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水溶液中四大平衡常數(shù)的綜合應(yīng)用第54講復(fù)習(xí)目標(biāo)1.掌握四大平衡常數(shù)[Ka(Kb)、Kh、Kw、Ksp]的簡(jiǎn)單計(jì)算。2.利用題目信息或圖像,結(jié)合離子平衡,解決實(shí)際問(wèn)題。夯實(shí)必備知識(shí)1.四大平衡常數(shù)的比較常數(shù)符號(hào)適用體系影響因素表達(dá)式水的離子積常數(shù)Kw任意水溶液溫度升高,Kw增大Kw=c(OH-)·c(H+)電離常數(shù)酸Ka弱酸溶液升溫,K增大堿Kb弱堿溶液常數(shù)符號(hào)適用體系影響因素表達(dá)式鹽的水解常數(shù)Kh鹽溶液升溫,Kh增大
溶度積常數(shù)Ksp難溶電解質(zhì)溶液升溫,大多數(shù)Ksp增大MmAn的飽和溶液:Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)注意
(1)四大平衡的基本特征相同,包括逆、動(dòng)、等、定、變,其研究對(duì)象均為可逆變化過(guò)程。(2)溶解平衡有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng),升高溫度后Ksp可能變大或變小;而電離平衡、水解平衡均為吸熱過(guò)程,升高溫度Ka(或Kb)、Kh均變大。2.四大平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷平衡移動(dòng)的方向Q與Ksp的關(guān)系平衡移動(dòng)方向結(jié)論Q>Ksp_______溶液過(guò)飽和,有_____析出Q=Ksp_______溶液飽和,處于_____狀態(tài)Q<Ksp______溶液________,無(wú)沉淀析出逆向不移動(dòng)正向沉淀平衡未飽和提升關(guān)鍵能力類型一四大平衡常數(shù)在平衡移動(dòng)中的應(yīng)用1.室溫下,通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究NaHSO3溶液的性質(zhì)。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象1用pH計(jì)測(cè)定0.5mol·L-1NaHSO3溶液的pH,測(cè)得pH約為6.42向0.05mol·L-1NaHSO3溶液中滴加過(guò)量0.1mol·L-1
Ca(OH)2溶液,產(chǎn)生白色沉淀3向10mL0.05mol·L-1NaHSO3溶液中滴加10mL0.05mol·L-1鹽酸,反應(yīng)結(jié)束,測(cè)得pH約為3.24向10mL0.05mol·L-1NaHSO3溶液中滴加10mL0.05mol·L-1
NaOH溶液,反應(yīng)結(jié)束,測(cè)得pH約為9.3√2.(2022·徐州模擬)室溫下,通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.0100mol·L-1Na2C2O4溶液pH為8.6實(shí)驗(yàn)2:向溶液中滴加等體積0.0100mol·L-1
HCl溶液,pH由8.6降為4.8實(shí)驗(yàn)3:向溶液中加入等體積0.0200mol·L-1CaCl2溶液,出現(xiàn)白色沉淀實(shí)驗(yàn)4:向稀硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加Na2C2O4溶液至溶液褪色下列說(shuō)法正確的是√3.(2022·泰安模擬)已知25℃時(shí),Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9,下列說(shuō)法不正確的是A.向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4先析出B.向BaCO3的懸濁液中加入少量的新制氯水,c(Ba2+)增大C.BaSO4和BaCO3共存的懸濁液中,D.向BaSO4的懸濁液中加入Na2CO3的濃溶液,BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3√由于Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液,BaSO4先達(dá)到沉淀溶解平衡,故先析出BaSO4,A正確;由于Ksp(BaSO4)和Ksp(BaCO3)相差不大,所以向BaSO4的懸濁液中加入濃Na2CO3溶液,BaSO4可以轉(zhuǎn)化為BaCO3,D錯(cuò)誤。A.D點(diǎn)存在2c(M2+)=3c(HA)B.E點(diǎn)的pH≈5.6C.25℃時(shí),Ksp(MA2)的數(shù)量級(jí)為10-10D.25℃時(shí),HA的電離常數(shù)Ka為2.5×10-5類型二四大平衡常數(shù)在圖像題中的應(yīng)用4.(2022·鄭州模擬)HA是一元弱酸,微溶性鹽MA2的飽和溶液中c(M2+)隨c(H+)而變化,M2+不發(fā)生水解。定義如下關(guān)系:pM=-lg
c(M2+),δ(A-)=
。25℃時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)得pM與δ(A-)的關(guān)系如圖所示,其中D點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH=5.0。已知lg2≈0.3,則下列說(shuō)法正確的是√A.E、F、G三點(diǎn)的Ksp從大到小的順序?yàn)镚>F>EB.其他條件相同,用相同濃度、相同體積的MgCl2溶液替代BaCl2溶液,F(xiàn)點(diǎn)向G點(diǎn)遷移[已知Ksp(MgCO3)>Ksp(BaCO3)]C.常溫下,Ksp(BaCO3)為1.0×10-95.已知:pBa=-lg
c(Ba2+),pKa=-lg
Ka,且常溫下H2CO3:pKa1=6.4,pKa2=10.3。則常溫下向20mL0.1mol·L-1BaCl2溶液中滴加0.2mol·L-1Na2CO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是√題干信息標(biāo)明為“常溫下”,故溫度不變,沉淀溶解平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;用相同濃度、相同體積的MgCl2溶液替代BaCl2溶液,恰好完全反應(yīng)時(shí),二者消耗的Na2CO3溶液體積相等,但由于碳酸鋇的溶度積小于碳酸鎂,所以滴定終點(diǎn)時(shí)pMg<pBa,故F點(diǎn)向下方遷移,B項(xiàng)錯(cuò)誤;類型三四大平衡常數(shù)的綜合應(yīng)用6.(1)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25℃時(shí),將a
molNH4NO3溶于水,溶液呈酸性,原因是______________________________(用離子方程式表示)。向該溶液中滴加bL氨水后溶液呈中性,則滴加氨水的過(guò)程中水的電離平衡將______(填“正向”“不”或“逆向”)移動(dòng),所滴加氨水的濃度_______mol·L-1(NH3·H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10-5)。逆向=1.76×10-57.與K相關(guān)的計(jì)算:已知25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。(1)25℃時(shí),Mg(OH)2的溶解度為______________。1.16×10-3g設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度為c
mol·L-1,則c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3=3.2×10-11,c=2×10-4,假設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的密度為1g·mL-1,則100mL溶液的質(zhì)量為100g,含有溶質(zhì)的質(zhì)量為2×10-4
mol·L-1×0.1L×58g·mol-1=1.16×10-3g,溶劑的質(zhì)量約為100g,所以其溶解度約為1.16×10-3g。(2)向0.02mol·L-1MgCl2溶液中加入NaOH固體,要生成Mg(OH)2沉淀,溶液中c(OH-)最小為________________。4×10-5
mol·L-1(3)向濃度均為0.02mol·L-1MgCl2和CuCl2混合液中逐滴加入NaOH溶液,先生成________沉淀,當(dāng)兩種沉淀共存時(shí),
=__________。Cu(OH)21.45×109(4)Cu2+的水解平衡常數(shù)為_____________。4.5×10-9(5)25℃,已知0.05mol·L-1
NaA溶液pH=8,則HA的Ka=________(近似值)。5×10-4(6)25℃時(shí),向amL0.1mol·L-1
NaOH溶液中逐滴加入等濃度的CH3COOH溶液bmL,混合溶液恰好呈中性(體積變化忽略不計(jì)),已知CH3COOH的Ka=1.75×10-5,
=_______。8.已知Ka(Kb)、Kw、Kh、Ksp分別表示弱酸的電離平衡常數(shù)(弱堿的電離平衡常數(shù))、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)。通過(guò)查閱資料獲得溫度為25℃時(shí)以下數(shù)據(jù):Kw=1.0×10-14,Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HSCN)=0.13,Ka(HF)=4.0×10-4,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。(1)有關(guān)上述常數(shù)的說(shuō)法正確的是______(填字母)。a.它們都能反映一定條件下對(duì)應(yīng)變化進(jìn)行的程度b.所有弱電解質(zhì)的電離常數(shù)和難溶電解質(zhì)的Ksp都隨溫度的升高而增大c.常溫下,CH3COOH在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的Kad.一定溫度下,在CH3COONa溶液中,Kw=Ka·Khad難溶電解質(zhì)的Ksp不一定隨溫度的升高而增大,故b錯(cuò)誤;Ka只隨溫度變化,故c錯(cuò)誤;(2)25℃時(shí),1.0mol·L-1HF溶液的pH約等于_______(已知lg2≈0.3)。將濃度相等的HF與NaF溶液等體積混合,判斷溶液呈______(填“酸”“堿”或“中”)性,并結(jié)合有關(guān)數(shù)據(jù)解釋原因:_________________________________________________________________________________________________________。1.7酸<Ka,故HF的電離程度大于F-的水解程度,溶液呈酸性(3)已知CH3COONH4溶液為中性,又知CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出,現(xiàn)有25℃時(shí)等濃度的四種溶液:
A.NH4Cl B.NH4SCNC.CH3COONH4
D.NH4HCO3回答下列問(wèn)題:
①試推斷NH4HCO3溶液的pH______(填“>”“<”或“=”)7。>因CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出,所以酸性:CH3COOH>H2CO3,CH3COONH4溶液為中性,可得醋酸與NH3·H2O的電離常數(shù)相等,所以NH4HCO3溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于銨根離子的水解程度,則溶液的pH>7。A>B>C>D③NH4SCN溶液中所有離子濃度由大到小的順序?yàn)開_____________________________。(4)為探究Mg(OH)2在酸中的溶解性,利用以上數(shù)據(jù)可以計(jì)算出反應(yīng):Mg(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Mg2+(aq)+2CH3COO-(aq)+2H2O(l)在25℃時(shí)的平衡常數(shù)K=___________,并據(jù)此推斷Mg(OH)2______(填“能”或“不能”)溶解于醋酸。(已知1.83≈5.8)5.8×107能真題演練明確考向1.(2021·湖北,14)常溫下,已知H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol·L-1,溶液中各含磷物種的pC—pOH關(guān)系如圖所示。圖中pC表示各含磷物種的濃度負(fù)對(duì)數(shù)(pC=-lg
c),pOH表示OH-的濃度負(fù)對(duì)數(shù)[pOH=-lg
c(OH-)];x、y、z三點(diǎn)的坐標(biāo):x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列說(shuō)法正確的是A.曲線①表示pc(H3PO3)隨pOH的變化B.H3PO3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為√1212圖像中含P物質(zhì)只有3種,說(shuō)明H3PO3為二元弱酸。12H3PO3為二元弱酸,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;12B.H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)為10-8.3C.c(Ca2+)隨pH升高而增大D.pH=10.3時(shí),c(Ca2+)=2.8×10-7.9
mol·L-1√1212曲線③代表Ca2+,根據(jù)圖像可知,c(Ca2+)隨pH升高而減小,C錯(cuò)誤;課時(shí)精練12345671.(2022·杭州質(zhì)檢)已知:常溫下,Ka(HA)=3.0×10-4,Ka1(H2B)=4.3×10-2,Ka2(H2B)=5.6×10-6。下列說(shuō)法正確的是A.NaOH與等濃度等體積的HA、H2B溶液完全反應(yīng),消耗NaOH的物質(zhì)的量前者更大B.pH=a的NaA溶液中,水電離出的c(OH-)為10-a
mol·L-1C.向NaA溶液中滴加少量H2B溶液的離子方程式為A-+H2B===HB-+HAD.向Na2B溶液中滴加等濃度等體積的鹽酸,充分反應(yīng)后溶液呈堿性√1234567與等濃度等體積的HA、H2B溶液即n(HA)=n(H2B),由關(guān)系式HA~NaOH、H2B~2NaOH可知,完全反應(yīng)消耗NaOH的物質(zhì)的量后者更大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由信息知,HA是弱酸,NaA溶液因水解呈堿性,促進(jìn)水的電離,則pH=a的NaA溶液中,c(H+)為10-a
mol·L-1,水電離出的c(OH-)為10a-14
mol·L-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;2.(2021·湖南1月適應(yīng)性考試,14改編)常溫下,向20.00mL0.1000mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L-1的NaOH溶液,溶液中,lg
隨pH的變化關(guān)系如圖所示(取lg5=0.7)。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下,CH3COOH的電離常數(shù)為10-5B.當(dāng)溶液的pH=7時(shí),消耗NaOH溶液20.00mLC.溶液中水的電離程度大?。篴>b>cD.c點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)√12345671234567向20.00mL0.1000mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L-1的NaOH溶液20mL時(shí),溶質(zhì)為CH3COONa,為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解顯堿性,此時(shí)溶液的pH>7,故B不符合題意;1234567酸堿抑制水的電離,強(qiáng)堿弱酸鹽水解顯堿性,促進(jìn)水的電離。1234567則c點(diǎn)為CH3COONa溶液,b點(diǎn)為CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,a點(diǎn)為CH3COOH溶液,溶液中水的電離程度大小:c>b>a,故C不符合題意;CH3COONa溶液中,由于醋酸根離子要水解,c(Na+)>c(CH3COO-),但水解較微弱,c(CH3COO-)>c(OH-),則c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故D符合題意。3.(2022·湖南衡陽(yáng)模擬)已知CH3NH2和NH2OH的水溶液都顯堿性,與NH3類似。如CH3NH2在水中的電離方程式:CH3NH2+H2O+OH-。常溫下,濃度均為1mol·L-1的CH3NH2和NH2OH兩種溶液,起始體積均為V0mL。分別向兩溶液中加水稀釋,所得曲線如圖[V表示稀釋后溶液的體積,pOH=-lg
c(OH-)]。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是√1234567B.常溫下,用鹽酸滴定NH2OH時(shí),可選用甲基橙作指示劑1234567起點(diǎn)時(shí),pOH=2,c(OH-)=1×10-2
mol·L-1,NH2OH與鹽酸反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性,可用甲基橙作指示劑,B項(xiàng)正確;1234567由圖可知,濃度均為1mol·L-1的CH3NH2和NH2OH兩種溶液,NH2OH的pOH大于CH3NH2的pOH,說(shuō)明NH2OH的堿性較弱,則其對(duì)應(yīng)的鹽越易水解,所以等物質(zhì)的量濃度的CH3NH3Cl和NH3OHCl混合溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(NH3OH+)<c(),D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.制備鋅印刷電路板是用稀硝酸腐蝕鋅板,產(chǎn)生的廢液稱為“爛板液”?!盃€板液”中除含有硝酸鋅外,還含有自來(lái)水帶入的Cl-和Fe3+。在實(shí)驗(yàn)室里用“爛板液”制取ZnSO4·7H2O的過(guò)程如下:1234567(1)若稀硝酸腐蝕鋅板時(shí)還原產(chǎn)物為NH4NO3,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為________。1∶41234567NaCl等,沉淀上會(huì)附著NaNO3、NaCl等,用水洗滌除去,沉淀B用硫酸溶解、控制一定pH,F(xiàn)e(OH)3不溶解,過(guò)濾分離得到ZnSO4溶液,再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥得ZnSO4·7H2O,以此解答該題。稀硝酸腐蝕鋅板時(shí)還原產(chǎn)物為NH4NO3,反應(yīng)中N元素化合價(jià)由+5降低到-3,Zn元素化合價(jià)由0升高到+2,則氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比是1∶4。“爛板液”中除含硝酸鋅外,還含有自來(lái)水帶入的Cl-和Fe3+,加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)溶液的pH=8,使鐵離子、鋅離子轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3、Zn(OH)2沉淀,過(guò)濾分離,濾液C中含有NaNO3、(2)若步驟①的pH>12,則Zn(OH)2溶解生成偏鋅酸鈉,寫出Zn(OH)2被溶解的離子方程式:________________________________。(3)濾液D中除了含有OH-外,還含有的陰離子為____________(填離子符號(hào))。1234567(4)若濾液E的pH=4,c(Zn2+)=2mol·L-1,c(Fe3+)=2.6×10-9
mol·L-1,能求得的溶度積是______(填字母)。A.Ksp[Zn(OH)2]B.Ksp[Zn(OH)2]和Ksp[Fe(OH)3]C.Ksp[Fe(OH)3]1234567C1234567若濾液E的pH=4,c(Zn2+)=2mol·L-1,c(Fe3+)=2.6×10-9
mol·L-1,可知鐵離子完全沉淀,因此可計(jì)算氫氧化鐵的溶度積。1234567請(qǐng)寫出Fe3+發(fā)生水解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:__________________________________________________________。ΔH=(3b-a)kJ·mol-1Fe3+(aq)+3H2O(l)
Fe(OH)3(s)+3H+(aq)
1234567根據(jù)蓋斯定律,將②×3-①可得Fe3+發(fā)生水解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:Fe3+(aq)+3H2O(l)
Fe(OH)3(s)+3H+(aq)
ΔH=(3b-a)kJ·mol-1。1234567(6)若Fe(OH)3的溶度積常數(shù)為Ksp,H2O的離子積常數(shù)為Kw,F(xiàn)e3+發(fā)生水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(用含Ksp、Kw的代數(shù)式表示)。5.工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
ΔH=-92.4kJ·mol-1(1)一定溫度下,向2L密閉容器中充入2molN2(g)和8molH2(g),反應(yīng)過(guò)程中氨氣物質(zhì)的量與時(shí)間的關(guān)系如下表所示:1234567時(shí)間/min05101520253035NH3/mol00.50.90.120.150.150.150.15①0~20min內(nèi)氫氣的平均反應(yīng)速率為__________________________。5.625×10-3
mol·L-1·min-1②升高溫度,該平衡常數(shù)K將______(填“增大”“減小”或“不變”)。1234567時(shí)間/min05101520253035NH3/mol00.50.90.120.150.150.150.15減小合成氨反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)減小。(2)常溫下,一水合氨電離常數(shù)Kb=1.8×10-5,向蒸餾水中通入一定量氨氣配制濃度為0.5mol·L-1的氨水,氨水的pH約為_______。(已知lg2≈0.3,lg3≈0.5)1234567時(shí)間/min05101520253035NH3/mol00.50.90.120.150.150.150.1511.51234567(3)常溫下,Ni(OH)2的溶度積為5.5×10-16。在0.01mol·L-1的含Ni2+的溶液中滴加氨水到pH=8時(shí),溶液中c(Ni2+)=___________________。1234567時(shí)間/min05101520253035NH3/mol00.50.90.120.150.150.150.155.5×10-4mol·L-1(4)常溫下,0.1mol·L-1氯化銨溶液pH約為5,在該條件下,氯化銨水解常數(shù)Kh約為____________。1234567時(shí)間/min05101520253035NH3/mol00.50.90.120.150.150.150.151.0×10-96.已知K、Ka、Kw、Ksp分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)。(1)已知25℃時(shí)CH3COONH4溶液呈中性,則該溫度下CH3COONH4溶液中水電離的H+濃度為_________________,溶液中離子濃度大小關(guān)系為_________________________________________。12345671.0×10-7
mol·L-1c(OH-)=c(H+)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等,則該溫度下CH3COONH4溶液中銨根離子和醋酸根離子水解程度相同,導(dǎo)致醋酸銨溶液呈中性,水電離出氫離子的濃度為1.0×10-7
mol·L-1;水的電離程度很小,溶液中離子濃度大小順序是c()=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)。(2)NH4Cl溶液呈____(填“酸”“堿”或“中”)性,其原因是____________________________(用離子方程式表示)。NaHCO3溶液呈______(填“酸”“堿”或“中”)性,其原因是______________________________(用離子方程式表示)。1234567酸H2CO3+OH-+H+堿(3)常溫下,F(xiàn)e(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分別為8.0×10-38、1.0×10-11,向濃度均為0.1mol·L-1的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入堿液,要使Fe3+完全沉淀而Mg2+不沉淀,應(yīng)該調(diào)節(jié)溶液pH的范圍是____________(已知lg2≈0.3,離子濃度低于10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為沉淀完全)。12345673.3≤pH<97.(2022·貴陽(yáng)檢測(cè))平衡常數(shù)是分析平衡問(wèn)題的重要依據(jù)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)高氯酸、硫酸、硝酸和鹽酸都是強(qiáng)酸,其酸性在水溶液中差別不大,但在冰醋酸中卻有一定的差異,以下是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常
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