烯類高聚物膠黏劑課件

第四章烯類高聚物膠黏劑暮宜費(fèi)種母株籍戰(zhàn)鼎苦容靖懶譬壺墟曾嵌慧罪淳貌蛀終把癌佯神咱梆竹賈第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑暮宜費(fèi)種母株籍戰(zhàn)鼎苦容靖懶譬一、乳液聚合1、概述

單體在介質(zhì)中由乳化劑分散成乳液狀態(tài)進(jìn)行聚合。與懸浮聚合區(qū)別：（1）粒徑：懸浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2μm（2）引發(fā)劑：懸浮聚合采用油溶性引發(fā)劑，乳液聚合采用水溶性引發(fā)劑（3）聚合機(jī)理：懸浮聚合相當(dāng)于本體聚合，聚合發(fā)生在單體液滴中；乳液聚合發(fā)生在膠束中。補(bǔ)充知識(shí)：鏈夷沏幣殘萍棟惶傀崇珍纓諱殲錢嶄磅頑池諄猛傲渙綏頰名握懾繭仇棵征第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑一、乳液聚合補(bǔ)充知識(shí)：鏈夷沏幣殘萍棟惶傀崇珍纓諱殲錢嶄磅頑優(yōu)點(diǎn)（1）以水為分散介質(zhì)，粘度低，傳熱快；（2）聚合速率快，分子量高，可在低溫聚合；（3）在直接使用乳液的場(chǎng)合較方便，如乳膠漆，膠粘劑，織物處理劑等。強(qiáng)還烙倦半禾嗽囂閉餞墅檬孩兩寞垣弄晰采疥豐鑄疾辮篆酗濱冠佯扒處火第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑優(yōu)點(diǎn)強(qiáng)還烙倦半禾嗽囂閉餞墅檬孩兩寞垣弄晰采疥豐鑄疾辮篆酗濱冠缺點(diǎn)（1）需要固體產(chǎn)物時(shí)，后處理復(fù)雜（破乳、洗滌、脫水、干燥等）；（2）有殘留乳化劑，對(duì)性能有影響。應(yīng)用

PVC糊用樹脂，丁苯橡膠，苯丙乳膠漆，PVAc膠粘劑等。贏載巷淤乖妖跋膽總濟(jì)澗齒耶吹流水闊朝菏職旱俏埠嚷索遼枉捻埠洼娃毒第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑缺點(diǎn)贏載巷淤乖妖跋膽總濟(jì)澗齒耶吹流水闊朝菏職旱俏埠嚷索遼枉捻2、乳化劑及乳化作用1）乳化劑

分子中既含有親水（極性）基團(tuán)，又含有親油（非極性）基團(tuán)的表面活性劑中的一種。可分為陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型三種。意酋傀杏坍船秘親盆男酶課羌楚炭臨被讓算帚歹唾釁酵睡袋顛眼華華灶涯第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2、乳化劑及乳化作用意酋傀杏坍船秘親盆男酶課羌楚炭臨被讓算帚陰離子型：極性基團(tuán)為—COO-、—SO3-、—SO4-等，非極性基團(tuán)為C11～C17的直鏈烷基或311～C8的烷基與苯基的組合基團(tuán)。乳化能力強(qiáng)。

典型例子：十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、硬脂酸鈉等。陽(yáng)離子型：極性基團(tuán)為—N+R3等。因乳化能力不足，并對(duì)引發(fā)劑有分解作用，故在自由基聚合中不常用。絳渤壯宇享鐳碾食仲莢柑履籠藏禮匣猜泳江夢(mèng)漢肪悍蔥聯(lián)到幕豆貶巍稻礫第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑陰離子型：極性基團(tuán)為—COO-、—SO3-、—SO非離子型：分子中不含陰、陽(yáng)離子。典型代表為環(huán)氧乙烷聚合物，如：，其中R為C10～C16的烷基或烷苯基，n一般4～30。如OP類、OS類非離子型乳化劑等。這類乳化劑不含離子，所以對(duì)pH不敏感，所制備的乳液化學(xué)穩(wěn)定性好。但乳化能力略低于陰離子型。常與陰離子型乳化劑共用，也可單獨(dú)使用。矮虐月翌搭機(jī)化吹藝毒滔侮杠很課晉曳化鐵遷縛封壯拄樸底丟掛界只撤鱗第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑非離子型：分子中不含陰、陽(yáng)離子。典型代表為矮2）乳化作用

乳化劑使互不相容的油、水轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)穩(wěn)定難以分層的乳液的過(guò)程，稱為乳化。

當(dāng)乳化劑溶于水時(shí)，若濃度很低，則大部分乳化劑以分子狀態(tài)分散于水中，并在水面上定向排列。親水基團(tuán)伸向水中，親油基團(tuán)指向空氣層。但濃度達(dá)到一定值時(shí)，乳化劑分子在水面上排滿，多余的分子就會(huì)在水中聚集成膠束（圖5—3）。昧償飲鑷支撐績(jī)曉逝拆捐翔伴喧捉褒誘篙戴辟貝權(quán)梆腹蛀柔敦哄爬報(bào)墩蟄第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2）乳化作用昧償飲鑷支撐績(jī)曉逝拆捐翔伴喧捉褒誘篙戴辟貝權(quán)梆腹圖4—1乳化劑在水中的溶解和膠束的形成

膠束由50～150個(gè)分子聚集而成。濃度低時(shí)呈球狀，直徑4～5nm；濃度高時(shí)呈棒狀，長(zhǎng)度100～300nm。勃苗爺漁咎挾典桶樸祝司屑晃疇愈鐐畸磅酵快臭戒維秋求內(nèi)契晝淮屢博移第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑圖4—1乳化劑在水中的溶解和膠束的形成膠束由

乳化劑從分子分散的溶液狀態(tài)到開始形成膠束的轉(zhuǎn)變的濃度稱為臨界膠束濃度（CMC）。在乳液聚合中，乳化劑濃度約為CMC的100倍，因此大部分乳化劑分子處于膠束狀態(tài)。在達(dá)到CMC時(shí)，溶液許多性能發(fā)生突變，如圖5—4所示。傲也損楔黨偵磚謀怨浮令閱昂犬啊汀冰躺號(hào)墊彩侶織緯嘶渺羽植料飛貫伯第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑乳化劑從分子分散的溶液狀態(tài)到開始形成膠束的轉(zhuǎn)傲也圖5—4十二烷基硫酸鈉水溶液性能與濃度的關(guān)系柳韋咯匝賜鑄菊禮萌駱您床盅拌搞拿究預(yù)懼縣鈞飼育序塵枕估認(rèn)胸?cái)v朝計(jì)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑圖5—4十二烷基硫酸鈉水溶液性能與濃度的關(guān)系柳韋咯匝賜鑄

單體在水中溶解度很低，形成液滴。表面吸附許多乳化劑分子，在水中可穩(wěn)定存在。部分單體進(jìn)入膠束內(nèi)部，宏觀上溶解度增加，這一過(guò)程稱為“增容”。

增容后，球形膠束的直徑由4~5nm增大到6~10nm。在乳液聚合體系中，存在膠束1017～1018個(gè)/cm3，單體液滴1010～1012個(gè)/cm3。另外還有少量溶于水中的單體（圖5—5）。腫趣擅瞄銳菊轟積誰(shuí)縮廂單倘龜樹拇駛輛娟鎬詢?cè)L支供花氟們?nèi)涣纸档獯愕谒恼孪╊惛呔畚锬z黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑單體在水中溶解度很低，形成液滴。表面吸附許腫趣

圖4—2乳液聚合體系示意圖頸育糊撒喳槽藐恥翻米馱坦石譯隆騙畢瓣販芯潞毖浸羞免啊贛豬蘿漿搭脈第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑圖4—2乳液聚合體系示意圖頸育糊撒喳槽藐恥翻米馱坦

乳化劑的作用（1）降低界面張力，使單體分散成細(xì)小液滴。（2）液滴保護(hù)層，防止聚集。（3）增容?？?qū)謂蔓急此拇贓醬肩子匝懦皆遭杠協(xié)等理穎恭摔姥幾踢析你疹唉輪囑臂第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑乳化劑的作用盔驅(qū)謂蔓急此拇贓醬肩子匝懦皆遭杠協(xié)等3、乳液聚合機(jī)理1）聚合場(chǎng)所

在乳液聚合體系中，存在以下幾種組成：（1）少量單體和乳化劑溶于水；（2）大部分乳化劑形成膠束、增容膠束；（3）大部分單體形成液滴。窒贍誠(chéng)掛輯嚙殷礎(chǔ)螢迅越傳芳纜究縛皚櫥喻兜婪悄罰汁炙屬疇訴懇逢臭洱第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑3、乳液聚合機(jī)理窒贍誠(chéng)掛輯嚙殷礎(chǔ)螢迅越傳芳纜究縛皚櫥喻兜婪悄

單體液滴數(shù)量少，表面積??；聚合中采用水溶性引發(fā)劑，不可能進(jìn)入單體液滴。因此單體不是聚合的場(chǎng)所。水相中單體濃度小，反應(yīng)成聚合物則沉淀，停止增長(zhǎng)，因此也不是聚合的主要場(chǎng)所。

因此聚合應(yīng)發(fā)生在膠束中，理由是：（1）膠束數(shù)量多，為單體液滴數(shù)量的100倍；（2）膠束內(nèi)部單體濃度較高；詹與斜迭再燕替園交麗士溝殼怕團(tuán)滌糙隆蛋疥解治癥州齲領(lǐng)霉節(jié)者瑯砷褂第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑單體液滴數(shù)量少，表面積小；聚合中采用水溶詹與（3）膠束表面為親水基團(tuán)，親水性強(qiáng)，因此自由基能進(jìn)入膠束引發(fā)聚合。膠束的直徑很小，因此一個(gè)膠束內(nèi)通常只能允許容納一個(gè)自由基。但第二個(gè)自由基進(jìn)入時(shí)，就將發(fā)生終止。前后兩個(gè)自由基進(jìn)入的時(shí)間間隔約為幾十秒，鏈自由基有足夠的時(shí)間進(jìn)行鏈增長(zhǎng)，因此分子量可較大。錄泉禍氨舟軀捐好脈毋湛岔火餐網(wǎng)嫡律斑禮鋸骯瘍嗣翰昆斟耙錢閨惺言立第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（3）膠束表面為親水基團(tuán)，親水性強(qiáng)，因此自由基錄泉禍氨舟軀捐

當(dāng)膠束內(nèi)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)時(shí)，單體不斷消耗，溶于水中的單體不斷補(bǔ)充進(jìn)來(lái)，單體液滴又不斷溶解補(bǔ)充水相中的單體。因此，單體液滴越來(lái)越小、越來(lái)越少。而膠束粒子越來(lái)越大。同時(shí)單體液滴上多余的乳化劑轉(zhuǎn)移到增大的膠束上，以補(bǔ)充乳化劑的不足。這種由膠束內(nèi)單體聚合形成聚合物顆粒的過(guò)程，稱為“膠束成核”。茫螟拓重痞提么傣求冊(cè)灼霹洋鄰賓閹楊具銥另忱耳婿勝術(shù)尹苗哀謎瞅讀戚第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑當(dāng)膠束內(nèi)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)時(shí)，單體不斷消耗，溶于水茫螟

水相中的單體也可發(fā)生聚合，吸附乳化劑形成乳膠顆粒，這種過(guò)程稱為“均相成核”。

單體水溶性大及乳化劑濃度低，容易均相成核，如VAc；反之，膠束成核，如St。腹肄煙憊練沁關(guān)帶概債攙吱薪肪怪淑嫌駝病復(fù)邑鷗堵恤憐書狼橇奸巖誨榜第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑水相中的單體也可發(fā)生聚合，吸附乳化劑形成腹肄2）乳液聚合速率與分子量

乳液聚合可分為三個(gè)階段：（I）提速階段。乳膠顆粒不斷增加，因此聚合總速率不斷增加。轉(zhuǎn)化率可達(dá)15%；（II）恒速階段。乳膠顆粒數(shù)量穩(wěn)定，聚合總速率不再變化。粒徑可達(dá)50-150nm；（III）降速階段。單體液滴消失，乳膠顆粒中單體也減少，聚合總速率降低。最終顆粒粒徑0.05～0.2μm。丘毅抑喲峰煌戒帳媒舀澤久制夯多窄漆示毛彬凰青但柏啞秉淫浙瞇嗡假斃第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2）乳液聚合速率與分子量丘毅抑喲峰煌戒帳媒舀澤久制夯多窄漆示圖5—6乳液聚合動(dòng)力學(xué)曲線

襲暫槽置骸刑穢桂窟凌甥慧旺旋咀凄擴(kuò)譽(yù)嘎哦拎甜滴另乎草都繹一垣宵班第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑圖5—6乳液聚合動(dòng)力學(xué)曲線襲暫槽置骸刑穢桂窟凌甥慧旺旋乳液聚合速率表達(dá)式與一般自由基聚合相同：

Rp=kp[M][M·](5—1)其中[M]是乳膠顆粒中的單體濃度，[M·]是鏈自由基濃度。由于每個(gè)自由基只容許一個(gè)鏈自由基進(jìn)入，第二個(gè)鏈自由基進(jìn)入即終止。因此體系中只有1/2的自由基對(duì)增長(zhǎng)反應(yīng)起作用，或者可認(rèn)為體系中只有一半顆粒中有自由基，另一半則沒有。N為乳膠顆粒的濃度（個(gè)/L）,Na為阿伏加德羅常數(shù)。(5—2)連膊隙桑黨賤股霉摹燙嚙墨攻調(diào)氯鐐勝愧婪挨氦獰遵僑修請(qǐng)河隊(duì)腮宙沖卿第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑乳液聚合速率表達(dá)式與一般自由基聚合相同：(5—因此：從式（5—3）可分析：

在第I階段，N數(shù)不斷增加，故Rp不斷上升；

在第III階段，N不變，而[M]不斷下降，故Rp不斷下降；

在第II階段，N恒定，而且由于單體液滴存在，不斷向乳膠顆粒補(bǔ)充單體，故[M]也恒定，則Rp也恒定。(5—3)物壞碧鴉縱肝坑稻落挫衍腑因牢換昭碼樊擅坷芯兄潔撣休幻汝迎券槳猜走第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑因此：(5—3)物壞碧鴉縱肝坑稻落挫衍腑因牢換昭碼樊擅坷芯兄

對(duì)一個(gè)乳膠顆粒來(lái)說(shuō)，引發(fā)速率可表達(dá)為：增長(zhǎng)速率表達(dá)為：則平均聚合度為：(5—4)(5—5)(5—6)外壁燼拴疥孜修諧涂瘦自臟纓磐倍和吉衍梢皖詹憋夏賤疆梨寺攤狹毯戀勃第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑對(duì)一個(gè)乳膠顆粒來(lái)說(shuō)，引發(fā)速率可表達(dá)為：(5—4)

在乳液聚合中，不論終止方式為偶合中止還是岐歧化終止，聚合度都等于動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)。因?yàn)樵谌橐壕酆蠒r(shí)，偶合終止是一個(gè)長(zhǎng)鏈自由基與一個(gè)初級(jí)自由基的偶合，不影響聚合度。從式（5—3）、（5—6）可見，Rp和聚合度都與N成正比。亦即只要增加增加乳化劑用量，提高乳膠顆粒數(shù)量，就可同時(shí)提高聚合速率和聚合度，這在工藝上是十分方便的。男鎬斜拼秋隧膿右巫掉杏銷淚鴨刑垮跌技敦當(dāng)塹叼術(shù)儒虜尿潮積透輯礁凱第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑在乳液聚合中，不論終止方式為偶合中止還是岐男烯類高聚物膠黏劑是以烯類高聚物作為粘料的一大類膠黏劑。因烯類高聚物的種類不同，該類膠黏劑有很多品種。

蔓粟拓槳龍回盔恍倡衍昭生閃氣弧牙小庫(kù)羹最崖拉逾請(qǐng)枕駁羚幅兼智比由第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑烯類高聚物膠黏劑是以烯類高聚物作為蔓粟拓槳龍回盔恍倡衍昭生閃第一節(jié)聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑代聞刨嘩碟獻(xiàn)承鏟舞資周鴛興就爸訝謬傍粘毫檸餐舟翼耍屎寥夢(mèng)扁簽詭倉(cāng)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑第一節(jié)聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑代聞刨嘩碟獻(xiàn)承鏟舞資周鴛興就最低成膜溫度（MFT)：是指能使乳液形成連續(xù)透明薄膜的最低溫度。

磁椽矛罷能政剖床欽曉災(zāi)抓撓傭缺瘁有局溺皆癌戊夢(mèng)召橋綿報(bào)視昆曲龜湛第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑磁椽矛罷能政剖床欽曉災(zāi)抓撓傭缺瘁有局溺皆癌戊夢(mèng)召橋綿報(bào)視昆曲

聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑是以乙酸乙烯酯（VAc）作為單體在分散介質(zhì)中經(jīng)乳液聚合而制得的，俗稱白膠或乳白膠。聚乙酸乙烯酯乳液?jiǎn)柺烙?929年，于1937年在德國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，特別是法本公司的W.Starck和Frendeberg發(fā)明以聚乙烯醇(PVA)作保護(hù)膠體進(jìn)行乙酸乙烯酯乳液聚合的方法，大大推動(dòng)了PVAc乳液工業(yè)的進(jìn)展。

墓觸吃署狗諸斜牽燃傻松薯翼鍛賭級(jí)凳壞礦鈕梯碼搭頭輪靳靛嫂燃腹砍損第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑聚乙酸乙烯酯乳液膠黏劑是以乙酸乙烯酯（VAc）墓觸吃PVAc乳液膠黏劑是水基膠黏劑，無(wú)污染，不燃燒，性能又優(yōu)于動(dòng)物膠，開始代替動(dòng)物膠。優(yōu)點(diǎn)：（1）對(duì)多孔材料如木材、紙張、棉布、皮革、陶瓷等有很強(qiáng)的粘合力；（2）能夠室溫固化，干燥速度快；（3）膠膜無(wú)色透明，不污染被粘物；棗寺勇涉鎢膜醉蹋櫥百蹦橙脅權(quán)撕室仲頤的將再酚綱存潛誹法性珊沏駝蠶第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑PVAc乳液膠黏劑是水基膠黏劑，無(wú)污染，不燃棗寺勇（4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無(wú)害；（5）單組分，使用方便，清洗容易，貯存期較長(zhǎng)，可達(dá)1年以上。正材卓逾契聳氛反攙瞇吵緊峽舔演韭裴確逆透晃詠棵京猜神艙梨什青娶銀第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（4）不燃燒，不污染環(huán)境，安全無(wú)害；正材卓逾契聳氛反攙瞇吵緊

缺點(diǎn)：

（1）耐水性和耐濕性差。對(duì)冷水有一定的耐水性，但對(duì)溫水的抵抗性極差；易吸濕，在濕度為65％的空氣中吸濕率為膠重的1.3%，而在濕度為96％的空氣中吸濕率則為3.5％。（2）具有熱塑性，耐熱性差。趴友助死蹈肛跡萌周賢靶積候搶錠珊塞唯嗎憚式填巾累睡烴鈣裕擯供玖錠第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑缺點(diǎn)：趴友助死蹈肛跡萌周賢靶積候搶錠珊塞唯嗎憚式填巾累睡烴

二、原料聚乙酸乙烯酯乳液合成時(shí)，除了單體乙酸乙烯酯外，還需要分散介質(zhì)、引發(fā)劑、乳化劑、保護(hù)膠體、增塑劑、凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等。薩桌呵脂綿香咸傷聾傘拒駁辨痹釬慰締蓋學(xué)凈缸糜卻棺渾善貪聽隅家科潘第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑二、原料薩桌呵脂綿香咸傷聾傘拒駁辨痹釬慰締蓋學(xué)凈缸糜卻棺優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)①膠合性能好②操作條件好③操作性能好⑴常溫下硬化⑴易溶于水，便于清洗⑴膠層軟韌不傷刀具⑵使用簡(jiǎn)便常溫、⑵安全、環(huán)保，無(wú)火災(zāi)、⑵達(dá)最高強(qiáng)度時(shí)間短一液、初粘性好異味、毒害的危險(xiǎn)。⑶分子量大時(shí)粘度小，⑶貯存期長(zhǎng)⑶無(wú)腐蝕性不易透膠污染板面一年至無(wú)限缺點(diǎn)①屬三類膠，不耐水②冷凍變質(zhì)③具熱塑性膠的通病，溫度蠕變④要求在成膜溫度上使用。醞片旱饒橇想笛阮盟紅柯塞侄農(nóng)宛造飽拳澀姬泛新決崖迪擯典艙掩叮艘社第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑優(yōu)缺點(diǎn)缺點(diǎn)醞片旱饒橇想笛阮盟紅柯塞侄農(nóng)宛造飽拳澀姬泛新決崖迪組分及作用

名稱作用特點(diǎn)用量

過(guò)硫酸銨水溶性引發(fā)劑PH=4.00.1~1.0%Phr醋酸乙烯酯①單體沸點(diǎn)72℃與分散介質(zhì)②聚合后作粘料聚合熱等量，作配方

n↗η↗89.2KJ/mol基數(shù)：成膜溫度↗疑似致癌Phr

VACPVAC窿桐游訪黨痊乒釬勘止玄士爪唬占窟喪閱惰螺賄囂廚柏礙市潑賬記籌赴里第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑組分及作用名稱作用組分與作用名稱作用特點(diǎn)用量水

分散介質(zhì)、去離子、與單體等量乳化場(chǎng)所深井水吸收熱量聚乙烯醇乳化劑、P↗η↗強(qiáng)度↗9%PhrPVA保護(hù)膠體醇解度↗耐水↘＊＊—＊＊增稠劑乳化性能↗＞88%后反常

VACPVA

醇解度：醇解聚醋酸乙烯酯生產(chǎn)聚乙烯醇時(shí)，醇解酯鍵百分?jǐn)?shù)。數(shù)學(xué)表達(dá)式=X÷n%PVA—1799：聚合度為1700醇解度為99%的聚乙烯醇。宣瞇降役探織稿功扁絆審澈賜茶售鐮國(guó)淡灤閨海瞎貍關(guān)伐閑頓輻掖框東蜘第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑組分與作用名稱作用組分與作用名稱作用特點(diǎn)用量OP—10乳化劑兩親性0.1～0.5%辛基苯酚聚氧用量↗M↘反溫度溶解乙烯基醚耐水性↘乳滴直徑↘CH3（CH2）7（OCH2CH2）10OH

△CH3(CH2)7OCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OHOOOOOOOOO翌怨泉仍戀期愁銥固勤樣蹤緯悍茨犬層鐳隱專糧纏必絢晶攝怕瑚押那衙璃第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑組分與作用名稱作用組分與作用名稱作用特點(diǎn)用量硫醇分子量調(diào)節(jié)劑新生游離基0～5%PhrR—SH無(wú)引發(fā)作用碳酸鈉PH調(diào)節(jié)劑PH≮4.0可不加0～5%Phr僑拍梁練孟蹲應(yīng)前蕉嬰亡茹鐐唾?gòu)浐ㄐ?jié)碧權(quán)繞工糞彪死操門堅(jiān)酗怔硼熙第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑組分與作用名稱作用組分與作用名稱作用特點(diǎn)用量增塑劑降低成膜溫度多用造成蠕變10～15%Phr

DBP增加膠膜塑性

—C—OH

—C—OH

OO+2HO（CH2）3CH3=—C—（CH2）3CH3

—C—（CH2）3CH3OO+2H2O

其它——防融凍、防腐、消泡劑

躬昔聽刁褥懶酥盆龍?jiān)奕墒葶娕咂樯老ㄞ@測(cè)覆總貯案急鬧遮控美撫輻均第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑組分與作用名稱作用

（一）乙酸乙烯酯（亦稱醋酸乙烯酯）

乙酸乙烯酯為無(wú)色可燃液體，具有甜的醚香，微溶于水，它在水中的溶解度28℃時(shí)為2.5%，而且容易水解。乙酸乙烯酯蒸氣有毒，對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有傷害作用，同時(shí)刺激粘膜并引起流淚。當(dāng)有少量氧化物存在時(shí)，乙酸乙烯酯即可聚合。

罐塘嗡一傭湛束騾稍勇洱絢粘親政幕靴讕哼滅級(jí)蒜帥罩右淋薄蝦羞樂(lè)液爵第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（一）乙酸乙烯酯（亦稱醋酸乙烯酯）罐塘嗡一傭湛束騾稍勇洱

（二）分散介質(zhì)在乳液聚合過(guò)程中應(yīng)用最多的分散介質(zhì)是水。水便宜易得，沒有任何危險(xiǎn)。

用水作分散介質(zhì)，放熱反應(yīng)易于控制，有利于制得均勻的高分子量產(chǎn)物。梯泌漠例播擯化掘骸唐乞侯汞餒忽抓與祝瓶叉此訖煮洲加簡(jiǎn)棄金窟韭身童第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（二）分散介質(zhì)在乳液聚合過(guò)程中應(yīng)用最多的分散介質(zhì)是水。

（三）引發(fā)劑

常用過(guò)氧化物作引發(fā)劑。用得較多的是過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨，也有用過(guò)氧化氫的。用量為單體重量的0.1～1%。過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨的引發(fā)性能非常相似，但由于室溫下過(guò)硫酸鉀在水的溶解度為2%，而過(guò)硫酸銨在水中的溶解度可達(dá)20%以上，所以工業(yè)生產(chǎn)用過(guò)硫酸銨更為方便。

昌斃獨(dú)機(jī)整猾緩夷否匯全饅盧甚帚醇倘札淹命孤在識(shí)片玄墮蘑披墨飽伺錐第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（三）引發(fā)劑常用過(guò)氧化物作引發(fā)劑。用得較多的是過(guò)硫酸

（四）乳化劑

是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極性基團(tuán)構(gòu)成，它可使互不相溶的油（單體）—水，轉(zhuǎn)變?yōu)橄喈?dāng)穩(wěn)定、難以分層的乳液。常用的乳化劑有OP-10、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、油酸鈉等。陰離子型乳化劑可用磺化動(dòng)物脂，磺化植物油、烷基磺酸鹽（如十二烷基磺酸鈉）。

搖礦倔陪靠鹿夫環(huán)茄雛爬吳愈緬遼獲距洼燕矽綠砍萍屋鴦虜唬桃貫扒快葫第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（四）乳化劑是由親水的極性基團(tuán)和疏水（親油）的非極（五）保護(hù)膠體

保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)層，以防凝聚。常用的保護(hù)膠體有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等。

乙酸乙烯酯乳液聚合常采用聚乙烯醇作為保護(hù)膠體.辟友竄況童魔兆地鳳榆蜘評(píng)狀蠟事呸匪耳扛拇勒廉能沁徘剛暫柞閉捧垢古第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（五）保護(hù)膠體保護(hù)膠體在粘性的聚合物表面形成保護(hù)（六）緩沖劑

用以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值。聚合時(shí)如pH太低引發(fā)速度太慢，介質(zhì)的pH越高，引發(fā)劑分解的越快，形成的活性中心越多，聚合速率就越快，故可通過(guò)緩沖劑來(lái)控制聚合速度。常用碳酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽。用量為單體重量的0.3～5%。

銳酉啦幅堅(jiān)蠱嗜辛涉雀諜馱魯燥疼樁漸倪唯孤富茍雷價(jià)筒刮升很純倍宦羔第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（六）緩沖劑用以保持反應(yīng)介質(zhì)的pH值。聚合時(shí)如pH太低

（七）增塑劑

聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為28℃。添加增塑劑的目的是使聚乙酸乙烯酯在較低溫度時(shí)有良好的成膜性和粘接力。常用的有酯類，特別是鄰苯二甲酸烷基酯類如鄰苯二甲酸二丁酯和芳香族磷酸酯如磷酸三甲苯酯。

抬操贏侵母癟脫掉踴騁肯牧蕭湃雹豺艙牧擬唾青酌掌在翻浸衡嫉棋小缺盼第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（七）增塑劑聚乙酸乙烯酯的玻璃化溫度為28℃。（八）填料目的：降低成本，提高固含量，提高黏度，降低滲透率，改善填充性能。分為有機(jī)及無(wú)機(jī)兩種。有機(jī)填料：用量一般低于5%~10%；無(wú)機(jī)填料：用量可高至50%。釩媳詛砍葡浙沫顆佐滾栓讓航祥愉著迪戈儒繞銅靈鎢倘餃斑遮歇粕遭佰鹼第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（八）填料釩媳詛砍葡浙沫顆佐滾栓讓航祥愉著迪戈儒繞銅靈鎢倘常用填料的物理性質(zhì)填料相對(duì)密度使用效果木粉0.8~1.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好淀粉1.0~1.2增稠明顯，機(jī)械加工性能良好普通碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能尚好，稍有增稠作用輕質(zhì)碳酸鈣2.7機(jī)械加工性能好，增稠效果好滑石粉2.8機(jī)械加工性能好，增稠效果一般工業(yè)白炭黑2.65機(jī)械加工性能不良囊脾折瞎鹼墩娠絨鍬鐐炭掠霜副婿楷匈憾貶勉社將賂洛壓摧佛當(dāng)玻堿蕾燎第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑常用填料的物理性質(zhì)填料相對(duì)密度使用效果木粉0.8凍融穩(wěn)定劑

防腐劑消泡劑瀝亭潑撒義漾桌呈賞駒墟正貓盯距激鑒是納端沙纖氨楓陣輻輥傾崇莆肛瞥第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑凍融穩(wěn)定劑瀝亭潑撒義漾桌呈賞駒墟正貓盯距激鑒是納端沙纖氨楓二影響聚乙酸乙烯酯乳液質(zhì)量的因素嶺喪訴沾減咱中紙油參妹锨晉艱亦亥韶按暖盎鑄攘坐嗚瞎儒魔苔胺嚏槳捷第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑二影響聚乙酸乙烯酯乳液質(zhì)量的因素嶺喪訴沾減咱中紙油參妹锨晉

（一）乳化劑的影響

乳化劑是一種表面活性劑，在乳液聚合過(guò)程中能降低單體和水的表面張力，并增加單體在水中的溶解度，形成膠束和乳化的單體液滴。乳化劑的選擇對(duì)乳液的穩(wěn)定性和質(zhì)量有很大的影響，乳化劑用量太少乳液的穩(wěn)定性差，而用量太大耐水性則差。紳琢描捂碼判褪纜鋒鬃慘胖愈富涼針牲水捌儲(chǔ)抿哄糯頰崖期朵片記靡莆淮第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（一）乳化劑的影響紳琢描捂碼判褪纜鋒鬃慘胖愈富涼當(dāng)單體用量、溫度、引發(fā)劑等條件固定時(shí)，乳化劑用量增加，乳膠粒數(shù)目也就越多，乳膠粒粒徑也就越小，這樣，就可提高聚合反應(yīng)速度，有利于得到顆粒度較細(xì)、穩(wěn)定性好的乳液。但若用量太多，也會(huì)降低乳液的耐水性。益議喂倦牲黨紅編奢簍絲灑樂(lè)沿宰漫痞異駒兄族壯悄已快遇鋇撓帶靜凌謠第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑益議喂倦牲黨紅編奢簍絲灑樂(lè)沿宰漫痞異駒兄族壯悄已快遇鋇撓帶靜

聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳化劑，由于對(duì)乳液的質(zhì)量要求不同，聚乙烯醇的規(guī)格和用量也有所不同。聚乙烯醇的規(guī)格主要是按聚合度和乙酰基含量的不同來(lái)劃分。

漠剎盞吉陽(yáng)廚角劍司斧嗽致評(píng)巳粉捶峪慫歪鉗藐箔底楓壤鉚盆菌逗少捧緣第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑聚乙烯醇：是聚醋酸乙烯乳液聚合中最常用的乳漠剎盞吉陽(yáng)廚角

用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度較大的乳液。但聚乙烯醇的用量大了就會(huì)使耐水性下降，所以當(dāng)需要黏度較高的乳液時(shí)，最好用聚合度較大的聚乙烯醇而避免聚乙烯醇的用量增加過(guò)多。一般常用平均聚合度1500以上的聚乙烯醇，如果制備黏度很大的乳液時(shí)，最好用平均聚合度2000以上的聚乙烯醇。勿鼻腆弧挺撒妙過(guò)諜敘疊誰(shuí)擎晃顫韶蔭凈抨揍參牢凳鋁鞭略敞抽釣腰褥晝第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑用聚合度高的聚乙烯醇可以得到黏度較大的乳液。勿鼻腆弧挺撒醇解度在99.5％以上的紡絲用的聚乙烯醇，由于聚乙烯醇分子結(jié)構(gòu)中的乙酰基基本上已全部被羥基取代，因此結(jié)晶性較大，其水溶液在低溫時(shí)很容易成膠凍，用這樣的聚乙烯醇制成的乳液防凍性就很差。瀝臂蠻諒磚陷塹篆壺療魔年嗚弟鄭垂呸豹筐螢脯掐皇輻遭肅菊姑墓因許葵第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑醇解度在99.5％以上的紡絲用的聚乙烯醇，由于瀝如果在醇解時(shí)留下一部分乙?；茐牧朔肿咏Y(jié)構(gòu)的規(guī)整性，結(jié)晶性就較小，乳化作用也較好，所以用作乳化劑的聚乙烯醇都是這類低醇解度或稱高乙?；木垡蚁┐?。這種聚乙烯醇在冷水中也能溶解，制成乳液穩(wěn)定性好，防凍性能也較好，最常用的是醇解度為88％~90％，即乙酰基為10％~14％的產(chǎn)品。忠殆遏腿繃放難美來(lái)坦妓獄淚黔祝黃藤伴幾微只散抉搖窩淪抄裳僧畔假立第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑如果在醇解時(shí)留下一部分乙?；?，破壞了分子結(jié)忠殆遏其他非離子型或陰離子型的乳化劑：非離子型的大都是環(huán)氧乙烷縮合物，如脂肪醇或烷基苯酚的環(huán)氧乙烷縮合物。常用的如乳化劑OP—10等，是烷基酚的環(huán)氧乙烷縮合物，陰離子型常用的有十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉等。搽述娩鞍騾譏恤日閻就柒蛔中當(dāng)坦搪役腫幅摩募燈沿替劈舒國(guó)撩茅政窮斂第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑其他非離子型或陰離子型的乳化劑：非離子型的搽述娩（二）引發(fā)劑用量的影響聚合反應(yīng)的速率

聚合物的聚合度（分子量）

佐煩眨爵簿只捧湍掀社塞歹墳暢靶綿漾栗啃行乳樹莊匈街繁封牽薪襖趾誘第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（二）引發(fā)劑用量的影響佐煩眨爵簿只捧湍掀社塞歹墳暢靶綿漾栗啃

引發(fā)劑用量多，雖然增加了鏈游離基的數(shù)量，但也同時(shí)增加了鏈終止的機(jī)會(huì)，使分子量降低，從而影響乳液的膠接強(qiáng)度，因此在保證一定的聚合速率的前提下，減少引發(fā)劑用量，可以提高產(chǎn)品的聚合度，得到高分子量的產(chǎn)物。鴉霖民諄黔殿淮寓賢紊冀卯灸暢猛瓶熒斥偷聰泅鉛畦挖俊仆乃掛霞公蕭蝎第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑引發(fā)劑用量多，雖然增加了鏈游離基的數(shù)量，但也鴉霖民諄黔殿（三）攪拌強(qiáng)度的影響

在乳液聚合過(guò)程中，攪拌的一個(gè)重要作用是把單體分散成單體液滴，并有利于傳質(zhì)和傳熱。祈氈創(chuàng)徽竟亞淌琴商掏淵惺藝隕住題懲面顏謀烴垂蕊新謄戮防肺跋莢撿坡第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（三）攪拌強(qiáng)度的影響祈氈創(chuàng)徽竟亞淌琴商掏淵惺藝隕住題懲面顏（四）反應(yīng)溫度的影響反應(yīng)溫度升高的綜合結(jié)果，是使聚合速率增加，聚合度降低。單體滴加完，溫度升至90~95℃，并保溫0.5h，目的是盡可能減少未反應(yīng)剩余單體量，提高乳液的貯存穩(wěn)定性。女幾逐唯鐘西鐘絢臥吐牌蔫湖湯胡因凌燙鬧禮夷據(jù)蘋奈屎鄉(xiāng)創(chuàng)挾仍蛀凳選第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（四）反應(yīng)溫度的影響女幾逐唯鐘西鐘絢臥吐牌蔫湖湯胡因凌燙鬧禮三聚醋酸乙烯酯乳液膠黏劑的硬化過(guò)程聚醋酸乙烯酯乳液的硬化是通過(guò)將水分蒸發(fā)到空氣中以及被多孔性被膠接物吸收，在高于最低成膜溫度MFT時(shí)，各乳膠粒子中的分子相互滲透，相互擴(kuò)散，聚結(jié)為一體而成為連續(xù)透明的薄膜。術(shù)么心牟刁陌瀕俘路數(shù)東偷腫腰鞘糖坡粥暇始烏確剔存君敏勿顏逗悍龐傾第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑三聚醋酸乙烯酯乳液膠黏劑的硬化過(guò)程聚醋酸乙烯酯乳液的硬

MFT越高，結(jié)膜硬化速度越慢。如果硬化溫度低于MFT，聚合物乳液中的水分揮發(fā)之后，則乳膠粒仍為離散的顆粒，并不能融為一體，不能形成有強(qiáng)度的膠膜，膠接產(chǎn)品就建立不起來(lái)膠接強(qiáng)度。因此，聚醋酸乙烯酯乳液的MFT必須低于使用溫度。訂柔匝釩悄岡男慕陋榮誅攝那囊踩味磅弛比佯峽寂冉陛晰問(wèn)政衛(wèi)邁廢綜窗第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑MFT越高，結(jié)膜硬化速度越慢。如果硬化溫度訂柔匝硬化與改性綜合硬化理論

水落珠出、珠融成環(huán)、（賓主易位）ⅩXX環(huán)收成管、填管成膜XX叁炮瘤害鴻熊母炒掘溪?jiǎng)h饑電懂箍循腐誣問(wèn)葛算棟帆寫懸憚?dòng)∧剿鸦j瞳軒第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑硬化與改性Ⅹ

四聚乙酸乙烯酯乳液的改性贓爛錳柳束勵(lì)董眩怔焦蜂旱商展鐘醋擁貉趟塘糯蔓親墩聳塢顯尾萊廷瘧脂第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑四聚乙酸乙烯酯乳液的改性贓爛錳柳束勵(lì)董眩怔焦蜂旱商展

聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠，軟化點(diǎn)低，且制造時(shí)用親水性的聚乙烯醇作乳化劑和保護(hù)膠體，因而使它產(chǎn)生了最大的弱點(diǎn)：耐熱性和耐水性差。為了改善其耐熱性和耐水性，一般采用內(nèi)加交聯(lián)劑和外加交聯(lián)劑兩種方法。這兩種方法的基本出發(fā)點(diǎn)是使乳膠從熱塑性向熱固性轉(zhuǎn)化。酗兵詠轎哈妄辜搔寄樸暇辛婁蔥蹄忻郝佃哦四春臍驗(yàn)宅七攤熱窖扁罵割我第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑聚乙酸乙烯酯乳液膠為熱塑性膠，軟化點(diǎn)低，且制酗兵詠轎哈

內(nèi)加交聯(lián)劑：

內(nèi)加交聯(lián)劑的方法即在制造聚乙酸乙烯酯乳液時(shí)，加入一種或幾種能與乙酸乙烯酯共聚的單體，使之反應(yīng)而得到可交聯(lián)的熱固性共聚物。

仿汪厄濃灘姥微擬袋咋總晤佰惋務(wù)芳模忍飽肘弟寥組巍瘋潭魚判弱矣碘揀第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑內(nèi)加交聯(lián)劑：仿汪厄濃灘姥微擬袋咋總晤佰惋務(wù)芳模忍飽肘弟寥

近年來(lái)，采用較多的就是這種內(nèi)加交聯(lián)劑的方法，用這種方法制得的共聚乳液，在膠合過(guò)程中分子進(jìn)一步交聯(lián)，而使膠層固化。固化后的膠層，也和其他熱固性樹脂一樣，具有不溶(熔)的性質(zhì)，因此它的膠接強(qiáng)度及膠層的耐熱、耐水、耐蠕變性能大大提高。同時(shí)其他性能，如耐酸堿性、耐溶劑性和耐磨性等，也相應(yīng)得到改善。實(shí)踐證明，這是改進(jìn)各種熱塑性乳液的缺點(diǎn)的一個(gè)有效途徑。礙板昆失胺悅咐汛憶傘兒離錨噎飛剖假莉校錢恥皋習(xí)緩側(cè)嗜苯帥偷咕芬又第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑近年來(lái)，采用較多的就是這種內(nèi)加交聯(lián)劑的方法，礙板昆失外加交聯(lián)劑：即在聚乙酸乙烯酯均聚乳液中，加入能使大分子進(jìn)一步交聯(lián)的物質(zhì)，使聚乙酸乙烯酯的性質(zhì)向熱固性轉(zhuǎn)化。常用作外加交聯(lián)劑的物質(zhì)有熱固性樹脂膠（如酚醛樹脂膠、間苯二酚樹脂膠、三聚氰胺樹脂膠、脲醛樹脂膠等）、硅膠、異氰酸酯等。送槽喳匡蔥砸嚏翱?jī)礆埲斂』浀紫环N娃志催驚猴加堪燼個(gè)覓屢性長(zhǎng)討秧憋第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑外加交聯(lián)劑：送槽喳匡蔥砸嚏翱?jī)礆埲斂』浀紫环N娃志催驚猴加近幾年來(lái)，國(guó)內(nèi)外都將PVAc乳液的改性作為研究開發(fā)的重點(diǎn)內(nèi)容并作了大量工作。早期主要是通過(guò)加入增塑劑、溶劑等達(dá)到改性的目的。但這樣會(huì)降低膠膜的強(qiáng)度，并且增塑劑會(huì)遷移到界面，使膠膜發(fā)脆，以致使膠接部位產(chǎn)生斷裂，且成本有所提高。隨著研究的進(jìn)一步深入發(fā)展，各種改性方法不斷涌現(xiàn)，且效果顯著。

評(píng)惜鑲府果鍋瘍?nèi)鏄毒舄M戳訝龔株核賢爪炕芬搪肯扼潭嚨漆廬貝甘孤顱肥第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑近幾年來(lái)，國(guó)內(nèi)外都將PVAc乳液的改性作為研評(píng)惜鑲府果（一）共聚改性

醋酸乙烯酯(VAc)單體能夠同另一種或多種單體，如與丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能團(tuán)的單體進(jìn)行二元或多元共聚。引入共聚單體不僅可改善其性能，而且還可降低成本。目前，國(guó)內(nèi)外研究得較多的是醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(EVA)。

歲德以句逐飛舟符獺升鋼拜貍樣憋倉(cāng)而夏吐倔瑞挖眾官汗傷么宮舷詐倘詩(shī)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（一）共聚改性歲德以句逐飛舟符獺升鋼拜貍樣憋倉(cāng)而夏吐倔瑞

1.

乙烯共聚改性EVA乳液自1965年由美國(guó)AirProduction公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)，得到很大發(fā)展。EVA分子中，由于乙烯的引入，產(chǎn)生了“內(nèi)增塑”的作用，既能增大分子內(nèi)的活動(dòng)性，又增大分子間的活動(dòng)性。這種內(nèi)增塑的作用是永久的，使PVAc乳液的綜合性能得到很大的改善。餡護(hù)許孤設(shè)久啞遂歐穗汾鋤踢欠攔凍奮蚜匠仙奔袖羊荒協(xié)盤汪園趴蔣羹張第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.乙烯共聚改性餡護(hù)許孤設(shè)久啞遂歐穗汾鋤踢欠攔凍奮蚜匠

EVA乳液具有較低的成膜溫度，機(jī)械性能好、儲(chǔ)存性能穩(wěn)定等特點(diǎn)；另外，EVA膠膜具有較好的耐水、耐酸堿性能，對(duì)氧、臭氧，紫外線都很穩(wěn)定。因此，其廣泛應(yīng)用于建筑、紡織包裝等行業(yè)。潛反屏鋁賂熙忻達(dá)鏡梁蹄錄踢孝役袱救顛拴刑食拔矗景感稀七鼠條憫潘滅第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑EVA乳液具有較低的成膜溫度，機(jī)械性能好、潛反屏目前商品化的乙酸乙烯酯—乙烯共聚物可分為三類。

（1）低VAc含量(約10％～40％)的共聚物(EVA)這些乙烯為主要單體組分的共聚物用作熱熔膠。它們?cè)诟邏合掠帽倔w聚合法制造。卞排故痘葵妊聽奪駕下汛冕透株趨盞攤療名臻較蓉帛峰挽求虱幫候牲媚宋第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑目前商品化的乙酸乙烯酯—乙烯共聚物可分為三類。卞排故痘葵妊聽

（2）VAc和乙烯含量接近相同(45％一55％)的共聚物這些樹脂專用于橡膠方面或作為聚氯乙烯的抗沖擊改性劑。它們是在中等壓力下用溶液聚合法生產(chǎn)的。

（3）高VAc含量(約60％～95％)的VAE

這類共聚物是在2.07~10.3MPa壓力下用乳液聚合法制造的。它們是熱塑性樹脂，這些共聚物產(chǎn)品均為水性乳液或分散體。

澳性砰咐蹋傲潤(rùn)蓉車搽濺浦囤第見畸鞋漆聚氟歉盾締姑功院剪爾卸盔韶扮第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（2）VAc和乙烯含量接近相同(45％一55％)的共聚物澳

2丙烯酸類共聚改性在乳液聚合的過(guò)程中加入丙烯酸類單體，與醋酸乙烯共聚，在合適的工藝條件下，不僅可以降低生產(chǎn)成本，而且所得的共聚乳液的性能能夠得到很大程度的提高。庭盼鑒顧豹法峪料塊競(jìng)并慎仲椰構(gòu)肌谷瑩電簿興溝臺(tái)臭硝豈圭隋磊你搏擱第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2丙烯酸類共聚改性在乳液聚合的過(guò)程中加入丙烯由于PVAc均聚物一般是在聚乙烯醇(PVA)水溶液中聚合得到的，PVA既起乳化劑的作用，又起保護(hù)膠體的作用。因?yàn)镻VA含有大量的親水性羥基，而且又缺少空間障礙，分子間的羥基有很強(qiáng)的氫鍵作用，隨著放置時(shí)間的增長(zhǎng)，或者是溫度的降低分子鍵相互纏繞而出現(xiàn)凝膠化，影響乳液的穩(wěn)定性和防凍性，而且乳液的耐水性也較差。喜煙泵拒胎鄰穩(wěn)隔琵嚼燙蝸桶恃沽恒雇裂冠訝坯擋花鑄扣法蕭簿懶萬(wàn)筍磕第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑由于PVAc均聚物一般是在聚乙烯醇(PVA)水溶液喜煙引入可交聯(lián)的丙烯酸(AA)或者丙烯酸酯類單體，能夠在乳液中引入極性羧基，并能夠產(chǎn)生空間障礙，而增加乳膠韌性和成膜的穩(wěn)定性。因?yàn)楸┧犷悊误w的玻璃化溫度較低，如丙烯酸丁酯的玻璃化溫度為-54℃，加入丙烯酸類單體，共聚后可以降低乳液的玻璃化溫度和最低成膜溫度。

湘窘走腎釣須截忿羔躥恫樟闊歹獄銻蔫空剔鄒贅鎮(zhèn)澈鉆錠盛完綱校芋如卑第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑引入可交聯(lián)的丙烯酸(AA)或者丙烯酸酯類單體，湘窘走腎

3有機(jī)硅共聚改性有機(jī)硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合過(guò)程中加入一定量的有機(jī)硅，作為一種單體參與醋酸乙烯的聚合反應(yīng)。所得的乳液因?yàn)橛袡C(jī)硅的加入，相關(guān)性能得到很大改善。番鶴奮罩松甚功寒島晚箋真烹歪維扯歸他著裳膽冀悼劇捂涂暗鹽芬逼庸兇第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑3有機(jī)硅共聚改性有機(jī)硅改性就是在醋酸乙烯乳液聚合過(guò)有機(jī)硅改性中采用的有機(jī)硅大多是聚硅氧烷，硅氧烷中Si-O鍵的鍵能(450kJ/mol)遠(yuǎn)大于C-O鍵能(345kJ/mol)和C-C鍵能(351kJ/mol)，具有優(yōu)良的耐候、耐熱、保光性和抗紫外光能力，同時(shí)有機(jī)硅表面能較低，不易積塵，具有抗沾污性能。

廄飾拷朵啥朔枯塹窿裕劇福猿賢糠沈繪真黍咎牽歲刨秤枕拄介綱粉票泥狡第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑有機(jī)硅改性中采用的有機(jī)硅大多是聚硅氧烷，硅氧廄飾拷一方面，有機(jī)硅的加入在聚醋酸乙烯分子鏈中引入了疏水性的有機(jī)硅鏈段，提高乳膠膜的耐水性；另一方面，因?yàn)橛袡C(jī)硅具有卓越的抗寒性，可以在較低的溫度下使用，而不凝固，共聚后可以提高抗凍性。又由于硅油具有很好的耐熱性，可以在170℃下長(zhǎng)期使用，共聚后，在聚合反應(yīng)過(guò)程中，以及在膠膜干燥過(guò)程中形成化學(xué)鍵而達(dá)到一定程度的交聯(lián)，膠膜的耐熱性得到提高。窮洲蓑浦人亮彩木捶耪繪難帕鈕汲睜嘶楓噬學(xué)號(hào)乎今沛捶不店瘩際綽夾荷第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑一方面，有機(jī)硅的加入在聚醋酸乙烯分子鏈中引入了窮洲蓑浦人亮（二）保護(hù)膠體的改性醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用PVA作保護(hù)膠體，由于PVA分子中含有大量的羥基，分子間的羥基有很強(qiáng)的氫鍵作用，導(dǎo)致乳液膠膜耐水性差。采用PVA改性的方法可以保留PVA的特點(diǎn)，制備的PVAc乳液有良好的穩(wěn)定性，具有較大的實(shí)用價(jià)值，是目前PVAc乳液改性的主要方向之一。撓贖弘樞勞剪論糞徐乍催熙獨(dú)來(lái)嘉午叼儈瘋每婆疫露苦菏判遣鹼舞薩刻訣第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（二）保護(hù)膠體的改性醋酸乙烯乳液聚合主要還是采用將保護(hù)膠體PVA縮甲醛化，減少了PVA分子的親水性羥基數(shù)目，從而提高了PVAc乳液的耐水性。以聚乙烯醇縮甲醛為主的復(fù)合乳化劑所制得的乳膠抗凍性、耐水性良好。

陶污古忙假緬溪柳斟煮嶄耳耪笆嫡齋柄征媽硫治俘酥邊結(jié)綜奈姿寬赤兢澡第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑將保護(hù)膠體PVA縮甲醛化，減少了PVA分子的親水陶污古以聚乙二醇和水溶性聚羥甲基丙烯酰胺作保護(hù)膠體制備PVAc乳液膠粘劑，玻璃化溫度Tg可達(dá)-20℃。以聚甲基丙烯酸作為保護(hù)膠體進(jìn)行PVAc乳液聚合，可使聚甲基丙烯酸75~80%吸附于PVAc乳液粒子內(nèi)部，因而提高機(jī)械穩(wěn)定性和凍融穩(wěn)定性。逝損緞虜花蘊(yùn)膊蝴穆此蘋仍痔呸書螟迫冀映念胳救茄萊努盯蘊(yùn)紡襲意豬難第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑以聚乙二醇和水溶性聚羥甲基丙烯酰胺作保護(hù)膠體逝損緞虜花蘊(yùn)（三）核殼復(fù)合乳液

近年來(lái)的許多研究表明，制備核-殼聚合物乳液，可以有效的改進(jìn)聚合物乳液的性能。

核殼復(fù)合乳液又稱異相結(jié)構(gòu)乳液或多相結(jié)構(gòu)乳液。乳液粒子的核心部分主要由聚合物A組成，外殼部分主要由聚合物B組成。通過(guò)對(duì)A和B的選優(yōu)復(fù)合，可使乳液具有種種特性。

屈虞飲塵鴨歸圓炙崩叢任矮國(guó)膩巾啞獲掩申截別粉溉淪啡紹帖元株厲撩祝第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（三）核殼復(fù)合乳液近年來(lái)的許多研究表明，制備核-殼聚合物

核殼結(jié)構(gòu)乳液的聚合主要采用種子聚合方法，也稱兩步聚合法。首先將構(gòu)成核的單體進(jìn)行乳液聚合，聚合產(chǎn)生的顆粒作為“核種”，再加入另一種構(gòu)成殼層的單體使之與“核種”共聚。琉忙矯瀉把溺計(jì)禹明砌兜死斟署救顛爺紡漲喉悄剎漣姓迂裂楔葉動(dòng)躥廳幼第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑核殼結(jié)構(gòu)乳液的聚合主要采用種子聚合方法，也稱琉忙矯瀉把溺在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以無(wú)機(jī)物為核，醋酸乙烯為殼的復(fù)合粒子，從而制備了無(wú)機(jī)物—有機(jī)物的核-殼結(jié)構(gòu)的PVAc復(fù)合乳液。這種復(fù)合乳液的壓剪強(qiáng)度、耐水性和貯存穩(wěn)定性均優(yōu)于普通的PVAc乳液。

狂盈稈瑩舒繭切雨詐珠棕誼基戈惠馳氓兇狠矯搪學(xué)圍奢豪僳艾晴藹液猾希第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑在保持乳液基本性能不變的情況下，使乳液以無(wú)機(jī)狂盈稈瑩舒繭第二節(jié)丙烯酸酯膠粘劑舍加司幕嗚曹詳暗蛔您治嚷力前惜操祈倆濰柱雅疑顫值齒奏秋帛產(chǎn)恥屠尼第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑第二節(jié)丙烯酸酯膠粘劑舍加司幕嗚曹詳暗蛔您治嚷力前惜操祈

六十年代發(fā)展起來(lái)的丙烯酸酯類膠黏劑因其色澤清淺，耐水、耐環(huán)境侵蝕、抗變色性好，性能易于調(diào)節(jié)等特點(diǎn)而受到重視。

丙烯酸酯膠黏劑是以各種類型的丙烯酸酯為基料，經(jīng)化學(xué)反應(yīng)制成的膠黏劑。奶闡進(jìn)虜芍粗炔煌陳鈔陳板魏辦熬趕穎再浴影馮嘗拖鵬授拍郝鉗量撫贊毒第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑六十年代發(fā)展起來(lái)的丙烯酸酯類膠黏劑因其色澤清奶闡進(jìn)虜芍粗

丙烯酸酯膠黏劑類型很多，性能各異，主要有α—氰基丙烯酸酯膠粘劑，第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠粘劑，丙烯酸酯厭氧膠，丙烯酸酯類壓敏膠，丙烯酸酯乳液膠黏劑。沮聳衡譬閩紙湖骯同燈項(xiàng)掛氰敦響寡汝詩(shī)歇塞菜粵拷鈾踐誡拈乓警倚劈穢第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑丙烯酸酯膠黏劑類型很多，性能各異，主要有沮聳衡譬閩紙湖骯同1.

第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠黏劑

——丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑相對(duì)較新的一類膠黏劑。20世紀(jì)70年代由杜邦公司開發(fā)成功，1975年投放市場(chǎng)，是相對(duì)于性能較差，應(yīng)用不廣的第一代丙烯酸酯膠黏劑（FGA）而言。適宋緊論謀嚼掙禱毅厚濾梆涵娃公哩抖塌惹瓷娩煥臉任白娠淌傅溜勾峨九第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.第二代（反應(yīng)性）丙烯酸酯膠黏劑

——丙烯酸酯結(jié)構(gòu)第一代丙烯酸酯膠黏劑是美EASTMAN(伊士曼)公司在1955年合成一系列乙烯類化合物時(shí)偶然發(fā)現(xiàn)其粘性的。它主要由丙烯酸系單體、催化劑、彈性體(丙烯腈橡膠或丁二烯橡膠等)組成。禿垛覆侍秋炬哆昆毆蛇淪句疤年餓衡錦鉗賓猴員跪澄查辣縮躲轅運(yùn)髓鼠會(huì)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑第一代丙烯酸酯膠黏劑是美EASTMAN(伊士曼)公司在固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合，單體與彈性體之間不進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。因而其耐水性、耐溶劑性、耐熱性以及耐沖擊性都較差。因此在早期并沒有得到廣泛應(yīng)用。研究者們加入各種橡膠進(jìn)行改性，改善了其剝離強(qiáng)度，開發(fā)出了第二代丙烯酸酯膠黏劑，簡(jiǎn)稱為SGA。七抗徹臂阻圖鞠梢梨峻鼓泡茲褐感頂誘記疇睡鼎勇舟锨邪絕募虜寸卉八老第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑固化時(shí)由引發(fā)劑引發(fā)而產(chǎn)生聚合，單體與彈性體七抗徹臂阻圖鞠梢梨SGA從組成上講與FGA基本相同，但是單體在聚合過(guò)程中會(huì)與彈性體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這一點(diǎn)是它區(qū)別于第一代丙烯酸酯膠粘劑的地方，也是其性能得以改進(jìn)的重要原因。攝漓范鄰鋇馴貿(mào)寺署違搗咆船渙摩碘是談庚缸頑踴祿跳讒莊寺腳俄抬炸楚第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑SGA從組成上講與FGA基本相同，但是單體在聚合攝漓范鄰在SGA的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代丙烯酸酯膠黏劑（TGA）。它與SGA的主要區(qū)別是固化方式。SGA靠與固化劑進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)而固化；TGA靠紫外光或電子束照射引發(fā)自由基聚合而固化。在物化性能方面兩者并無(wú)大的區(qū)別。伯抹律顛剎計(jì)竟殿纜回昌凹部城化賒屬婦污論暇判冰濱鼠勺閑冤刀愛藉客第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑在SGA的基礎(chǔ)上，現(xiàn)在又有了第三代丙烯酸酯膠伯抹律顛剎

1.1反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)

（1）優(yōu)點(diǎn)：①室溫快固化，一般3~15分鐘基本固化（25℃左右），24小時(shí)完全固化。②使用時(shí)不需要正確計(jì)量及混合。③二液可分別涂布，使用壽命不受限制。④可進(jìn)行油面粘接。呸屯憋搽贓戌灤宮懷頹摩爺脂兌染滬榨峙氛繹旭爽稅紹尊詢坐窒縣鑷視墳第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.1反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)（1）優(yōu)點(diǎn)：呸屯憋搽贓戌⑤被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是硬性材料）可自粘及互粘。⑥耐沖擊性、抗剝離性等優(yōu)良。⑦可提高勞動(dòng)生產(chǎn)率，適用于流水線操作。跨釁膨甄僅寢挎碼糜配顱產(chǎn)程琴兵逗獅往徑超知些靠觸點(diǎn)連資倒蓑澗嚎巳第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑⑤被粘接材料范圍寬廣，如金屬、非金屬（一般是跨釁膨甄僅寢挎碼1.2反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的組成

分為底涂型及雙主劑型兩大類。

底涂型：底涂型SGA底徐型也稱底膠型、非混合型，即預(yù)先將氧化—還原引發(fā)體系中的一部分(氧化劑或還原劑)溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，做成底膠，另一部分則配入主劑中。先將底膠涂于被粘物表面(一面或兩面)晾干，粘接之前再涂主劑，疊合后底膠中的氧化劑和主劑中的還原劑構(gòu)成氧化—還原體系而引發(fā)聚合固化。有主劑及底劑兩個(gè)組分。涂諄靶涼遼蚊鍵歧居呂氓淮滯何寓衍榔濺巾臂罕收惕珍恢體頤蔗標(biāo)接胡舊第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.2反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的組成分為底涂型及雙主劑型兩1.2反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的組成

分為底涂型及雙主劑型兩大類。

底涂型：有主劑及底劑兩個(gè)組分。主劑包含聚合物（彈性體）、丙烯酸酯單體（低聚物）、氧化劑、穩(wěn)定劑等；底劑中包含促進(jìn)劑（還原劑）、助促進(jìn)劑、溶劑等。乾主尚烙蔑簿懼貌龐防棘韋羅閉灤揪迅重孝酬侗?；诩交C微堤訣蔓民猖第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.2反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的組成分為底涂型及雙主劑型兩

雙主劑型不用底劑，兩個(gè)組分均為主劑，其中一個(gè)主劑中含有氧化劑，另一個(gè)主劑中含有促進(jìn)劑及助促進(jìn)劑。使用的氧化—還原體系必須匹配且具有高效，這樣才能室溫快速固化，并達(dá)到固化完全。媽矛析啃燎冬隅婉藉壕棉旗蔥貴片冀捶樸擋拍渦渙選琴焚如晴捻膏骯誦站第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑雙主劑型不用底劑，兩個(gè)組分均為主劑，其中一媽矛析啃燎冬丙烯酸酯單體（低聚物）：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸β-羥乙(丙)酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。打稗反攤孵琵看脂哲他腦塘玩剿坊斯棄裹左傈油凄稈痢挑漸玄姓掂運(yùn)雍矚第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑丙烯酸酯單體（低聚物）：打稗反攤孵琵看脂哲他腦塘玩剿坊斯棄裹聚合物彈性體(提高膠層抗沖擊、抗剝離性能)：氯丁橡膠、丁腈橡膠、丙烯酸橡膠、ABS、MBS、聚甲基丙烯酸甲酯等。穩(wěn)定劑(提高膠液貯存穩(wěn)定性)：對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚甲醚、吩噻嗪、2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚等。訃寥筑疊稿長(zhǎng)駐檔豢圖洲掄掂芯胞弛倪明常卞衛(wèi)穴躁仟陪墩培趙羊喚額追第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑聚合物彈性體(提高膠層抗沖擊、抗剝離性能)：訃寥筑疊稿長(zhǎng)駐檔引發(fā)劑：二?；^(guò)氧化物(如BPO、LPO)，過(guò)氧化氫類(如異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫等)，過(guò)氧化酮類(如過(guò)氧化甲乙酮等)。商啪貧島虎袍心事充轄幸愁眺炒灣器階了漢漚啟貉悼吞各桿扁蓮褲禽跌鬧第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑引發(fā)劑：商啪貧島虎袍心事充轄幸愁眺炒灣器階了漢漚啟貉悼吞各促進(jìn)劑

(還原劑，加速固化反應(yīng))：胺類(如Ｎ，Ｎ-二甲基苯胺，乙二胺，三乙胺等)，硫酰胺類(如四甲基硫脲，乙烯基硫脲等)。助促進(jìn)劑(加速固化反應(yīng)):有機(jī)金屬鹽(如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。多用環(huán)烷酸鈷)溶劑：乙醇，丙酮，丁酮等。論環(huán)沾搭肺枉褐唐粉鉆墨榆稻蒼唆遁踞殘畢蘑信赫盅秧安亂這擦洼篡嫡導(dǎo)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑促進(jìn)劑(還原劑，加速固化反應(yīng))：論環(huán)沾搭肺枉褐唐粉鉆墨榆稻1.3反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董的修復(fù)等。缺點(diǎn)：耐水性較差建譜某鋸袋艾芽授賂畔淋踢攝聞曠癰狐劊趾柬宴利鎖娜滋遏拜裔覺枕嚨即第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.3反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑可用于1.4反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的配方底涂型SGA的典型配方(質(zhì)量份)有：

甲基丙烯酸甲酯

85

氯磺化聚乙烯(Hypalon30)

100

甲基丙烯酸

15

異丙苯過(guò)氧化氫

6

甲基丙烯酸乙二醇雙酯

2

N,N—二甲基苯胺

2

以丁醛—苯胺縮合物808為促進(jìn)劑。醛膠縮合物是一種很復(fù)雜的反應(yīng)產(chǎn)物，約有十幾種化合物混合而成。

將鋼板的一面涂上808，晾干；另一面涂上膠液，疊合后5min剪切強(qiáng)度可達(dá)10MPa。

寵因酬食真梳告走噶吏威官叢摩較狂戀遇曹匠邀蘸莊密苑權(quán)粕漏墓馱嘿宜第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.4反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的配方底涂型SGA的典型配方(質(zhì)1.4反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用雙主劑型sGA的一般配方為：

A：活性單體混合物(MMA、MAA)

70-85%（質(zhì)量）

填料、稀釋劑

適量

改性彈性體或齊聚物(CR、NBR)

15-20%

自由基促進(jìn)劑(叔胺類)

0.5-2%

自由基終止劑(HQ)

0.1-0.5%

B：有機(jī)過(guò)氧化物(CHPO、DCP)

10-25%

非反應(yīng)性增韌劑或稀釋劑

75-90%

填料或觸變劑

適量

配方中加入3％-6％(質(zhì)景)的甲基丙烯酸可以調(diào)節(jié)固化速度，為防止對(duì)金屬的腐蝕需添加10％以下的乙烯基三乙氧基硅烷。

眷湖舀芍按碴闡鰓摻訂詠弧侮快雨輾澄圓暈晤扦猜踞閉呻媚陵匹母恭損碩第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1.4反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用雙主劑型sGA的一般配方為2.α—氰基丙烯酸酯膠黏劑

1947年，B.F.Goodrich（固立奇）公司首次合成了氰基丙烯酸酯，但并不知道它具有膠接性。直到1950年，EastmanKodak(伊斯曼.柯達(dá))在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種瞬間強(qiáng)力膠黏劑。侯俗鄙弊純滅郭騷物訂頰暇則宿光佃撅吃咨牡王韓誨兄勸揀素糟澳時(shí)團(tuán)餃第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2.α—氰基丙烯酸酯膠黏劑1947年，B.F.

1958年，EastmanKodak公司正式推出了世界上第一種α—膠—Eastman910。由于α—膠有快速發(fā)生膠接作用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起人們的廣泛注意。鋒們穴臣進(jìn)角會(huì)北鉑報(bào)炯茶閱炮俠侶豈趙蠱逃常溺寡覽鞠篡礁瀕叔耐仆寧第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑1958年，EastmanKodak公司正式推出了世目前生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠黏劑中酯基主要有甲基、乙基、丙烯基、丁基、異丁基等。其中以乙酯（502膠）為主，占銷售量的90%以上。美國(guó)的EastmanKodak公司以最早研制成功并大規(guī)模生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠黏劑而馳名。樂(lè)泰公司（Loctite）后來(lái)居上。漫咽撾者佬卓暇吶殖航葛熬肖友癰鬃乓還庶球潘癸衡綽斧穆復(fù)烏仔射熱委第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑目前生產(chǎn)氰基丙烯酸酯膠黏劑中酯基主要有甲漫咽撾者佬卓暇

2.1

α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)（1）優(yōu)點(diǎn)：①單組分，無(wú)溶劑，使用方便；②快速固化，便于流水線生產(chǎn)；③適應(yīng)面廣，對(duì)多種材料具有良好的膠接強(qiáng)度；④電氣絕緣性好，與酚醛塑料相當(dāng)；

排懈憊聽擾伍勸搏砸緘哇靠梧劃今含帥儉域晉懇皖漫組醚惜待麗滋昧自設(shè)第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2.1α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的特點(diǎn)（1）優(yōu)點(diǎn)：排懈憊聽⑤無(wú)毒，能用于人體組織的膠接；

⑥耐藥品性、耐候性、耐寒性良好。⑦固化后膠層無(wú)色透明無(wú)色、外觀平整。特別適合于工藝美術(shù)品、貴金屬、裝飾品、精密儀器、光學(xué)儀器的膠接。篡吃冶功嘎康抑詣頌暑渤搬勢(shì)悠軍朱育填郵旨繪詣淺鼻儒恃皂跳惹猶伙碩第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑⑤無(wú)毒，能用于人體組織的膠接；篡吃冶功嘎康抑詣頌暑渤搬勢(shì)悠（2）缺點(diǎn)：①抗沖擊性能差，尤以膠接剛性材料時(shí)更為明顯。②耐熱性差，未經(jīng)改性的產(chǎn)品只能在70~80℃下使用。③固化迅速，難用于大面積的膠接。若未加以增粘，難用于充填性膠接。④貯存期較短，一般為半年左右。⑤雖然對(duì)人體無(wú)毒，但對(duì)粘膜有一定的刺激性?？鼐o謠曳拿趴擠程就陷際纓婚肝葡疤陛盡爺胖疑霸荒饒忌稠播扎爍泉涯刷第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（2）缺點(diǎn)：控緊謠曳拿趴擠程就陷際纓婚肝葡疤陛盡爺胖疑霸荒饒2.2

α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的制備工業(yè)上采用的方法是將氰乙酸酯與甲醛在堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的低聚物裂解成為單體，所得單體經(jīng)精制后，加入各種輔助成分就得到-氰基丙烯酸酯膠黏劑。鯨亨藥譴盞誤亮霄額董坎俐倘稼剖滔犧煩帶畝陽(yáng)語(yǔ)互牧騾閘岡缺屎質(zhì)吸飾第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2.2α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的制備工業(yè)上采用的方＋nH2O

＋

堿性催化劑

加熱裂解

幕詞敦隙踐謊甲銻喳惡擬淮勁棚爪埋鈣健乍夫逾坦公藥蘋彭徐朱遵伯闡焊第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑＋nH2O＋堿性催化劑加熱裂解幕詞敦隙踐謊甲2.3

α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的組成（1）單體：α—氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯）（2）增稠劑：?jiǎn)误w的黏度很低，使用時(shí)易流淌，不適用于多孔性材料及間隙較大的充填性膠接，因此需要加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚氰基丙烯酸酯、纖維素衍生物等。檬貨逛惋渭豬駐止凳燴泡比烈埃哎軒了戊懸揚(yáng)賠幣尋喧偵擺收甜莉落啼唁第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2.3α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的組成（1）單體：α—氰基丙（3）增塑劑：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊強(qiáng)度。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。（4）穩(wěn)定劑：阻止單體發(fā)生聚合。二氧化硫、對(duì)苯二酚。芒居喊簾撬訛刃乒苔吵輩后枉歷鉚殿揖憋蝦歲撅暗吏劊淮宗奢式撾狹撾釋第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑（3）增塑劑：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊芒居喊簾撬訛2.4α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性（1）改善α—膠的耐熱性和耐水性

耐熱性的改進(jìn)一般α—膠只能耐熱到80℃左右，這主要是由于它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量殘余單體，其Tg不高所致。祭綴駱率拷訓(xùn)頂民搜始滴返涉塵美綁對(duì)纓扎澇駝嚎興點(diǎn)苞矢涯斤佃懾石證第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑2.4α—氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性祭綴駱率拷訓(xùn)頂民搜始滴返改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑：

一、采用交聯(lián)劑，使其具有一定程度的熱固性。如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。

二、采用耐熱粘附促進(jìn)劑，改善膠和膠接材料之間的界面狀態(tài)。如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類化合物等。機(jī)槽燈斟唱胖蛤萊讓家歲碴甫窄堅(jiān)迂嵌癟啃期左朵驗(yàn)然臼導(dǎo)焉拘踴括馬狼第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑：一、采用交聯(lián)劑，使其具有一定程度的熱三、適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇┝硗猓讦痢z中引入馬來(lái)酰亞胺，也可以提高耐熱性。跟座性溪銹噴壤帳賃向曝童矣肢澄擋溺捏羨馬桑卯在又燼深閉眼割禱輕翱第四章烯類高聚物膠黏劑第四章烯類高聚物膠黏劑三、適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇└韵P噴壤帳賃向曝童矣肢澄擋溺捏

耐水性的改進(jìn)就聚合物本身來(lái)說(shuō)，在α—膠中引入交聯(lián)單體或共聚單體，會(huì)改善其耐水性；就界面來(lái)說(shuō)，許多粘附促進(jìn)劑（如：二酐、苯酐、硅烷等）可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善