)。【參考文獻(xiàn)】[1]蘇明偉,鄭言波,楊海,等.果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)的預(yù)處理和檢測(cè)條件優(yōu)化研究[J].食品科學(xué),2006,27(5):199-201.[2]GB/T5009.145-2003植物性食品中有機(jī)磷和氨基甲酯類農(nóng)藥多種殘留的測(cè)定[s].2003[3]劉長武,翟廣書,買光熙.蔬菜水果中27種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留快速掃描檢測(cè)方法研究[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2003,22(3):360一363[4]臧利國.氣相色譜、高效液相色譜測(cè)定農(nóng)藥殘留的研究與應(yīng)用[D],山東師范大學(xué)碩士學(xué)位論文,2001,11-20[5]牛古丹,俞志剛,李曉霞.固相萃取一高效液相色譜法測(cè)定果蔬中農(nóng)藥馬拉硫磷殘留量[J],化學(xué)研究與應(yīng)用,2007,19(10):1166—1168[6]陶宏亮,關(guān)燕萍,蘇曉峰等.SPE—HPLC用于蔬菜中甲基對(duì)硫磷和對(duì)硫磷同時(shí)測(cè)定[J],華中農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)2006,25(1):46—49[7]黃德智岳永德湯鋒.農(nóng)藥殘留分析的研究進(jìn)展[J],安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2002,30(4):523—526,541[8]周海梅,李樸,馬錦琦.甲胺磷的薄層色譜及Gc—Ms定性檢驗(yàn)[J],農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào),2002。4(4):94—96[9]許江,林安清.果蔬中107中殘留農(nóng)藥的氣相色譜一質(zhì)譜檢測(cè)方法[J],分析測(cè)試學(xué)報(bào).2004,23(3):34?38[10]PaulZavitsanos,PaulYang,LomaGrey.液相/質(zhì)譜(LC/MS)技術(shù)用于有機(jī)磷農(nóng)藥分析[J],環(huán)境化學(xué),2002,21(1):92—95[11]黃寶美,等.毛細(xì)管電泳法測(cè)定青菜中敵百蟲的殘留量[J].分析試驗(yàn)室,2004,23(3):1—3[12】費(fèi)新平,王立世,張水鋒等.毛細(xì)管電泳一安培檢測(cè)法對(duì)甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、西維因和速滅威農(nóng)藥殘留的測(cè)定研究[J],分析測(cè)試學(xué)報(bào),2004,23(5):70?73[13]李文秀,徐可欣.蔬菜農(nóng)藥殘留檢測(cè)的紅外光譜法研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2004,24(10):1202—1204[14]周向陽,林純忠,胡祥娜等.近紅外光譜法(NIR)快速診斷蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J],食品科學(xué),2004,25(5):151—154[15]李亮亮,于維軍,劉文娥.熒光法快速測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥[J],遼寧農(nóng)業(yè)科學(xué),2001(5):44—45[16]孫武勇,林琳,屈凌波等.鈣黃綠素一P矛+熒光光度法測(cè)定甲基對(duì)硫磷[J],光譜實(shí)驗(yàn)室,2003,20(6):913一915[17]郭輝,何成勇,陳靖等.分光光度計(jì)在蔬菜農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)上的應(yīng)用[J],新疆農(nóng)業(yè)科技,2005,1:40[18阮長青,黃明海,徐宗良.食品中農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)技術(shù)[J].黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)學(xué)
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