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文檔簡介
一、緒論1.
研究對象是工業(yè)反應(yīng)過程或工業(yè)反應(yīng)器研究目的是實現(xiàn)工業(yè)反應(yīng)過程的優(yōu)化決策變量:反應(yīng)器結(jié)構(gòu)、操作方式、工藝條件掌握轉(zhuǎn)化率、收率與選擇性的概念工程因素反應(yīng)器型式操作方式操作條件工程思維方法工程因素反應(yīng)器型式操作方式操作條件工程問題T反應(yīng)結(jié)果工程問題T反應(yīng)結(jié)果r,C動力學(xué)問題基本特征、分析判斷化學(xué)反應(yīng)速率的工程表示反應(yīng)速率= 反應(yīng)量(反應(yīng)時間)(反應(yīng)區(qū))工業(yè)反應(yīng)動力學(xué)規(guī)律可表示為:rrf (C)f)i C i T濃度效應(yīng)——n度。溫度效應(yīng)——E度。已知兩個溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k,可以按下式計算活化能E:lnlnk2E(11)k1RT1T2E——cal/mol,j/molR= = j/
T——K三、PFRCSTRt
cAf dcA
xAf dxAv c0 A0
(rA
A0 xA0
(r)A理想PFR
RcAf dcA
xAf dxAVp v cV0 A0
(rA
A0xA0
(r)A
c cV A0 V
c xA0 A
p v (rA
) (r)Ac c c (1x)A A0 Aτ/cA0τ0xAfxAn=1,0,2級反應(yīng)特征濃度、轉(zhuǎn)化率、反應(yīng)時間關(guān)系式PFR→CSTR,CSTR→PFR基本關(guān)系式 PFR(間歇) CSTR R
cAf c
R
c cA0 An=0
p v c0 A0
(rA
m v (r)c x c x A0 A pc x A0 A pkklnp11xAcA0m kcAkk1cAp1cA0cA0m kc2A五、可逆反應(yīng) A 1 Pk2(r)kC kC kC k(C C )(k k)(C12C (k k)(C12C )A Ae(k k)C2(x xA0 Ae)1AKKkk1 C A0CAeAexAe21xAe溫度效應(yīng):濃度效應(yīng):(r(r)0Aeq
xAxA1xAxA123TT2 1k xRln[20 A ]k x )10 Ad(r)d(r)A 0dTT 2 1opt E k xRln[ 2 20 A ]E k1 10
(1x )APFR積分式((kk)tlnCA0CAeln12C CA AexAex xAe ACSTR:由基本方程導(dǎo)出六、平行反應(yīng)k1kk1k2AS(副反應(yīng))r kCn P
11 A ,1r r kCn kCn21P S 1 A 2 A Cpf
CAf C AC Crr(r)APdCpdCACCAdCpfCAA0
C ACA0 Af溫度效應(yīng):溫度升高有利于活化能大的反應(yīng)濃度效應(yīng):濃度升高有利于級數(shù)大的反應(yīng)計算:由基本方程PFR、CSTR推出①反應(yīng)器選型與組合優(yōu)化:各種情況分析。β~CA曲線——對應(yīng)面積=CPβ~XA曲線——對應(yīng)面積=CP/CA0②最優(yōu)加料方式:p193-194平行反應(yīng)A+B
P r kp 1
A BS rkCs 2
n2Cm2A B七、串聯(lián)反應(yīng)AkAk1Pk2(r)kCA 1 Ar kC kP 1 A 2 Pr kCS 2 P溫度效應(yīng):溫度升高有利于活化能大的反應(yīng)(同平行反應(yīng))濃度效應(yīng)凡是使C /C 增大的因素對串連反應(yīng)選擇率總是P A利的。①串聯(lián)反應(yīng)的計算PFR CSTRC C CAA0eC Pk1k-kCAC Pk1k-kCA0(ektekt)122 1A0 A P Soptlnoptlnk2k1k k2 1opt1kk1 21x 1ek1
opt
kx 1
optopt
opt
1k1
optccp,maxmaxc(kk1)kkk22 1A02maxcp,maxc1kA0[(2)k1121]2反應(yīng)器組合優(yōu)化反應(yīng)器組合優(yōu)化①空速SV的物理意義與因次②膨脹率的定義A
Vx1AV
Vx0A③膨脹因子的物理含義
x0AA
(ps)(ab)a八、自催化反應(yīng)A+PP八、自催化反應(yīng)A+PP+P(r)kCCA A P(C) CT0CA0CP0AoptC CA0 P02 2C C CA P T0C ktlnCA0/CAT0C /CP0 PRRvRv0C A1C RCA01RAfV(1R)CAfv0CdCA(r)A1 A十一、返混不同年齡的物料相互之間的混合——返混(CSTR)相同年齡的物料相互之間的混合——混合(間歇反應(yīng)器)返混的起因:①空間上的反向流動②不均勻的速度分布返混的結(jié)果:反應(yīng)器內(nèi)的濃度變化(C C )A P改善措施:分割——橫向分割和縱向分割f(t和F(t含義t數(shù)學(xué)期望與方差tt
無因次方差2 2 2 t1 t CSTR f(t) e t
F(t)1et
21PFR f(t和F(t)ccAcA00c(t)cA f(t)dtA0x x(t)f(t)dtA0A微觀混合對反應(yīng)結(jié)果的影響大于一級的反應(yīng),上凹曲線,不利小于一級的反應(yīng),下凹曲線,有利一級反應(yīng)的情況,線性關(guān)系,無關(guān)
20十二、外部傳遞過程與內(nèi)部傳遞過程內(nèi) 容 外部傳遞過程 內(nèi)部傳遞過程
kcn
串-并連過程kcnDakg
A,b
A,b
RP
A,esDce A,es
cA,es
cA,b
,cP,es
cP,b
cA,is
cA,es
,cP,is
cP,es關(guān)系 Tes
T放熱反應(yīng)b
T Tis
(放熱反應(yīng))效率因子 1
kcnA,b
(1Da)n1
R2 kcnA,es當(dāng)n=1時, 當(dāng)n=1時1 1
3(
1)1 1Da
2 th 計算方法①當(dāng)
①當(dāng)<1, 1,2Da<1, 11
當(dāng)5時,2
3內(nèi)部阻Da>5,1
1 外部傳力影響嚴(yán)重。Da遞阻力起控制作用。 ②用實驗準(zhǔn)數(shù)判別②準(zhǔn)數(shù)Da R別1 kac
判2
r2PDc
來判斷。當(dāng)g Ab e Ab方 斷。當(dāng)準(zhǔn)數(shù)0.1,外部準(zhǔn)數(shù)1,內(nèi)部傳遞阻力法 阻力影響消除
無影響;當(dāng)準(zhǔn)數(shù)15,內(nèi)部傳遞阻力嚴(yán)重。實驗方法SV不變,改變氣速或保持實驗條件不變,改轉(zhuǎn)速測定反應(yīng)速率的變催化劑顆粒直徑d ,P變化。 測定反應(yīng)速率的變化。表觀動力學(xué)表觀動力學(xué)法,(4~1)kJmoln說明外部傳遞阻力起控制作用。En2EE2DE2說明內(nèi)部傳遞阻力影響嚴(yán)重。溫度狀態(tài)TT Tes bT maxTad(1cA,es)cA,b改變措施uRekg2雙孔結(jié)構(gòu),擴(kuò)孔措施等。dp Da1TadTad(H)cA,bcPShARe12Sc13十三、
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