2019年中國化學奧林匹克競賽浙江省預賽試題及參考答案

年中國化學奧林匹克競賽浙江省預賽試題考生須知：全卷分試題卷和答題卷兩部分，試題共有8題，滿分100分?？荚嚂r間120分鐘。本卷答案必須做在答題卷相應位置上，做在試題卷上無效，考后只交答題卷。必須在答題卷上寫明縣（市）、學校、姓名、準考證號，字跡清楚。只能用黑色水筆或簽字筆答卷，鉛筆圓珠筆等答卷無效；答卷上用膠帶紙、修正液為無效卷；答卷上有與答題無關的圖案、文字為無效卷4.可以使用非編程計算器。**?P/11-/i?wI—*-r|>rjmm**1.008相對原子質量He4.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.9647.8850.9452：0054.9455.855&9358.6963.5565.4169.7272.6174.9278.9679.9083.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.4787.628&9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa-HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]第1題（10分）根據(jù)所給條件按照要求書寫化學方程式（要求系數(shù)為最簡整數(shù)比）。1銅在潮濕空氣中慢慢生成一層綠色銅銹［Cu（OH）2?CuCOJ。2乙硼烷與一氧化碳在NaBH4、THF條件下1：2化合，生成物有一個六元環(huán)。3古代藝術家的油畫都是以鉛白為底色，這些油畫易受H2S氣體的侵蝕而變黑（PbS）,可以用H2O2對這些古油畫進行修復。寫出h2o2修復油畫的化學反應方程式。4光氣（COC12）和NH3反應制備常見的氮肥。5銀鏡反應時需要用的銀氨溶液，必須現(xiàn)配現(xiàn)用：因為久置的銀氨溶液常析出黑色的氮化銀沉淀。寫出相應的化學反應方程式。第2題（30分）1畫出下列分子的立體結構：PH3、P2H4、H3PO2。2甲基異氰酸酯（MIC）是制造某些殺蟲劑的中間體，是一種劇毒的物質，其分子式為C2H3NO。MIC源自連接順序為H3CNCO,除氫外的四個原子不都在一條直線上。指出N的雜化類型、寫出最穩(wěn)定路易斯結構式。3在水溶液中，水以多種微粒的形式與其他物種形成水合物，畫出微粒H5O2+和H9O4+的結構圖示。4根據(jù)所給信息畫出下列物種的結構。4-1As3S4+中每個原子都滿足8電子結構，有一個S-S鍵，如果將其中一個S換成As，則變成一個有三重軸的中性分子。2-4-2As4蒸汽分子具有白磷一樣的正四面體結構；As4S4分子可以看做4個硫原子分別插入As4的四條邊，As的化學環(huán)境相同。畫出As4S4的結構。2-4-3S4O62-中含有3個S-S鍵。2-5A、B、C、D、E五種元素分居四個不同的周期和四個不同的族，它們的原子序數(shù)依次增大。常溫常壓下，A、B、D的單質為氣態(tài)，而C、E的單質為固態(tài)。五種元素中，只有C、D、E的單質能與氫氧化鈉溶液反應；C的劇毒單質與氫氧化鈉溶液加熱反應，有一種劇毒氣體生成；D單質與氫氧化鈉溶液加熱反應，生成兩種鹽；E單質與氫氧化鈉溶液反應，放出A單質。E的基態(tài)原子不含單電子，其L能層和M能層的電子數(shù)不相等，N能層只有2個電子。2-5-1寫出A、B、C、D、E的元素符號。2-5-2寫出D單質與氫氧化鈉溶液加熱反應的方程式。2-5-3寫出E單質與氫氧化鈉溶液反應的方程式。6用次氯酸鈉氧化過量的氨可以制備化合物AA可以用作火箭燃料。最新制備A的工藝是用氨和醛（酮）的混和氣體與氯氣反應，然后水解。A的水溶液呈堿性，用硫酸酸化一定濃度A溶液，冷卻可得到白色沉淀物B。在濃NaOH介質中A溶液可作氧化劑放出氣體C。氣體C的水溶液可以使Cu2+溶液變成深藍色溶液DoC的水溶液不能溶解純凈的Zn（OH）2,但若加入適量NH4C1固體后，Zn（OH）2溶解變成含E的溶液。A的水溶液有很強的還原能力，它能還原Ag+，本身被氧化成氣體單質Go將氣體C通過紅熱CuO粉末，可得到固體單質F和Go給出A~G的化學式。第3題（15分）1有一含Co的單核配合物，元素分析表明其含Co21.4%,H5.4%，N25.4%，Cl13.0%（質量分數(shù)）。該配合物的稀水溶液與Ba（NO3）2相遇生成不溶于稀酸的白色沉淀；將溶液過濾，濾液與硝酸銀溶液相遇不生成沉淀。1-1寫出該配合物的結構式（不要求推理過程）。1-2寫出該配合物中心原子Co的雜化形式。1-3該配合物呈順磁性還是抗磁性。2最近合成出常量的含金化合物A，由陰離子和陽離子組成，其中Au含量12.11%o陽離子呈平面四邊形構型；陰離子由二種元素組成，其中一種為氟，陰離子是含兩個共頂點八面體的負一價離子。A中X-Au鍵，是繼X-F、X-N、X-C鍵后，又發(fā)現(xiàn)的一例新的由元素X參與形成的鍵。請寫出A中Au的氧化態(tài)、雜化形式，并畫出A中陰、陽離子的結構。3-3許多1：1化合物都屬于六方NiAs晶胞，例如FeSe、AuSn等，以下是它的晶胞圖，頂點、棱上小球為Nio3-3-1寫出兩種原子的坐標。3-3-2寫出As原子以何種方式密堆積，給出Ni原子占據(jù)的空隙種類。3-3-3晶胞參數(shù)a=360.2pm,c=500.9pm,計算密度。已知NA=6.02X1023mol-1o第4題（5分）設有一定量的PCl5（g）在某一溫度、100kPa壓力下的體積為1dm3,此條件下PCl5（g）的解離度為a=0.5。計算下面兩種情況下的解離度。1使氣體的總壓降低,直到體積增加到3dm3；2通入Cl2（g），使壓力增加到150kPa,而體積仍維持為1dm3。第5題（10分）欲把西湖比西子,淡妝濃抹總相宜。西湖的水質可由酸度、氮磷總量、溶解氧、COD等多項指標衡量。其中化學需氧量COD（ChemicalOxygenDemand）是指在特定條件下用一種強氧化劑（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的還原性物質時所消耗的氧化劑用量（折算為與所消耗的氧化劑接受相同電子數(shù)的O2的質量，用P（O2）表示，以mg?L-1記）。其測定過程如下：移取100.0mL水樣，用硫酸酸化后加入硝酸銀溶液，準確移入10.00mL0.002000mol?L-1KMnO4溶液。加熱煮沸，冷卻。準確移入10.00mL0.005000mol?L-1Na2C2O4溶液。以0.002000mol?L-1KMnO4溶液進行滴定，終點時消耗5.50mL。5-1說明測定COD前加入硝酸銀的原因。如果不加硝酸銀，則測得的5-1說明測定COD前加入硝酸銀的原因。如果不加硝酸銀，則測得的COD將偏高還是偏低?5-2寫出高錳酸鉀和草酸鈉反應的方程式。5-3若以碳標識還原性物質，碳被氧化為CO2,寫出高錳酸鉀和碳反應的方程式。5-4計算該樣品的COD值（以mg?L-1記）。第6題（10分）根據(jù)反應信息，回答下列問題。D,CflHijOa0KMnO<：;2CjHgOHH*:；H*；旦CfiHic.04J；1,CH；H2O:足HJO「;3.加熱NaOC2H56-1化合物A的分子式是C6H10,不飽和度是，核磁共振氫譜中有種不同的氫;6-2畫出化合物B、C、D的結構；6-3用箭頭表示電子對的轉移，寫出由C轉化為D的機理。第7題（10分）根據(jù)反應信息，回答下列問題。I；HCHO,HNMe2第7題（10分）根據(jù)反應信息，回答下列問題。I；HCHO,HNMe2:pqA,CBHftO；B,C7HaO:；E.Cutl2Q<NO2；加熱C,i；聽曲皿::CHjCOCI7-1畫出B、C、D、E的結構；7-2有機反應類型眾多，A_B屬于,B_C屬于,E_F屬于:7-3化合物B進行硝化反應時，單硝化產物有兩種，它們的名稱分別為_____和7-4用箭頭表示電子對轉移，寫出由C轉化為D的機理。第8題（10分）根據(jù)反應信息，回答下列問題。A.C10A.C10H13NOB.C4H7NaO38-1用系統(tǒng)命名法命名化合物A；8-2寫出化合物A在氫氧化鈉水溶液中與溴反應的產物名稱；8-3用箭頭表代表電子對轉移，寫出上述生成A和B的反應機理;8-4通常反應條件對酯水解反應有較大的影響，有時將改變反應的機理，請預測下面反應的產物結構：H_H2H_H2O8-5底物結構對酯水解反應也有較大的影響，也可以改變反應的機理，請預測下面反應的產物結構：OCNNaOHH2OCNNaOHH2O*參考答案第1題(10分，每題2分，不配平不給分，不是最簡比扣0.5分)1-12Cu+H2O+CO2+O2-Cu(OH)2?CuCO3，可寫成Cu2(OH)2CO3。cih1-23B2H6+6CO-2(產物沒有畫出六元環(huán)不給分。)h3coch31-3PbS+4H2O2==PbSO4+4H2O1-4COC12+4NH3==CO(NH2)2+2NH4C11-53Ag(NH3)2OH+2H2O—5NH3?H2O+A&N或3Ag(NH3)OH—5NH3+3H2O+A&N第2題（30分）2-第2題（30分）2-1（總3分）PH3P2H6HH1分?？刹粯斯聦﹄娮?。H1分（畫成反式才給分，可不標孤對電子）H3PO2oIIHH1分，其他結構都沒有分。2-2(總3分)H\—N=C=O:，N原子雜化類型為sp2,故四個原子不在一直線上。（圖2分，畫成直線不給H\II分，不寫孤對電子考慮扣1分；雜化1分；共3分）。2-3（每個2分，總4分）.II或（對稱結構）LH11H—Qh.*IIp—it*II.II或（對稱結構）LH11H—Qh.*IIp—it*II或O???H???O對稱結構也可HO—FI][112-4（總6分）22-4（總6分）2-4-1（2分，不標電荷扣0.5分）2-4-2（2分）As.Ass：l：sSAsAs2-4-3（2分，不標電荷扣0.5分，電荷可用中括號表示）0四個S共平面2-5-1A：H，B：N，C：P，D：Cl,E：Zn（每個1分，共5分）2-5-23Cl2+6NaOH==5NaCl+NaClO3+3H2O（1分）2-5-3Zn+2NaOH+2H2O==Na2Zn（OH）4+H2f（1分）2-6（每個1分，涉及電荷不寫的，扣0.5分）A：N2H4B：N2H4?H2SO4C：NH3D：[Cu（NH3）4]2+E：[Zn（NH3）4]2+F：CuG：N243-b?（i叩W不給分〉匸I◎simb

H聲|、NlhNth工工分”堪借霸『半給丹）dsp&的氧化躺+n（1分｝All的朵址電式：lisp2朵化a分〉JJ-1-KI廿:筑磁性■>'<FLFNi5血0）C0.0J/2）AsC13.23t1/4）：（2Jit1/3,珈）—2（各1分，龍分）六方最密堆積，M填充在八面體空隙中。卜口（1分.無單位扣I出分，無公式不給分）D=NM/（Na^€sin60>=7^87g他n?上(2R國為度僅持I—0：2/>?,p；—蘭匸dOOkPfi.,因為汨度館持斥變「平勧戀歡也外孌，故橋尅代入平耨常1R由上式H出粧冃.珈匕分九上(2R國為度僅持I—0：2/>?,p；—蘭匸dOOkPfi.,因為汨度館持斥變「平勧戀歡也外孌，故橋尅代入平耨常1R由上式H出粧冃.珈匕分九弟蘭輕丫才」」丨1-J空圧嵐牙姑杞PC加Q的員為1moJ.刊（詞M'加和的解薊Sfl亠0爲燈|H--fHu}mill'}SHXja*a〔(k^)IH人^tJ+yTimAl變.刖曲色吃n;逾FFfI訊通入（Pt的址溝F?*皿fi的IMMW-i，?FCIXD46?a*molE?t：-^r)malKW:平胡時仃4!）wW耳字■(J+tfT^rinnla^j(1.2SKij6.5WT'‘P<kg}企FO細宣堿肋imul(|應應肩H-0PMnl總晦al|設Khf即的顯離度為％.WHWc}HiHxu&JF曹二(1^Z|)mi^l內tHniy賢kP也Xl<h廠_史"ifar;*1,5Fhpi：」+鮎nw；曲上式解出的T磁（2分〉寛】tin/ISnkP>Xldm'II—二—I■■■■1.5m<Ufr.「n專工225111廿1?ai+x=1.25価-人和（返瀚n%I^0.011(^3200而—"炯討)（3価-人和（返瀚n%I^0.011(^3200而—"炯討)（3分，其中列式2分「答案1分〉￥??-1n_;'41H甘除先樣品中的魚蹲于，紡止其和KM?i*j?“分｝|如梟節(jié)和硝戰(zhàn)Hl?別訓対「CD斡倔髙，“分）T￡——____.j5-1C.ft2^>12KMnO+H3<\(><+3>LSO4=2MnSn*^IM.<*;^?H:O4K.SOj1或者2MnO4^SHjC:<)446I1-2Mrr:^HKOj12分)如卜丐法剛得I分’12K^Ill<)4十朋弘心6也甲曲g^MnSOjTKKO^SIht^kjSO^N航SCh4￡#IMbO^'+SCiO^+!6tr=2Mftl"H-lO<O；+JIH:OI_一―—_-