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文檔簡介

高分子材料與助劑生活就是戰(zhàn)斗。——柯羅連科愛我的,我不一定愛。不愛我的,我絕對(duì)不愛;即使愛,也給自己一個(gè)時(shí)限,時(shí)限一到就死心。我大好一個(gè)人,何苦栽在一段沒希望的愛戀里?與陽光的人在一起,心里就不會(huì)晦暗;和快樂的人在一起,嘴角就常帶微笑;和進(jìn)取的人在一起,行動(dòng)就不會(huì)落后;和大方的人在一起,處事就不小氣;和睿智的人在一起,遇事就不迷茫;和聰明的人在一起,做事就變機(jī)敏。有人刻薄諷刺,你馬上尖酸回敬。有人冷漠忽視,你馬上冷淡疏遠(yuǎn)。你討厭的人,很容易把你變成自己最討厭的樣子,這才是“敵人”對(duì)你最大的傷害。成功的道路上,肯定會(huì)有失?。粚?duì)于失敗,我們要正確地看待和對(duì)待,不怕失敗者,則必成功;怕失敗者,則一無是處,會(huì)更失敗。高分子材料與助劑高分子材料與助劑生活就是戰(zhàn)斗。——柯羅連科愛我的,我不一定愛。不愛我的,我絕對(duì)不愛;即使愛,也給自己一個(gè)時(shí)限,時(shí)限一到就死心。我大好一個(gè)人,何苦栽在一段沒希望的愛戀里?與陽光的人在一起,心里就不會(huì)晦暗;和快樂的人在一起,嘴角就常帶微笑;和進(jìn)取的人在一起,行動(dòng)就不會(huì)落后;和大方的人在一起,處事就不小氣;和睿智的人在一起,遇事就不迷茫;和聰明的人在一起,做事就變機(jī)敏。有人刻薄諷刺,你馬上尖酸回敬。有人冷漠忽視,你馬上冷淡疏遠(yuǎn)。你討厭的人,很容易把你變成自己最討厭的樣子,這才是“敵人”對(duì)你最大的傷害。成功的道路上,肯定會(huì)有失敗;對(duì)于失敗,我們要正確地看待和對(duì)待,不怕失敗者,則必成功;怕失敗者,則一無是處,會(huì)更失敗。本課程的教學(xué)目標(biāo)掌握常用高分子材料(塑料)的種類、結(jié)構(gòu)、性能及其加工應(yīng)用。掌握高分子材料常用助劑的特性及使用理解常用塑料品種的結(jié)構(gòu)-加工-性能關(guān)系2推薦教材或主要參考書《高分子材料》,馮孝中、李亞東主編,哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社,2007年2月;《塑料品種與性能手冊(cè)》,張玉龍主編,化學(xué)工業(yè)出版社,2006年7月;《塑料添加劑手冊(cè)》,R.根赫特、H.米勒主編,成國祥、姚康德譯,化學(xué)工業(yè)出版社,2000年1月3教學(xué)方式課堂講授為主案例分析課堂討論考察方式平時(shí)出勤情況、課堂表現(xiàn)期中小作業(yè)期末考試4課程章節(jié)目錄第一章緒論第二章通用塑料聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯第三章工程塑料聚酰胺聚碳酸酯聚酯聚醚類塑料氟塑料第四章熱固性塑料酚醛樹脂環(huán)氧樹脂不飽和聚酯第五章常用助劑抗氧劑穩(wěn)定劑增塑劑潤滑劑填充劑著色劑阻燃劑導(dǎo)電及抗靜電劑發(fā)泡劑交聯(lián)劑成核劑5第一章緒論1.1塑料的定義和發(fā)展簡史1.2塑料的分類1.3塑料工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀1.4塑料的性能6高分子:Macromolecule,相對(duì)分子質(zhì)量很大的分子,又稱大分子或大分子化合物,一般指相對(duì)分子質(zhì)量大于104的分子,其分子質(zhì)量可高達(dá)幾百萬。其中,將能夠以重復(fù)單元表示的高分子稱為聚合物(Polymer)。根據(jù)材料分類可分為處于高彈態(tài)的橡膠(rubber),處于取向態(tài)并在取向方向上具有較高強(qiáng)度的纖維(fiber),處于玻璃態(tài)或半晶態(tài)的塑料(plastics),以及涂料(coatings),粘合劑(adhesive)等。用量最大,最為重要的是塑料。1.1塑料的定義和發(fā)展簡史7“塑料”一詞應(yīng)用極為廣泛而又難以準(zhǔn)確定義。廣義地講,蠟燭、松香、蟲膠、粘土、鐵、銅、鋁等有可塑性的材料,都可稱為塑料。因?yàn)樗鼈兗訜岷螅蛟趬毫l件下,可以塑造成各種形狀的物體。天然樹脂,如蟲膠、琥珀、瀝青、松香等,因?yàn)槌煞趾徒Y(jié)構(gòu)復(fù)雜,雜質(zhì)很多,一般不用作塑料。通常的理解為:主要由高相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物組成,成品狀態(tài)為非彈性體的柔韌性或剛性固體,在制造或成型加工過程中有一階段能流動(dòng)成型、或由原位聚合固化定型而得到的聚合物。什么是塑料?8具體說來,塑料就是以樹脂(主要是合成樹脂)為基體,添加一些具有特定作用的助劑,將基體與助劑混合、分散,再通過塑煉加工,并在加工過程中顯示塑性且能流動(dòng)成型的材料。簡而言之,塑料=樹脂+助劑樹脂是硬而脆的、固體或半固體、無定形、易熔融、易燃的物質(zhì)。包括天然樹脂、合成樹脂。塑料的定義9一些高分子材料的大致開發(fā)時(shí)間時(shí)間聚合物名稱時(shí)間聚合物名稱1907酚醛樹脂1944PET1927聚氯乙烯1947環(huán)氧樹脂1927醋酸纖維素1948ABS樹脂1930丁苯橡膠1955線型聚乙烯1936聚甲基丙烯酸甲酯1957聚丙烯1936聚醋酸乙烯酯1957聚碳酸酯1938聚苯乙烯1960線型低密度聚乙烯1938尼龍661964離聚物樹脂1939聚偏氯乙烯1965聚酰亞胺1941聚四氟乙烯1970熱塑性彈性體1942不飽和聚酯1972丙烯腈共聚物1942支化聚乙烯1972乙烯-乙烯醇聚合物1943丁基橡膠1974聚芳酰胺1943尼龍61992茂金屬聚合物1943含氟聚合物1994聚萘二甲酸乙二酯10結(jié)構(gòu)材料(StructuralMaterials)

電視機(jī)殼體、冰箱殼體、軸承、機(jī)械零件絕緣材料(InsulationMaterials)

電纜、絕緣版、電器零件建筑材料(BuildingMaterials)貼面板、地貼、塑料門窗、上下水管塑料的應(yīng)用11包裝材料(PackagingMaterials)

塑料袋、薄膜、泡沫塑料日用(HouseholdAppliances)

衣架/椅子/盆類/書架/玩具/文具/辦公用品/家具交通運(yùn)輸(TransportationMaterials)

道路交通設(shè)施、車輛部件農(nóng)用薄膜塑料的應(yīng)用12按樹脂的化學(xué)成分分類:(1)元素聚合物為基礎(chǔ):氟聚合物、有機(jī)硅聚合物(2)無機(jī)聚合物為基礎(chǔ):聚硫酸鐵、聚氯化磷腈(3)有機(jī)樹脂為基礎(chǔ):PE、PP、PVC等1.2塑料的分類13按塑料的產(chǎn)量和耐熱等級(jí)分類:(1)通用塑料:指一般用途的塑料。特點(diǎn):成本低、產(chǎn)量大、用途廣泛、性能變化大、制品多樣,但機(jī)械性能和耐熱性不高。耐熱溫度小于100℃(2)工程塑料:指適于作工程機(jī)構(gòu)件和化工設(shè)備等工業(yè)用途的塑料,與通用塑料無嚴(yán)格的區(qū)分。特點(diǎn):強(qiáng)度、剛性、硬度等均比通用塑料高、耐高、低溫性能好,但產(chǎn)量相對(duì)小,成本較高。耐熱溫度大于100℃(3)特種工程塑料:耐熱等級(jí)更高,價(jià)格更貴,產(chǎn)量更小。主要品種包括聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亞胺等。14項(xiàng)目通用塑料工程塑料極性基本無極性極性強(qiáng)度低高模量低高耐化學(xué)性高低耐熱溫度通常100C通常100C低溫韌性較高通常較低加工性易加工難加工通用塑料與工程塑料的性能比較15高分子材料與助劑生活就是戰(zhàn)斗?!铝_連科愛我的,我不一本課程的教學(xué)目標(biāo)掌握常用高分子材料(塑料)的種類、結(jié)構(gòu)、性能及其加工應(yīng)用。掌握高分子材料常用助劑的特性及使用理解常用塑料品種的結(jié)構(gòu)-加工-性能關(guān)系2本課程的教學(xué)目標(biāo)掌握常用高分子材料(塑料)的種類、結(jié)構(gòu)、性能推薦教材或主要參考書《高分子材料》,馮孝中、李亞東主編,哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社,2007年2月;《塑料品種與性能手冊(cè)》,張玉龍主編,化學(xué)工業(yè)出版社,2006年7月;《塑料添加劑手冊(cè)》,R.根赫特、H.米勒主編,成國祥、姚康德譯,化學(xué)工業(yè)出版社,2000年1月3推薦教材或主要參考書《高分子材料》,馮孝中、李亞東主編,哈爾教學(xué)方式課堂講授為主案例分析課堂討論考察方式平時(shí)出勤情況、課堂表現(xiàn)期中小作業(yè)期末考試4教學(xué)方式課堂講授為主4高分子材料與助劑課件高分子材料與助劑課件高分子材料與助劑課件高分子材料與助劑課件高分子材料與助劑課件高分子材料與助劑課件結(jié)構(gòu)材料(StructuralMaterials)

電視機(jī)殼體、冰箱殼體、軸承、機(jī)械零件絕緣材料(InsulationMaterials)

電纜、絕緣版、電器零件建筑材料(BuildingMaterials)

貼面板、地貼、塑料門窗、上下水管塑料的應(yīng)用11結(jié)構(gòu)材料(StructuralMaterials)塑料的包裝材料(PackagingMaterials)

塑料袋、薄膜、泡沫塑料日用(HouseholdAppliances)

衣架/椅子/盆類/書架/玩具/文具/辦公用品/家具交通運(yùn)輸(TransportationMaterials)

道路交通設(shè)施、車輛部件農(nóng)用薄膜塑料的應(yīng)用12包裝材料(PackagingMaterials)塑料的應(yīng)按樹脂的化學(xué)成分

分類:(1)元素聚合物

為基礎(chǔ):氟聚合物、有機(jī)硅聚合物(2)無機(jī)聚合物

為基礎(chǔ):聚硫酸鐵、聚氯化磷腈(3)有機(jī)樹脂

為基礎(chǔ):PE、PP、PVC等1.2塑料的分類13按樹脂的化學(xué)成分分類:(1)元素聚合物為基礎(chǔ):氟聚合物按塑料的產(chǎn)量和耐熱等級(jí)

分類:(1)通用塑料:指一般用途的塑料。特點(diǎn):成本低、產(chǎn)量大、用途廣泛、性能變化大、制品多樣,但機(jī)械性能和耐熱性不高。耐熱溫度小于100℃(2)工程塑料:指適于作工程機(jī)構(gòu)件和化工設(shè)備等工業(yè)用途的塑料,與通用塑料無嚴(yán)格的區(qū)分。特點(diǎn):強(qiáng)度、剛性、硬度等均比通用塑料高、耐高、低溫性能好,但產(chǎn)量相對(duì)小,成本較高。耐熱溫度大于100℃(3)特種工程塑料:耐熱等級(jí)更高,價(jià)格更貴,產(chǎn)量更小。主要品種包括聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酰亞胺等。

14按塑料的產(chǎn)量和耐熱等級(jí)分類:(1)通用塑料:指項(xiàng)目通用塑料工程塑料極性基本無極性極性強(qiáng)度低高模量低高耐化學(xué)性高低耐熱溫度通常100C通常100C低溫韌性較高通常較低加工性易加工難加工通用塑料與工程塑料的性能比較15項(xiàng)目通用塑料工程塑料極性基本無極性極性按化學(xué)結(jié)構(gòu)及熱行為分類:(1)熱塑性塑料(thermoplasticplastics)

以熱塑性樹脂為基礎(chǔ),其樹脂的結(jié)構(gòu)一般為直鏈型或帶有少量支鏈的線性結(jié)構(gòu),多數(shù)為碳-碳為主鏈的聚合物。分子鏈之間主要以次價(jià)力或氫鍵相吸引而顯示一定強(qiáng)度,同時(shí)表現(xiàn)出彈性和塑性。在適當(dāng)?shù)娜軇┲心苋芙?;在加熱狀態(tài)下能熔化,其間只經(jīng)歷物理過程,不發(fā)生化學(xué)變化。即所謂的“可溶、可熔”的特性。(2)熱固性塑料(thermosettingplastics)其初始狀態(tài)一般是分子量不高的預(yù)聚物或齊聚物,在適當(dāng)?shù)娜軇┲锌梢匀芙饣蛉苊?;受熱也可以熔化。熱固性樹脂具有一定的反?yīng)活性,在熔化和繼續(xù)受熱過程中,反應(yīng)性官能團(tuán)會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成新的化學(xué)鍵,即所謂的“固化反應(yīng)”。同時(shí)樹脂由線性結(jié)構(gòu)變?yōu)槿S體型(網(wǎng)狀)結(jié)構(gòu),塑料不能溶于溶劑,受熱也不會(huì)熔化。即“不溶、不熔”。16按化學(xué)結(jié)構(gòu)及熱行為分類:(1)熱塑性塑料(thermopl塑料通用塑料工程塑料特種工程塑料低密度聚乙烯(LDPE)高密度聚乙烯(HDPE)聚丙烯(PP)聚氯乙稀(PVC)聚苯乙烯(PS)聚碳酸酯(PC)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚酰胺(尼龍,PA)聚甲醛(POM)苯乙烯-丁二烯-丙稀腈共聚物(ABS)聚酰亞胺(PI)聚苯硫醚(PPS)聚醚醚酮(PEEK)聚砜(PSU)聚苯醚(PPO)聚苯砜(PPSU)熱塑性塑料的基本分類和主要品種17塑料通用塑料工程塑料特種工程塑料低密度聚乙烯(LDPE)聚碳合成高分子材料年產(chǎn)量:>3.0億噸/年2003年塑料產(chǎn)量是鋼鐵體積產(chǎn)量的1.7倍1.3塑料工業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀18合成高分子材料年產(chǎn)量:>3.0億噸/年2003年塑料第一代高分子材料:通用高分子材料第二代高分子材料:工程塑料第三代高分子材料:特種工程塑料第四代高分子材料:導(dǎo)電高分子材料為代表第五代高分子材料:生物高分子材料為代表經(jīng)過短短七十余年的發(fā)展,高分子材料已深入到人類社會(huì)活動(dòng)的每一個(gè)領(lǐng)域,現(xiàn)在高分子材料已進(jìn)入更新的階段:19第一代高分子材料:通用高分子材料經(jīng)過短短1.4.1材料的性質(zhì)(Propertiesofthematerials)內(nèi)在性質(zhì)(Speciality)加工性質(zhì)(Processability)產(chǎn)品性質(zhì)(ProductProperties)1.4塑料的性能201.4.1材料的性質(zhì)(Propertiesofthe內(nèi)在性質(zhì)材料的屬性

——

決定于材料的組成及其物理和化學(xué)結(jié)構(gòu)

內(nèi)在性質(zhì)是材料性能的內(nèi)因,對(duì)產(chǎn)品性能有根本性的影響,是設(shè)計(jì)和生產(chǎn)制品時(shí)選材的主要依據(jù)。21內(nèi)在性質(zhì)材料的屬性內(nèi)在性質(zhì)是材料性能的內(nèi)因,對(duì)(1)材料能否成型加工的性質(zhì),即可加工性;(2)成型加工過程附加于材料的性質(zhì)。可否用特定的加工方法成型加工過程會(huì)產(chǎn)生何種變化加工性質(zhì)22(1)材料能否成型加工的性質(zhì),即可加工性;可否用PolymerChemicalStructure23PolymerChemicalStructure23只有線形和支鏈形結(jié)構(gòu)的大分子能通過流動(dòng)形變實(shí)現(xiàn)大分子鏈間的位移而取得所需的形狀,具備進(jìn)大變形的加工性能,一旦成為體形結(jié)構(gòu),其變形能力有限,一般只有實(shí)現(xiàn)機(jī)械加工。ChemicalStructure——Processing24只有線形和支鏈形結(jié)構(gòu)的大分子能通過流動(dòng)形變實(shí)現(xiàn)大分子

產(chǎn)品性質(zhì)分為三種:外觀性質(zhì)使用性質(zhì)耐久性質(zhì)——產(chǎn)品性質(zhì)是制品的屬性產(chǎn)品性質(zhì)內(nèi)在性質(zhì)加工性質(zhì)產(chǎn)品性質(zhì)25產(chǎn)品性質(zhì)分為三種:外觀性質(zhì)——產(chǎn)品性質(zhì)是

一切產(chǎn)品的性質(zhì)均取決于:——材料的選擇(Selection)——制品的加工(Processing)——應(yīng)用的條件(Environment)CONCLUSION:26一切產(chǎn)品的性質(zhì)均取決于:CONCLU塑料的主要性能密度力學(xué)性能熱性能電性能光學(xué)性能燃燒性耐化學(xué)溶劑性耐磨性阻隔性27塑料的主要性能密度271.4.2塑料的可加工性1、溫度、聚合物的力學(xué)狀態(tài)與成型加工的關(guān)系2、塑料的可加工性ProcessabilityofPlastics281.4.2塑料的可加工性1、溫度、聚合物的力學(xué)狀態(tài)與溫度、聚合物的力學(xué)狀態(tài)與成型加工的關(guān)系物體的流動(dòng)是其所處狀態(tài)對(duì)外力的一種反映,所以根據(jù)物質(zhì)的力學(xué)特征,物質(zhì)可有著不同的力學(xué)狀態(tài)。一般低分子物質(zhì)有三種力學(xué)狀態(tài),即氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)。而高分子材料的力學(xué)狀態(tài)則有:晶態(tài)、玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)等。29溫度、聚合物的力學(xué)狀態(tài)與成型加工的關(guān)系物體的流動(dòng)是其所處狀Transitiontemperatureofpolymer30Transitiontemperatureofpoly玻璃態(tài)(晶態(tài))聚合物的力學(xué)行為特點(diǎn)是內(nèi)聚能大,彈性模量高(一般可達(dá)1010~1011Pa)。在外力作用下,只能通過高分子主鏈鍵長、鍵角的微小改變發(fā)生變形,因此變形量很小,斷裂伸長率一般在0.01%~0.1%范圍內(nèi),在極限應(yīng)力范圍內(nèi)形變具有可逆性。上述力學(xué)特點(diǎn)決定了在玻璃態(tài)(晶態(tài))下聚合物不能進(jìn)行引起大變形的成型,但適于進(jìn)行機(jī)械加工,如車削、銼削、制孔、切螺紋等。如果將溫度降到材料的脆化溫度Tb以下,材料的韌性會(huì)顯著降低,在受到外力作用時(shí)極易脆斷,因此,Tb是塑料加工使用的最低溫度。1)T<Tg(T<Tm)聚合物處于玻璃態(tài)(晶態(tài))31玻璃態(tài)(晶態(tài))聚合物的力學(xué)行為特點(diǎn)是高彈態(tài)下聚合物力學(xué)行為的特點(diǎn)為:彈性模量與玻璃態(tài)相比顯著降低(一般在105~107Pa);在外力作用下,分子鏈運(yùn)動(dòng)可發(fā)生運(yùn)動(dòng),因此變形能力大提高,斷裂伸長率可達(dá)100%~1000%,所發(fā)生的形變可恢復(fù),即,當(dāng)外力去除后,高彈形變后會(huì)隨時(shí)間延長而逐漸減小,直至為零。2)Tg<T<Tf力學(xué)狀態(tài)為高彈態(tài)32高彈態(tài)下聚合物力學(xué)行為的特點(diǎn)為:彈性聚合物在高彈態(tài)下的力學(xué)行為特點(diǎn)決定了在該狀態(tài)下可進(jìn)行較大變形的成型加工,如壓延成型、中空吹塑成型、熱成型等。但需特別注意的是,因?yàn)榇藸顟B(tài)下發(fā)生的形變是可恢復(fù)的,因此,將變形后的制品迅速冷卻至玻璃化溫度以下確保制品形狀及尺寸穩(wěn)定的關(guān)鍵。同時(shí),由于高彈態(tài)下聚合物發(fā)生的變形是可恢復(fù)的彈性變形,因此,驟冷容易使制品內(nèi)部產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。高彈態(tài)的力學(xué)行為33聚合物在高彈態(tài)下的力學(xué)行為特點(diǎn)決定了在該狀高彈態(tài)的力學(xué)行為3粘流態(tài)下聚合物力學(xué)行為的特點(diǎn)為:整個(gè)分子鏈可以運(yùn)動(dòng),在外力的作用下,材料可發(fā)生持續(xù)形變(即流動(dòng))。并主要為不可逆的粘流形變。因此,在粘流態(tài)下可進(jìn)行變形大、形狀復(fù)雜的成形,如注射成形、擠出成形等,而且由于此時(shí)發(fā)生的形變主要是不可逆的粘流形變,因此,當(dāng)制品溫度從成型溫度Tm迅速降至室溫時(shí)不易產(chǎn)生熱致內(nèi)應(yīng)力,制品的質(zhì)量易于保證。3)T>Tf力學(xué)狀態(tài)為粘流態(tài)34粘流態(tài)下聚合物力學(xué)行為的特點(diǎn)為:整個(gè)分子鏈3)TTgModulusTemperature1010~1011Pa107~105PaTfTdGlassyStateRubberStateFlowStateDegradation溫度與聚合物狀態(tài)的關(guān)系Thestateofpolymerrelateswiththetemperature玻璃態(tài)一般不能熔融加工,只可機(jī)械加工高彈態(tài)可進(jìn)行需要大形變的加工粘流態(tài)可進(jìn)行流動(dòng)性加工35TgModulusTemperature1010~101薄膜和纖維冷拉伸薄膜和纖維熱拉伸真空和壓力成型中空吹塑成型壓延成型擠出成型薄膜吹塑注射成型熔融紡絲玻璃態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)堅(jiān)硬固體橡膠狀彈性體粘性流體ProcessingTemperatureTgTfTdDeformation(%)線型非結(jié)晶聚合物的溫度、力學(xué)狀態(tài)及成型加工的關(guān)系36薄膜和纖維冷拉伸薄膜和纖維熱拉伸真空和壓力成型中空吹塑成型壓1)塑料的可擠壓性2)塑料的可模塑性3)塑料的可延展性4)塑料的可紡性塑料的可加工性371)塑料的可擠壓性塑料的可加工性37

定義——塑料通過擠壓作用變形時(shí),獲得和保持其形狀的能力。利用可擠壓性可進(jìn)行“口模成型”。

作用對(duì)象——塑料只有在熔體或濃溶液狀態(tài)下才具有可擠壓性。

作用力——剪切作用(主要)拉伸作用

1)塑料的可擠壓性381)塑料的可擠壓性38影響因素:(A)內(nèi)因:分子結(jié)構(gòu)剪切粘度拉伸粘度(B)外因:設(shè)備結(jié)構(gòu)成型溫度成型壓力擠出速度39影響因素:(A)內(nèi)因:分子結(jié)構(gòu)剪切粘度拉伸粘度(B)外工業(yè)上用熔體流動(dòng)速率MFR(MeltFlowRate,g/10min)值的大小評(píng)價(jià)?!贏STM和JIS規(guī)定的溫度和壓力下,從規(guī)定長度和直徑的小孔中10min擠壓出熱塑性樹脂材料的克數(shù)。一般MFR值越大,熔體的流動(dòng)性和加工性越好。

可擠壓性的表征40工業(yè)上用熔體流動(dòng)速率MFR(MeltFlowRate,成型方法產(chǎn)品材料的MFR/g·10min-1

擠出成型管材<0.1片材、瓶、薄壁管材0.1~0.5電線、電纜0.1~1.0薄片、單絲0.5~1.0多股絲或纖維≈1.0瓶(高級(jí)玻璃)1~2膠片9~15注射成型模壓制件1~2涂布薄壁制件3~6涂敷紙9~15熱成型制件0.2~0.5成型方法與熔體流動(dòng)速率的關(guān)系41成型方法產(chǎn)品材料的MFR/g·10min-1擠出成型220C190C170CFlowRate(m/min)Pressure(kPa)聚丙烯熔體流動(dòng)速率與溫度、壓力的關(guān)系毛細(xì)管d=1.05mm,直徑長徑比L/D=4.7542220C190C170CFlowRate(m/mi2)塑料的可模塑性

定義——塑料在溫度、壓力作用下產(chǎn)生變形并在模具中模制成型的能力。利用可擠壓性可進(jìn)行“模塑成型”。作用對(duì)象——聚合物熔體

作用力——剪切作用(主要)

432)塑料的可模塑性定義——塑料在溫塑料的可模塑性取決于材料的流變性、熱性能及其它物理、力學(xué)性能等,對(duì)于熱固性塑料還與聚合物在模塑條件下的化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)有關(guān)。同時(shí),因?yàn)榭赡K苄詫?shí)質(zhì)上考察的是塑料與模具間的適應(yīng)關(guān)系,因此,模具的結(jié)構(gòu)也影響其在給定條件下的可模塑性。影響因素:44塑料的可模塑性取決于材料的流變影響因素:44螺旋線流動(dòng)長度試驗(yàn)(入口處在螺旋中央)塑料的螺線流動(dòng)長度取決于模具結(jié)構(gòu)、注射壓力、熔體溫度及塑料的熱物理性能等。45螺旋線流動(dòng)長度試驗(yàn)塑料的螺線流動(dòng)長度取決于模具結(jié)構(gòu)、注射壓力定義:可延展性是指塑料在一個(gè)或兩個(gè)方向上受到壓延或拉伸力作用時(shí)間生變形的能力。利用塑料的可延展性,通過壓延或拉伸工藝可生產(chǎn)薄膜和片材。條件和原因:當(dāng)聚合物處于高彈態(tài)時(shí),線型大分子的長鏈結(jié)構(gòu)和柔順性,使大分子在較大的應(yīng)力作用下,通過鏈段的逐步運(yùn)動(dòng),使材料逐漸延伸,材料的形變逐漸由可逆的彈性形變發(fā)展為以大分子鏈解纏和滑移為主的不可逆的塑性形變。3)塑料在可延展性(可拉伸性)46定義:可延展性是指塑料在一個(gè)或兩個(gè)方向3)塑料在可影響因素內(nèi)因:塑性形變能力應(yīng)力硬化能力外因:試驗(yàn)溫度

拉伸速度47影響因素內(nèi)因:塑性形變能力47第二章通用塑料高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)48第二章通用塑料高分子材料與助劑

(PolymerMate目錄2.1聚乙烯2.2聚丙烯2.3聚氯乙烯2.4聚苯乙烯類塑料2.5聚甲基丙烯酸甲酯49目錄2.1聚乙烯492.1聚乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)502.1聚乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMat2.1聚乙烯2.1.1聚乙烯的合成與分類2.1.2聚乙烯的結(jié)構(gòu)2.1.3聚乙烯的性能2.1.4聚乙烯的加工與應(yīng)用512.1聚乙烯2.1.1聚乙烯的合成與分類51聚乙烯,Polyethylene,簡稱PE。分子式為平均相對(duì)分子質(zhì)量范圍為1萬至數(shù)百萬合成方法主要分:高壓法和低壓法催化體系主要分:Z-N催化劑和茂金屬催化劑CH2-CH2n概述52聚乙烯,Polyethylene,簡稱PE。CH2-CH2n聚乙烯的基本特點(diǎn):

原料來源豐富

價(jià)格較低電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異

易于成型加工品種多,性能范圍寬

目前產(chǎn)量最大的樹脂品種之一概述53聚乙烯的基本特點(diǎn):概述53高壓法

英國帝國化學(xué),1933年典型自由基聚合高溫(150~330℃)高壓(98~343MPa)合成產(chǎn)物為低密度聚乙烯(LDPE)2.1.1聚乙烯的合成與分類聚乙烯的合成54高壓法2.1.1聚乙烯的合成與分類聚乙烯的合成54聚乙烯的合成低壓法

Ziegler,1953年離子型聚合反應(yīng)低壓(10MPa以下)以金屬絡(luò)合物或金屬氧化物為催化劑根據(jù)催化劑不同,合成產(chǎn)物可分為:高密度聚乙烯(HDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)55聚乙烯的合成低壓法55聚乙烯的合成催化體系

Ziegler-Natta

Cr-Ti型,Ti-Al型

茂金屬催化劑主要區(qū)別Z-N為多活性點(diǎn)催化劑茂金屬催化劑為單活性點(diǎn)催化劑可精確控制分子量及其分布56聚乙烯的合成催化體系主要區(qū)別Z-N為多活性點(diǎn)催化劑茂金屬催化聚乙烯的分類按合成方法分類:

高壓聚乙烯低壓聚乙烯按結(jié)構(gòu)分類:

線性聚乙烯

支化聚乙烯

57聚乙烯的分類按合成方法分類:57聚乙烯的分類按密度分類:超低低密度聚乙烯ρ<0.900g/cm3極低密度聚乙烯0.900<ρ<0.910g/cm3低密度聚乙烯0.910<ρ<0.925g/cm3中密度聚乙烯0.925<ρ<0.941g/cm3高密度聚乙烯0.941<ρ<0.965g/cm3線性低密度聚乙烯(LLDPE)58聚乙烯的分類按密度分類:58聚乙烯的分類按分子量分類:低相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯中相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯小于25萬高相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯25萬~100萬超高相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯大于100萬59聚乙烯的分類按分子量分類:59(1)化學(xué)結(jié)構(gòu)C-C單鍵是碳鏈高分子中極性最小的,分子內(nèi)原子間相互作用很小,內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻程度低,位壘小,可能的構(gòu)象數(shù)多。大分子間相互作用的范德華力和氫鍵力也最小,內(nèi)聚能為260J/cm3,分子鏈柔軟,易變形,其他低于293J/cm3的大分子通常都作為橡膠用,只有PE用作塑料。2.1.2聚乙烯的結(jié)構(gòu)60(1)化學(xué)結(jié)構(gòu)C-C單鍵是碳鏈高分子中極性最小的,分子內(nèi)原(2)鏈結(jié)構(gòu)直鏈型(線性)結(jié)構(gòu)61(2)鏈結(jié)構(gòu)直鏈型(線性)結(jié)構(gòu)61支鏈型結(jié)構(gòu)鏈結(jié)構(gòu)62支鏈型結(jié)構(gòu)鏈結(jié)構(gòu)62不同品種PE上支鏈數(shù)目的大小依次為LDPE>線性低密度聚乙烯(LLDPE)>HDPE。鏈結(jié)構(gòu)LLDPEHDPELDPE63不同品種PE上支鏈數(shù)目的大小依次為LDPE>線性低密度聚乙烯PE的結(jié)構(gòu)規(guī)整度高,易于結(jié)晶,其晶型屬斜方晶系。不同種類的PE結(jié)晶度不同,LDPE的結(jié)晶度為65%,LLDPE為65-75%,HDPE80%-90%。隨結(jié)晶度的增加,PE制品的密度、剛性、硬度和強(qiáng)度均有所提高,但沖擊性能會(huì)下降。(3)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)聚乙烯球晶64PE的結(jié)構(gòu)規(guī)整度高,易于結(jié)晶,其晶型屬斜方晶系。不同(1)基本性能無味、無毒,乳白色蠟狀粉末或顆粒,吸水性低,易燃,燃燒時(shí)低煙和熔融滴落。透氣性較大。無極性。項(xiàng)目密度/g.cm-30.910~0.9250.926~0.9400.941~0.965平均相對(duì)分子質(zhì)量/1042.5~15~207~30CH3基數(shù)每1000個(gè)碳原子207﹤2結(jié)晶度(%)65~7575~8585~95熔融溫度/℃108~126126~135125~136熔體流動(dòng)速率/g.(10min)-10.2~300.1~0.40.1~4.0折射率1.511.521.54透明度半透明-不透明最高使用溫度/℃80~9590~105110~130抗環(huán)境應(yīng)力開裂性ESCR好高低~好2.1.3聚乙烯的性能65(1)基本性能無味、無毒,乳白色蠟狀粉末或顆粒,吸水性低,易(2)力學(xué)性能(mechanicalproperties)韌性和沖擊強(qiáng)度較好,而硬度、剛性、彈性模量和強(qiáng)度較其它常用塑料都低。力學(xué)性能隨密度、結(jié)晶度和分子量的提高而增大。耐穿刺性不好。項(xiàng)目LDPELLDPEHDPE拉伸強(qiáng)度/MPa6.9~13.820.7~27.624.1~31斷裂伸長率/%300~600600~700100~1000肖氏硬度41~4544~4860~7066(2)力學(xué)性能(mechanicalproperties(3)熱性能(thermalproperties)耐熱性不高,隨分子量和結(jié)晶度的提高有所改善。加熱直至分解到燃燒的著火溫度為350℃左右。但耐低溫性能好。熱導(dǎo)率較高。熱性能LDPEHDPE熔點(diǎn)/℃105~110125~130熱變形溫度(0.46MPa)/℃40~5060~82長期使用最高溫度/℃6060脆化溫度/℃-50~-100<-50導(dǎo)熱系數(shù)/(W/mK)125.6125.6比熱容/(J/kgK)2512.082302.74線膨脹系數(shù)(20~40℃)10-5/℃20~2412~1367(3)熱性能(thermalproperties)(4)電學(xué)性能(electricproperties)無極性,絕緣性能優(yōu)異。介電損耗很低,可用于高頻絕緣。耐電暈性能好,介電強(qiáng)度高,可以用作高壓絕緣材料。(5)化學(xué)性能(chemicalproperties)惰性聚合物,具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。常溫下可耐酸、堿、鹽類水溶液,在60℃下不溶于一般溶劑。環(huán)境應(yīng)力開裂極為敏感的塑料。在較低應(yīng)力作用下,常態(tài)時(shí)并不發(fā)生開裂,但在環(huán)境試劑和應(yīng)力同時(shí)作用的條件下容易產(chǎn)生脆性開裂。68(4)電學(xué)性能(electricproperties)(6)阻隔性能(chemicalproperties)對(duì)水氣的透過率較低。對(duì)氧、二氧化碳的透過率很高。聚乙烯的透氣性也與其密度有關(guān),密度高,透氣率低。69(6)阻隔性能(chemicalproperties)(7)加工性能(processability)PE熔體為的非牛頓流體。不同種類的PE,其表觀粘度對(duì)剪切速率的敏感程度不同,加工性也不同。LDPE、HDPE的流動(dòng)性好,粘度適中,加工性能很好。LLDPE的粘度稍高,易發(fā)生熔體破碎。加工前不必干燥處理。項(xiàng)目LDPELLDPEHDPE薄膜最容易一般最難注射成型軟質(zhì)有剛性,翹曲少剛性好管材軟質(zhì)耐圓周應(yīng)力好剛性好電線電纜擠出速度快耐熱、環(huán)境應(yīng)力開裂好耐熱性好,可交聯(lián)吹塑成型形坯強(qiáng)度好型坯強(qiáng)度差剛性好旋轉(zhuǎn)成型流動(dòng)性好流動(dòng)性最高難以流動(dòng)粉體涂覆低溫軟化需較高溫度適宜條件窄擠出被覆縮頸現(xiàn)象小縮頸現(xiàn)象最大適宜條件窄交聯(lián)發(fā)泡性能易控制難以控制性能易控制70(7)加工性能(processability)PE2.1.4聚乙烯的加工與應(yīng)用聚乙烯的加工特性:吸水性低,加工前可不進(jìn)行干燥。熔體流動(dòng)性較好,熔體強(qiáng)度較高。加工溫度范圍寬。成型收縮較大,HDPE高于LDPE。易熱氧化,加工中避免熔體與空氣直接接觸。712.1.4聚乙烯的加工與應(yīng)用聚乙烯的加工特性:吸水聚乙烯的成型加工方法:注塑擠出壓延發(fā)泡吹膜成型管材成型片材成型電纜成型中空成型纖維成型72聚乙烯的成型加工方法:注塑擠出壓延發(fā)泡吹膜成型管材成

(1)薄膜類制品

薄膜類制品是PE的最主要的用途。主要用于食品包裝、重包裝袋、撕裂膜、背心袋、保鮮膜、農(nóng)膜地膜、垃圾袋等。聚乙烯的應(yīng)用:(6)電纜制品

電纜的絕緣料、護(hù)套料等。(2)注塑制品

主要用于日常用品(盆、筒、盒、杯等)、周轉(zhuǎn)箱、臺(tái)燈罩、玩具等。(3)中空制品

HDPE為主,用于食品油、酒類、汽油及化學(xué)試劑等的包裝,及中空玩具。(4)管材類制品

以HDPE為主,主要用于生活給水、煤氣輸送、農(nóng)業(yè)灌溉、液體吸管、圓珠筆芯等。LDPE管還可以作為化妝品、藥品、牙膏等的包裝。(5)絲類制品HDPE通常作為圓絲用,主要用于編織魚網(wǎng)、纜繩、工業(yè)濾網(wǎng)等。LDPE和LLDPE一般作扁絲,主要用于編織袋、編織布及撕裂膜等。73(1)薄膜類制品聚乙烯的應(yīng)用:(6)電纜2.2聚丙烯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)742.2聚丙烯高分子材料與助劑

(PolymerMater目錄2.2.1聚丙烯的合成與分類2.2.2聚丙烯的結(jié)構(gòu)2.2.3聚丙烯的性能2.2.4聚丙烯的加工與應(yīng)用75目錄2.2.1聚丙烯的合成與分類75聚丙烯,Polypropylene,簡稱PP。分子結(jié)構(gòu)為:PP是目前通用聚合物中發(fā)展速度最快的一種。概述76聚丙烯,Polypropylene,簡稱PP。概述76聚丙烯的基本特點(diǎn):

原料來源豐富

價(jià)格較低性能優(yōu)良,改性后強(qiáng)度可達(dá)到工程領(lǐng)域的要求

粘度低,易于成型加工,但熔體強(qiáng)度差熱穩(wěn)定性較聚乙烯明顯下降

概述77聚丙烯的基本特點(diǎn):概述77聚丙烯的合成均聚聚丙烯以丙烯為單體,采用Z-N催化劑,按離子聚合機(jī)理反應(yīng)得到。工藝方法:漿液法、本體法、溶液法、氣相法。共聚聚丙烯通常以丙烯和小于5%的乙烯為單體聚合得到。茂金屬催化劑已得到應(yīng)用。2.2.1聚丙烯的合成與分類78聚丙烯的合成2.2.1聚丙烯的合成與分類78聚丙烯的分類PP分為等規(guī)PP(isotactic)、間規(guī)PP(syndiotactic)及無規(guī)PP(atactic)三種。目前,主要以等規(guī)PP為主,占PP總量的90%以上。79聚丙烯的分類PP分為等規(guī)PP(isotactic)、間規(guī)PPP主鏈碳原子上交替存在著甲基,使其與聚乙烯有存在一些差別:甲基使主鏈柔順性降低,導(dǎo)致其結(jié)晶溫度和熔融溫度增高;同時(shí)分子鏈對(duì)稱性下降,又將導(dǎo)致其熔融溫度降低。就最規(guī)整的PP而言,其凈效應(yīng)是熔融溫度比最規(guī)整的PE提高近50℃。甲基還使叔C原子活化,也影響了化學(xué)特性,如PP對(duì)氧更敏感,更不穩(wěn)定,熱和高能射線輻照導(dǎo)致聚丙烯發(fā)生斷鏈而不是交聯(lián)。(1)鏈結(jié)構(gòu)2.2.2聚丙烯的結(jié)構(gòu)80PP主鏈碳原子上交替存在著甲基,使其與聚乙烯有存在一(2)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(aggregatedstructure)

有規(guī)PP結(jié)構(gòu)規(guī)整,是結(jié)晶能力很強(qiáng)的聚合物。晶體形態(tài)較復(fù)雜,在不同條件下會(huì)出現(xiàn)α、β、γ等多種晶型。不同晶型的PP制品在性能上有很大差異。

α晶:單斜晶系,約在138℃結(jié)晶產(chǎn)生。特點(diǎn):穩(wěn)定性,力學(xué)性能

β晶:六方晶系,在128℃下等溫結(jié)晶或成核劑誘導(dǎo)下產(chǎn)生。特點(diǎn):穩(wěn)定性,力學(xué)性能γ晶:三斜晶系,熔融溫度比α晶低10℃,一般由較低相對(duì)分子量的聚丙烯結(jié)晶或在高壓或緩慢冷卻下結(jié)晶得到。特點(diǎn):穩(wěn)定性,力學(xué)性能81(2)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)(aggregatedstructure)(1)使用性能(Performance)無毒、無味和無臭,乳白色,是通用塑料中密度最小的品種之一。

力學(xué)性能均衡而較高、耐化學(xué)腐蝕、易成型加工、熱變形溫度高。但韌性較差,特別是低溫韌性很差。對(duì)缺口敏感、不耐磨,成型收縮率大。2.2.3聚丙烯的性能82(1)使用性能(Performance)無毒、無味和無臭

耐熱性較高,短期使用溫度可達(dá)到150℃,長期使用溫度可為100~120℃。熱膨脹系數(shù)很大,易燃,燃燒特性與PE很相似,離火后不能自熄,火餡上黃下蘭有少量黑煙,燃燒時(shí)易熔融滴落。使用性能(Performance)透明性:透明程度比PE好,且透明度隨結(jié)晶度下降而增加,隨晶粒細(xì)化而增大。聚丙烯的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性優(yōu)于聚乙烯。83耐熱性較高,短期使用溫度可達(dá)到150℃,長期使用溫度耐溶劑性:近乎無極性,抗溶劑和耐腐蝕能力優(yōu)良。能耐80℃下的酸、堿、鹽液及很多有機(jī)溶劑,不易發(fā)生溶致應(yīng)力開裂。僅在某些氯代化合物、芳烴和高沸點(diǎn)脂肪烴中可能發(fā)生輕微的侵蝕。耐氣候性:是塑料中耐氣候性最差的品種之一。表現(xiàn):制品發(fā)黃、變脆甚至粉化。原因:大分子主鏈上交替存在著側(cè)甲基。在有銅、錳、鋅等金屬元素存在的情況下,氧化降解會(huì)成倍地增加。使用性能(Performance)84耐溶劑性:近乎無極性,抗溶劑和耐腐蝕能力優(yōu)良。能耐80℃下的(2)加工性能(processability)吸水性性低,加工前不必進(jìn)行干燥處理。熔體粘度較低,流動(dòng)性好,熔體的假塑性比PE更強(qiáng),熔體粘度對(duì)溫度和剪切應(yīng)力的變化都很敏感。但加工過程中,要降低粘度提高流動(dòng)性,主要以調(diào)節(jié)剪切應(yīng)力為主。其加工溫度一般在200~280℃范圍內(nèi)。熔融溫度或粘流溫度高,熱穩(wěn)定性較差。為避免熱、氧降解傾向,加熱溫度和時(shí)間都應(yīng)予以控制。為縮短成型過程中的受熱時(shí)間,提高成型效率,可對(duì)PP進(jìn)行適當(dāng)?shù)念A(yù)熱。若在70~120℃條件下預(yù)熱后再成型,其生產(chǎn)效率可望提高30%。

為防止加工中發(fā)生高溫氧化降解,一般要加入抗氧劑。85(2)加工性能(processability)吸水性性低,2.2.4聚丙烯的加工與應(yīng)用聚丙烯的加工特性吸水性低,加工前可不進(jìn)行干燥。熔體流動(dòng)性好。熔體強(qiáng)度差,不利于吹脹和中空成型。加工溫度范圍較寬。成型收縮較大,但小于聚乙烯。特別容易熱氧化,加工中避免熔體與空氣直接接觸,并加入抗氧劑。862.2.4聚丙烯的加工與應(yīng)用聚丙烯的加工特性吸水性低,加工聚丙烯的成型加工方法注塑擠出中空成型聚丙烯的主要加工方法之一。要求流動(dòng)性好,根據(jù)制品尺寸和結(jié)構(gòu)不同,MFR范圍為0.8~40g/10min。聚丙烯的主要加工方法之一??煞譃槔w維擠出成型、薄膜擠出成型和管材擠出成型。要求流動(dòng)性較好且穩(wěn)定。聚丙烯熔體強(qiáng)度低,不利于中空成型。在生產(chǎn)小型中空制品時(shí),MFR范圍為0.4~1.5g/10min。87聚丙烯的成型加工方法注塑擠出中空成型聚丙烯的主要加工方法之一聚丙烯的應(yīng)用(applications)①注塑制品(injectionmolded)占50%左右,用于日用品、汽車配件、其它用途。

②薄膜制品(Films)

衣物、藥品、香煙包裝,電容器、電機(jī)、變壓器絕緣材料。③纖維產(chǎn)品(Fibers)單絲(繩索、魚網(wǎng))、扁絲(包裝化肥、水泥、糧食、糖、鹽等。④擠出制品(Extrudedpipes,sheets)

⑤中空制品(Hollowarticles)88聚丙烯的應(yīng)用(applications)①注塑制品(inj2.3聚氯乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)892.3聚氯乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMate目錄2.3.1聚氯乙烯的合成2.3.2聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)2.3.3聚氯乙烯的性能2.3.4聚氯乙烯的加工與應(yīng)用90目錄2.3.1聚氯乙烯的合成90聚氯乙烯,Poly(vinylchloride),簡稱PVC。五大通用塑料之一,產(chǎn)量僅次于PE和PP。分子式為:概述91聚氯乙烯,Poly(vinylchloride),簡稱聚氯乙烯的基本特點(diǎn):

單體氯乙烯可從石油或電石獲得

價(jià)格低性能優(yōu)良,力學(xué)強(qiáng)度高于PP和PE

耐腐蝕、自熄阻燃、電絕緣性好熱穩(wěn)定性差,在加工中易降解

概述92聚氯乙烯的基本特點(diǎn):概述92單體為氯乙烯自由基引發(fā)聚合反應(yīng)溫度:40~70℃合成方法:懸浮法、乳液法、本體法、溶液法懸浮法工藝成熟、成本低、品種多,占90%。乳液法樹脂主要作人造革、墻紙、乳膠等本體法樹脂構(gòu)型規(guī)整,熱穩(wěn)定性、透明性和電性能優(yōu)良,主要做電氣絕緣材料和透明制品2.3.1聚氯乙烯的合成93單體為氯乙烯2.3.1聚氯乙烯的合成93

分子鏈中含有強(qiáng)極性的氯原子,分子間作用力大,使PVC制品的剛性、硬度、力學(xué)較高,并賦予優(yōu)異的難燃性能,但其介電常數(shù)和介電損耗角正切值比PE大。

含有聚合反應(yīng)中殘留的少量雙鍵、支鏈及引發(fā)劑殘基,加之兩相鄰碳原子之間含有氯原子和氫原子,易脫氯化氫,使PVC在光、熱作用下易發(fā)生降解反應(yīng)。(1)結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性除正常的頭尾結(jié)構(gòu)外,PVC樹脂還存在不正常的結(jié)構(gòu),包括:頭頭結(jié)構(gòu),支鏈,不穩(wěn)定氯原子,不飽和雙鍵,含氧基團(tuán),間同立構(gòu)等。極性聚合物,分子鏈剛硬。PVC分子鏈上的氯、氫原子空間排列基本無序,制品的結(jié)晶度低,一般只有5~15%。2.3.2聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)94分子鏈中含有強(qiáng)極性的氯原子,分子間作用力大,使PVC制

熱穩(wěn)定性:PVC受熱分解脫出HCl,并形成多烯結(jié)構(gòu)。PVC加熱到100℃,就開始脫HCl;達(dá)到130℃時(shí),已比較嚴(yán)重,超過150℃,則脫HCl十分迅速。與此同時(shí),PVC的顏色也逐漸發(fā)生變化,由白-微紅-粉紅-淺黃-褐色-紅棕-紅黑-黑色。而PVC的熔融溫度為160℃,因此純PVC樹脂難以用熱塑性方法加工。

因此,PVC成型加工中的配方設(shè)計(jì)和物料配制就顯得非常重要。(2)熱穩(wěn)定性95熱穩(wěn)定性:PVC受熱分解脫出HCl,并形成多烯結(jié)構(gòu)(1)使用性能

具有較好的物理力學(xué)性能、優(yōu)異的介電性能、優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性能、著色性能、不燃性、透明性等,且性能可以通過適當(dāng)添加劑的組合加以調(diào)節(jié)。缺點(diǎn):主鏈上大量的側(cè)基,阻礙了主鏈的旋轉(zhuǎn),大分子柔韌性和常溫彈性差,質(zhì)脆,不耐沖擊,而且軟化點(diǎn)低、表面硬度差;熱穩(wěn)定性差、脆性大。2.3.3聚氯乙烯的性能96(1)使用性能具有較好的物理力學(xué)性能、優(yōu)異9797(2)加工性能①不同的PVC品種,有不同的熔融溫度(加工溫度)。②熱穩(wěn)定性不好。③流動(dòng)性不好。④非牛頓流體,熔體粘度受剪切速率的影響大于溫度。⑤金屬離子會(huì)加速PVC的降解。98(2)加工性能①不同的PVC品種,有不同的熔融溫度(加工溫2.3.4聚氯乙烯的加工與應(yīng)用聚氯乙烯的加工特性吸水性較低,但高于PP和PE,加工前最好進(jìn)行干燥。熔體流動(dòng)性較差。熔體粘度受剪切影響更為明顯。熱穩(wěn)定性差,分解溫度低于其熔融溫度,必須添加助劑改善其流動(dòng)性和熱穩(wěn)定性。成型收縮較小(結(jié)晶度低)。992.3.4聚氯乙烯的加工與應(yīng)用聚氯乙烯的加工特性吸水性較低聚氯乙烯的加工過程聚氯乙烯樹脂各類助劑混合開煉密煉擠出模壓造粒糊塑料成型成型100聚氯乙烯的加工過程聚氯乙烯樹脂各類助劑混合開煉密煉擠出模壓造PVC成型工藝流程:配方、高速捏合、二輥煉膠、二輥拉片冷卻、平板機(jī)切粒?;颍号浞?、高速捏合、擠出機(jī)擠出造粒。造粒后,可以注射模塑,也可以擠出成型。如果需要壓延成型,則二輥煉膠后、直接上壓延機(jī)壓延成型,生產(chǎn)PVC片材、人造革、層壓板等產(chǎn)品。PVC需多種助劑配方后方能加工:增塑劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、填充劑、抗沖改性劑等。PVC配方的原則是:根據(jù)制品的使用場合、使用要求;根據(jù)原輔料的來源和價(jià)格;根據(jù)現(xiàn)有的設(shè)備和工廠的可能條件。配方與加工過程101PVC成型工藝流程:配方、高速捏合、二輥煉膠、二輥拉成型加工方法:包括擠出、注塑、吹塑、壓延、模塑、滾塑、搪塑等。成型工藝條件:硬質(zhì)PVC成型溫度為160~185℃,軟質(zhì)PVC在135~155℃成型,隨增塑劑量的多少而有所不同。成型加工方法102成型加工方法:包括擠出、注塑、吹塑、壓延、模塑、滾塑聚氯乙烯的應(yīng)用(1)軟PVC制品:密封材料、包裝材料、玩具、薄膜、片材等。(2)硬PVC制品:管材、型材、管件、注塑制件。(3)新的應(yīng)用領(lǐng)域:發(fā)泡PVC木塑復(fù)合材料。103聚氯乙烯的應(yīng)用(1)軟PVC制品:密封材料、包裝材料、玩具、2.4聚苯乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)1042.4聚苯乙烯高分子材料與助劑

(PolymerMate目錄2.4.1聚苯乙烯的合成2.4.2聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)2.4.3聚苯乙烯的性能2.4.4聚苯乙烯的加工與應(yīng)用2.4.5其它苯乙烯類塑料105目錄2.4.1聚苯乙烯的合成105聚苯乙烯,Polystyrene,簡稱PS。聚苯乙烯分為無規(guī)、等規(guī)或間規(guī)聚合物。無規(guī)聚苯乙烯也稱為通用聚苯乙烯(GPPS)。分子式為:概述106聚苯乙烯,Polystyrene,簡稱PS。概述106聚苯乙烯的基本特點(diǎn):

最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的熱塑性塑料品種

價(jià)格較低,產(chǎn)量較大力學(xué)強(qiáng)度高,但韌性較差

透明性好,透光率高流動(dòng)性較好,適合多種加工方法

概述107聚苯乙烯的基本特點(diǎn):概述107單體為苯乙烯自由基聚合聚合反應(yīng)條件簡單合成方法:懸浮法、乳液法、本體法、溶液法以本體法和懸浮法為主本體法樹脂純度高,電絕緣性和透明性高,但分子量較低,力學(xué)性能較差。懸浮法樹脂綜合性能好,但純度低于本體法。2.4.1聚苯乙烯的合成108單體為苯乙烯2.4.1聚苯乙烯的合成108也為高分子烴類聚合物,主鏈為飽和碳-碳鏈,每個(gè)結(jié)構(gòu)單元(鏈節(jié))有一個(gè)較大的側(cè)基-苯環(huán),結(jié)構(gòu)單元以頭-尾方式鍵接。從立體構(gòu)型來看,通用級(jí)PS基本上是無規(guī)立構(gòu)的線型高聚物。2.4.2聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,帶有弱極性通常為無規(guī)結(jié)構(gòu),規(guī)整性差,同時(shí)由于苯環(huán)的位阻效應(yīng),結(jié)晶能力弱苯環(huán)阻礙C-C鍵內(nèi)旋,分子鏈較為僵硬苯環(huán)體積效應(yīng)削弱了分子間相互作用,分子熱運(yùn)動(dòng)較為容易109也為高分子烴類聚合物,主鏈為飽和碳-碳鏈,每個(gè)結(jié)構(gòu)單元(鏈節(jié)常溫下質(zhì)硬且脆,對(duì)缺口十分敏感,拉伸至屈服點(diǎn)附近即斷裂。拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度在通用熱塑性塑料中最高,沖擊強(qiáng)度很小,難以用做工程塑料。壓縮強(qiáng)度較好,但高溫下壓縮變形很大。耐磨性差,耐蠕變性一般。

耐熱性能不好,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)約100℃,熱變形溫度僅為70~90℃,長期使用溫度僅為60~80℃。

耐低溫性也不好,脆化溫度為-30℃。

熱導(dǎo)率低且不隨溫度高低而變化,是優(yōu)良的絕熱、保溫、冷凍包裝材料

易燃燒,燃燒速度緩慢,燃燒時(shí)有黃煙產(chǎn)生,并帶有松節(jié)油氣味。2.4.3聚苯乙烯的性能110常溫下質(zhì)硬且脆,對(duì)缺口十分敏感,拉伸至屈服點(diǎn)附近即斷非極性烴類高聚物,吸水性很低,有良好的介電性能。非極性聚合物,常溫下能溶于芳香烴類、酯類、氯化烴類、甲乙酮等溶劑,且可以利用這些溶劑對(duì)其制件進(jìn)行粘接;不溶于脂肪烴類、低級(jí)醇,也不溶于乙醚、丙酮、苯酚、植物油、水及各種鹽溶液。一些非溶劑煙煤油、烷烴、高級(jí)醇等,能促使聚苯乙烯制品產(chǎn)生裂紋、開裂等不良現(xiàn)象。聚苯乙烯還能耐堿,耐酸,但不耐氧化性酸(如濃硝酸),也不耐氧化劑。此外,它的耐油性也差。

透明性好是PS最大的特點(diǎn):密度和折光率均一,可見光區(qū)內(nèi)沒有選擇吸收,透光率可達(dá)88~92%。同PC和PMMA一樣屬最優(yōu)秀的透明塑料品種,稱為三大透明塑料。111非極性烴類高聚物,吸水性很低,有良好的介電性能。非極性聚合物加工性能粘度小,流動(dòng)性好,加工溫度范圍(Tf~Td)寬,容易成型加工的塑料。常用的熱塑性塑料成型加工方法和設(shè)備均可用于聚苯乙烯的成型加工。GPPS和HIPS主要采用注塑及擠出成型的方法加工成制品,美國擠出成型制品占PS總消費(fèi)量的45%左右,注塑成型制品占35%左右。EPS占PS消費(fèi)量的15%左右。加熱熔融快、塑化效率高、冷卻固化也迅速,且不結(jié)晶、成型收縮率低,制品的尺寸穩(wěn)定性非常好。112加工性能粘度小,流動(dòng)性好,加工溫度范圍(Tf~Td)寬,容易2.4.4聚苯乙烯的加工與應(yīng)用注塑聚苯乙烯最重要的加工方法。成型溫度范圍寬。聚苯乙烯加工性能優(yōu)良,可使用大多數(shù)的塑料成型加工方法。最主要的加工方法有:擠出聚苯乙烯可用單螺桿擠出機(jī)擠出板、片、管、棒和薄膜。發(fā)泡聚苯乙烯導(dǎo)熱系數(shù)低。其發(fā)泡材料具有良好的隔熱、隔音等性能,且加工方便、價(jià)格低廉。1132.4.4聚苯乙烯的加工與應(yīng)用注塑聚苯乙烯最重要的加工方法發(fā)泡:快餐飯盒、包裝材料抗沖擊:HIPS透明性:光學(xué)儀器、透明模型、燈罩光澤、著色性:玩具、磁帶盒、家具把手、梳子、牙刷把脆性:制造窗“玻璃”、“玻璃”杯子(拍電影用)聚苯乙烯的應(yīng)用114發(fā)泡:快餐飯盒、包裝材料聚苯乙烯的應(yīng)用114(1)ABS(苯乙烯-丁二烯-丙稀腈共聚物)2.4.5其它苯乙烯類塑料Acrylonitrile-Butadiene-Styrene分子式為:(CH2-CH)(CH2-CH=CH-CH2)(CH2-CH)CNxyzn合成單體:丙烯腈25%~30%丁二烯25%~30%苯乙烯40%~60%115(1)ABS(苯乙烯-丁二烯-丙稀腈共聚物)2.4.5其它1)ABS的制備ABS的制備方法接枝法共混法接枝-共混法乳液共混法熔融共混法懸浮聚合法乳液聚合法本體聚合法本體-懸浮聚合法首先合成二元共聚物或均聚物1161)ABS的制備ABS的制備方法接枝法共混法接枝-共混法乳2)ABS的結(jié)構(gòu)ABS的結(jié)構(gòu)主要與生產(chǎn)方法有關(guān):

接枝法:聚丁二烯鏈接枝苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚支鏈的三元共聚結(jié)構(gòu)

共混法:丁二烯-丙烯腈嵌段共聚物和苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚物的混合物

接枝-共混法:聚丁二烯鏈接枝苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚支鏈的三元共聚物和苯乙烯-丙烯腈嵌段共聚物的混合物ABS分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性很差,材料通常不能結(jié)晶。1172)ABS的結(jié)構(gòu)ABS的結(jié)構(gòu)主要與生產(chǎn)方法有關(guān):1173)各組分對(duì)ABS性能的影響聚丙烯腈組分:耐熱和耐化學(xué)腐蝕性好聚苯乙烯組分:電性能、表面光澤性和加工性能優(yōu)良聚丁二烯組分:韌性和耐寒性好1183)各組分對(duì)ABS性能的影響聚丙烯腈組分:耐熱和耐化學(xué)腐蝕三組分單體的用量可進(jìn)行調(diào)整,從而改變ABS樹脂的使用和加工性能。通過三組分性能的平衡,使ABS材料具備強(qiáng)而韌的綜合力學(xué)性能;具備良好的高彈延展性;具備良好的流動(dòng)性,同時(shí)熔體強(qiáng)度高。ABS樹脂具有較好的抗沖擊性能,高剛性、耐油性、耐低溫性、耐化學(xué)藥品性,機(jī)械強(qiáng)度和電器性能優(yōu)良;易于成形加工,加工尺寸穩(wěn)定性好,表面光潔度高。容易涂裝、著色,還可以進(jìn)行表面電鍍、焊接、熱壓和粘結(jié)等二次成形。4)ABS的性能119三組分單體的用量可進(jìn)行調(diào)整,從而改變ABS樹脂的使用和加工性5)ABS的加工與應(yīng)用ABS的加工特性吸水率較高,0.3%~0.8%,加工前需要干燥

流動(dòng)性適中,對(duì)剪切速率更為敏感加工溫度范圍寬,160~240℃

成型收縮率較小,成型時(shí)易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力ABS的加工方法:

注射成型、擠出成型、壓延成型、熱成型、中空成型1205)ABS的加工與應(yīng)用ABS的加工特性120ABS塑料是一種用途極為廣泛的熱塑性工程塑料,廣泛用于機(jī)械工業(yè)、汽車工業(yè)、電子電氣工業(yè)、儀器儀表工業(yè)、紡織工業(yè)和建筑工業(yè)。ABS的應(yīng)用121ABS塑料是一種用途極為廣泛的熱塑性工程塑料,廣泛用于機(jī)械工(2)HIPS(高抗沖聚苯乙烯)2.4.5其它苯乙烯類塑料High-ImpactPolystyrene是為克服聚苯乙烯脆性高的缺點(diǎn)而開發(fā)的聚苯乙烯改性品種,該材料發(fā)展迅速,產(chǎn)量已超過聚苯乙烯和ABS。通過在聚苯乙烯塑料中添加丁苯橡膠或順丁橡膠來對(duì)聚苯乙烯增韌。在摻混10~15%的橡膠組分后,改性聚苯乙烯的沖擊強(qiáng)度可提高兩倍以上。122(2)HIPS(高抗沖聚苯乙烯)2.4.5其它苯乙烯類塑料1)高抗沖聚苯乙烯的制備機(jī)械共混法接枝聚合法共聚共混法即熔融共混。產(chǎn)物存在兩相結(jié)構(gòu),沖擊強(qiáng)度有所改善,但強(qiáng)度明顯降低。將未硫化的橡膠粉末加入到苯乙烯單體中,用過氧化物引發(fā),在橡膠鏈上接枝聚苯乙烯支鏈。產(chǎn)物呈均相結(jié)構(gòu),沖擊強(qiáng)度提高明顯,對(duì)強(qiáng)度的影響較小。用苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物與已增韌的聚苯乙烯進(jìn)行二次共混改性,產(chǎn)物的軟化點(diǎn)和硬度明顯升高。1231)高抗沖聚苯乙烯的制備機(jī)械共混法接枝聚合法共聚共混法即熔融2)高抗沖聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)接枝聚合法得到的高抗沖聚苯乙烯分子的主鏈由丁二烯和苯乙烯嵌段共聚構(gòu)成,支鏈主要是聚苯乙烯鏈。與聚苯乙烯相比,主鏈上引入的橡膠單元中的C=C增加了鏈柔順性,提高了聚苯乙烯的韌性。但不飽和鍵的引入使材料的耐老化性下降。共聚的橡膠組分加入量很小,高抗沖聚苯乙烯的主體結(jié)構(gòu)仍為聚苯乙烯,其剛性好、易加工等優(yōu)點(diǎn)得以保持。1242)高抗沖聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)接枝聚合法得到的高抗3)高抗沖聚苯乙烯的性能性能中抗沖級(jí)高抗沖級(jí)超高抗沖級(jí)丁二烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%3~45.114.5密度/(gcm-3)1.051.051.02維卡軟化點(diǎn)/℃9410194彈性模量/MPa310022001600拉伸強(qiáng)度/MPa24.620.013.3斷裂伸長率/%1.43.517缺口沖擊強(qiáng)度/(kJm-2)3.247.024.31253)高抗沖聚苯乙烯的性能性能中抗沖級(jí)高抗沖級(jí)超高抗沖級(jí)丁二烯4)高抗沖聚苯乙烯的加工與應(yīng)用高抗沖聚苯乙烯的加工性能優(yōu)良,其流動(dòng)性較聚苯乙烯有所降低,但仍能適用注射成型、擠出成型、熱成型、中空成型、發(fā)泡成型等加工方法。注射成型主要生產(chǎn)殼體制件和電子電氣產(chǎn)品零部件。擠出成型生產(chǎn)HIPS片材和板材。熱成型是發(fā)展很快的HIPS加工方法,可生產(chǎn)托盤、包裝、殼體材料等。1264)高抗沖聚苯乙烯的加工與應(yīng)用高抗沖聚苯乙烯高抗沖聚苯乙烯的應(yīng)用主要有:殼體:電視機(jī)、電腦、空調(diào)、吸塵器等零部件:電器、儀表、玩具、照明等托盤低發(fā)泡泡沫領(lǐng)域:包裝、家具、建筑材料127高抗沖聚苯乙烯的應(yīng)用主要有:2.5聚甲基丙烯酸甲酯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)1282.5聚甲基丙烯酸甲酯高分子材料與助劑

(Polymer目錄2.5.1聚甲基丙烯酸甲酯的合成2.5.2聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)2.5.3聚甲基丙烯酸甲酯的性能2.5.4聚甲基丙烯酸甲酯的加工與應(yīng)用129目錄2.5.1聚甲基丙烯酸甲酯的合成129聚甲基丙烯酸甲酯,PolymethylMethacrylate,簡稱PMMA。是一種透明硬質(zhì)塑料,就是所謂的有機(jī)玻璃。分子式為:概述130聚甲基丙烯酸甲酯,PolymethylMethacryla聚甲基丙烯酸甲酯的基本特點(diǎn):

透明性好,透光率高力學(xué)強(qiáng)度和韌性均較好

熱穩(wěn)定性較差,熔體加工溫度范圍較窄熔體粘度較大

可原位反應(yīng)聚合成型(澆鑄成型)

概述131聚甲基丙烯酸甲酯的基本特點(diǎn):概述1312.5.1聚甲基丙烯酸甲酯的合成單體:甲基丙烯酸甲酯單體中含有C=C鍵,在外界能量或引發(fā)劑作用下可進(jìn)行加成聚合引發(fā)劑引發(fā)單體按自由基機(jī)理進(jìn)行聚合合成方法:本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合溶液聚合和乳液聚合分別用于制備膠粘劑和涂料1322.5.1聚甲基丙烯酸甲酯的合成單體:甲基丙烯酸甲酯132本體聚合本體聚合的產(chǎn)物特點(diǎn):平均分子量大、力學(xué)性能和透明性好。用途:用于有機(jī)玻璃型材的澆鑄成型。存在問題:散熱困難、體積收縮、易產(chǎn)生氣泡等。聚合三段工藝:預(yù)聚合、聚合、高溫處理。133本體聚合本體聚合的產(chǎn)物特點(diǎn):平均分子量大、力學(xué)性能和透明性好懸浮聚合產(chǎn)物的特點(diǎn):容易控制分子量、熔體流動(dòng)性好、力學(xué)和光學(xué)性能低于本體聚合。用途:產(chǎn)物造粒后用于注塑、擠出等成型加工。介質(zhì):水分散劑:聚乙烯醇、明膠、碳酸鎂等引發(fā)劑:過氧化物或偶氮化合物pH值調(diào)節(jié)劑:磷酸氫鈉鏈轉(zhuǎn)移劑:二氯乙烯或十二烷基硫醇懸浮聚合134懸浮聚合產(chǎn)物的特點(diǎn):容易控制分子量、熔體流動(dòng)性好、力學(xué)和光學(xué)2.5.2聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)極性甲酯基增加了聚合物的分子間相互作用,分子鏈較剛硬,Tg和力學(xué)強(qiáng)度較高。側(cè)基極性使PMMA電絕緣性下降。分子鏈的剛硬和側(cè)基位阻效應(yīng),導(dǎo)致PMMA結(jié)晶困難。分子鏈的纏結(jié)和極性側(cè)基的相互作用導(dǎo)致PMMA粘度高。1352.5.2聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)極性甲酯基增加了聚合物的分綜合性能均衡。無定形材料,透光性好。耐熱和熱穩(wěn)定性不高耐磨和耐溶劑性不好特點(diǎn)2.5.3聚甲基丙烯酸甲酯的性能性能數(shù)值性能數(shù)值密度/(gcm-3)1.17~1.19彎曲強(qiáng)度/MPa110拉伸強(qiáng)度/MPa55~77壓縮強(qiáng)度/MPa130彈性模量/MPa2400~2800缺口沖擊強(qiáng)度/(kJm-2)12~14斷裂伸長率/%2.5~6布氏硬度18~24聚甲基丙烯酸甲酯的力學(xué)性能136綜合性能均衡。特點(diǎn)2.5.3聚甲基丙烯酸甲酯的性能2.5.4聚甲基丙烯酸甲酯的加工與應(yīng)用澆鑄成型以單體甲基丙烯酸甲酯為主要原料,在型腔中直接反應(yīng)聚合成型板材、棒材和管材的間歇成型方法。采用本體自由基聚合方式。產(chǎn)品分子量高,力學(xué)、光學(xué)和耐熱性能優(yōu)良。但只能成型簡單形狀制品,且效率較低。熔融加工以懸浮法聚合得到的PMMA樹脂為原料,采用注塑、擠出等熱塑性加工方法進(jìn)行成型。由于PMMA吸水率較高,成型前必須干燥。加工溫度范圍180~230℃,分解溫度260℃。增大剪切而降低熔體粘度較為有效。1372.5.4聚甲基丙烯酸甲酯的加工與應(yīng)用澆鑄成型以單體甲基丙(1)有機(jī)玻璃大量的被用來制造飛機(jī)駕駛艙的玻璃罩、輪船駕駛室的窗玻璃,以及坦克的了望孔玻璃,透明又結(jié)實(shí),被譽(yù)為“透明的不銹鋼”、“透明的裝甲”。(2)在光學(xué)儀器工業(yè)上,人們則用有機(jī)玻璃制造各種照相機(jī)、雙筒望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡所用的透鏡與光譜儀上的棱鏡。(3)隱形眼鏡(學(xué)名叫“接膜眼鏡”、“接觸眼鏡”)。很小,圓形,重0.015克。(4)人工角膜。在人工角膜中,用有機(jī)玻璃作為鏡柱,周圍環(huán)形架子用滌綸制造。人工角膜可用來治療全角膜白斑病人,使他們重見光明。PMMA的應(yīng)用

138(1)有機(jī)玻璃大量的被用來制造飛機(jī)駕駛艙的玻璃罩、輪船駕駛室本章小結(jié)通用塑料的結(jié)構(gòu)側(cè)基支化結(jié)晶分子鏈柔順性熱穩(wěn)定性分子極性結(jié)晶相互作用相互作用主鏈加工與性能139本章小結(jié)通側(cè)基支化結(jié)晶分子鏈柔順性熱穩(wěn)定性分子極性結(jié)晶相互作第三章工程塑料高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)140第三章工程塑料高分子材料與助劑

(PolymerMate目錄3.1聚碳酸酯3.2聚酰胺3.3聚酯3.4聚醚類塑料3.5氟塑料141目錄3.1聚碳酸酯1413.1聚碳酸酯高分子材料與助劑

(PolymerMaterialsandAdditives)1423.1聚碳酸酯高分

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