高考化學(xué)有機(jī)合成與推斷.資料

第13講有機(jī)合成與推斷[主干知識(shí)·數(shù)碼記憶](méi)有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)淀粉通過(guò)下列轉(zhuǎn)化可以得到乙(其A～D均為有機(jī)物)：淀粉eq\o(→,\s\up7(稀H2SO4),\s\do5(△))Aeq\o(→,\s\up7(一定條件),\s\do5())Beq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))Ceq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5())Deq\o(→,\s\up7(NaON溶液),\s\do5(△))乙。則乙為乙醇(×)(2)(2013·菏澤模擬)1molx能與足量的NaHCO3溶液反應(yīng)放出44.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)CO2，則x可能為乙二酸()(√(3)(2013·江蘇高考)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對(duì)乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：乙酰水楊酸對(duì)乙酰氨基酚貝諾酯貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)(×)二、必備知識(shí)掌握牢1．根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷官能團(tuán)(1)能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)；(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”、“—CHO”或酚類、苯的同系物等；(3)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液煮沸后生成磚紅色沉淀的物質(zhì)一定含有—CHO；(4)能與Na反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等；(5)能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中含有—COOH；(6)能水解的有機(jī)物中可能含有酯基()、肽鍵()，也可能為鹵代烴；(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。2．根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHO(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na)))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(CO\o\al(2－,3)))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up9(HCOeq\o\al(－,3)))),CO2；(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)3．根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，含有；由醇氧化成酮，含有；若該醇不能被氧化，則必含有COH(與—OH相連的碳原子上無(wú)氫原子)；(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”“或—X”的位置；(3)由取代反應(yīng)的產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)；(4)由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定或的位置。三、?？碱}型要明了考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、命名及同分異構(gòu)體典例考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推斷演練1考查有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定演練2[典例](2013·新課標(biāo)Ⅱ全國(guó)卷)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；②R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(①B2H6),\s\do5(②H2O2/OH－))R—CH2CH2OH；③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_______________________。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________。(3)E的分子式為_(kāi)_______________________。(4)F生成G的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________________________________，該反應(yīng)類型為_(kāi)_________________。(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________________________________________。(6)I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，共有________種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個(gè)同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，寫(xiě)出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________________________________________________________。[解析]信息①表明A物質(zhì)是(CH3)3C—Cl，A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(CH3)2C=CH2；由信息②可知C為(CH3)2CHCH2OH，C在銅催化下被氧化得到D，D為(CH3)2CHCHO，D繼續(xù)被氧化再酸化生成E，E為(CH3)2CHCOOH，F(xiàn)苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說(shuō)明其對(duì)稱性高，可知其為對(duì)甲基苯酚，在光照下F苯環(huán)上的甲基發(fā)生二氯取代，由信息④知G水解酸化后得到對(duì)羥基苯甲醛，E和H在一定條件下發(fā)生分子間脫水生成。(6)滿足條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且含有醛基和羧基兩種官能團(tuán)，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置，這兩個(gè)取代基可以分別是“—CHO與—CH2CH2COOH”、“—CHO與—CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO與—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO與—COOH”、“—CH(CH3)CHO與—COOH”、“—CH3與－CH(COOH)CHO”，共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，說(shuō)明該物質(zhì)對(duì)稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對(duì)位且兩個(gè)取代基中碳原子數(shù)相同，由此可推知該有機(jī)物為[答案](1)2-甲基-2-氯丙烷(或叔丁基氯)有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷的常用方法———————————————————————————————————[演練1](2013·石家莊聯(lián)考)已知A～J10種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：已知：①E分子中含有一個(gè)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子。②C分子中核磁共振氫譜中顯示有四種不同的氫原子，且峰面積之比為4∶3∶2∶1。③1molF與足量的新制氫氧化銅在加熱條件下充分反應(yīng)可生成2mol磚紅色沉淀。④G為白色沉淀。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A中含有的含氧官能團(tuán)的名稱是____________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________。(3)E生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是________________。(4)D的化學(xué)名稱是________________________。(5)高分子化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(6)與C具有相同的官能團(tuán)和相同的官能團(tuán)數(shù)目，且官能團(tuán)不在同一個(gè)碳原子上的C的同分異構(gòu)體共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為2∶2∶1的是________________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。解析：根據(jù)框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系、C的分子式及信息②可知C為，由C生成F的條件及信息③可知F為，由E的分子式及信息①可知E為，由信息④可知D為NaCl，因此B為、H為CH2=CHCOOH、J為；逆推可知A為答案：(1)羥基、酯基(6)5HOCH2CH2CH2CH2OH[演練2](2012·課標(biāo)全國(guó)卷)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基：②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為_(kāi)_______；(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)_______________________________該反應(yīng)的類型為_(kāi)_______；(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________________________________________；(4)F的分子式為_(kāi)_______________；(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________________________________________________；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是________________(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。解析：解答本題可采取順推和逆推相結(jié)合的方法。A顯然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯環(huán)上的氫會(huì)被取代，根據(jù)合成的目標(biāo)產(chǎn)物——對(duì)羥基苯甲酸丁酯，可判斷B是對(duì)氯甲苯。在光照條件下，B分子中甲基上的兩個(gè)H被取代，生成物C是，根據(jù)信息①、②可知D是，E是，F(xiàn)是，G是(1)A的化學(xué)名稱是甲苯。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)F的分子式為C7H4O3Na2。(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)E的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有HCOO—或—CHO。首先寫(xiě)出含有HCOO—或—CHO但不含Cl原子的有機(jī)物，有如下幾種：，上述各物質(zhì)的苯環(huán)上的一氯代物分別有3種、2種、4種、4種，共有13種。有機(jī)物的合成一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2012·北京高考)乙酸、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體(×)(2)(2012·浙江高考)有機(jī)物E(C6H10O3)經(jīng)縮聚反應(yīng)生成一種可用于制備隱形鏡的高聚物F[(C6H10O3)n](×)(3)(2013·廣東高考)化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：則化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(×)(4)(2013·浙江高考)和CO2反應(yīng)生成可降解聚合物，該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的原則(√)二、必備知識(shí)掌握牢1．有機(jī)合成“三路線”(1)一元合成路線：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(HX),\s\do5())鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路線：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(X2),\s\do5())X—CH2—CH2—X→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(3)芳香族化合物的合成路線 2．官能團(tuán)引入“六措施”引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇引入碳碳雙鍵；①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)鹵素原子水解；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解①鹵代：X2、鐵屑；②硝化：濃硝酸與濃硫酸共熱；③烴基氧化；④先鹵代后水解3．官能團(tuán)消除“四方法”(1)通過(guò)加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。(2)通過(guò)消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。(3)通過(guò)加成或氧化反應(yīng)消除醛基。(4)通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。4．官能團(tuán)改變“三路徑”(1)通過(guò)官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)。如醇→醛→酸。(2)通過(guò)某些化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變成兩個(gè)。如①CH3CH2OH→CH2=CH2→CH2XCH2X→CH2OHCH2OH②CH2=CHCH2CH3→CH3CHXCH2CH3→CH3CH=CHCH3→CH3CHXCHXCH3→CH2=CHCH=CH2(3)通過(guò)某些手段改變官能團(tuán)的位置。如CH3CHXCHXCH3→CH2=CHCH=CH2→CH2XCH2CH2CH2X三、?？碱}型要明了考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典例考查有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)演練1考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及有機(jī)物的合成演練2[典例]工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯，其生產(chǎn)過(guò)程如下圖?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________________________________________。(2)反應(yīng)⑤的化學(xué)反應(yīng)方程式(有機(jī)物寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，要注明反應(yīng)條件)：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)在合成線路中，設(shè)計(jì)第③和⑥這兩步反應(yīng)的目的是___________________________ ________________________________________________________________________。[解析]由甲苯合成對(duì)羥基苯甲酸乙酯的反應(yīng)流程為：[(3)保護(hù)酚羥基有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)方法在有機(jī)合成中，若使用到酸性KMnO4溶液等強(qiáng)氧化劑，結(jié)果卻對(duì)原有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中的碳碳雙鍵、酚羥基、醇羥基等官能團(tuán)起到了破壞作用，需要先將這些官能團(tuán)保護(hù)起來(lái)，待KMnO4溶液氧化其他官能團(tuán)后，再將其復(fù)原。具體過(guò)程可表示為：1．酚羥基的保護(hù)與復(fù)原2．醇羥基的保護(hù)與復(fù)原3．碳碳雙鍵的保護(hù)與復(fù)原[演練1]吡洛芬是一種用于治療風(fēng)濕病的藥物，它的合成路線如下：已知：①(易被氧化)②回答下列問(wèn)題：(1)B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)_________________________________________________。(2)A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________________________________________。從整個(gè)合成線路看，步驟A→B的目的是______________________________________。解析：從合成路線中看出，B→C的反應(yīng)中需加入Cl2作反應(yīng)物，Cl2具有強(qiáng)氧化性，而題目信息中—NH2易被氧化。故步驟A→B的目的是保護(hù)—NH2，防止被Cl2氧化。答案：取代反應(yīng)保護(hù)—NH2，防止其被Cl2氧化[演練2](2013·江蘇淮安調(diào)研)化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)如圖所示的路線合成：(1)A中含有的官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______。(2)C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類型是________。(3)寫(xiě)出D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)1molE最多可與________molH2加成。(5)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________。A．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B．核磁共振氫譜只有4組峰C．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，水解時(shí)1mol可消耗3molNaOH(6)已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機(jī)合成中間體。試寫(xiě)出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)原料任選)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析：(1)A為乙醛，官能團(tuán)是醛基。(2)C為，它與CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D和HCl。(3)D中的酯基在足量NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且水解生成的酚羥基也能與NaOH反應(yīng)。(4)E中苯環(huán)及碳碳雙鍵能與H2加成，但酯基不能與H2加成，1molE最多可與4molH2加成。(5)所寫(xiě)有機(jī)物應(yīng)含有酚羥基和甲酸酯基，由核磁共振氫譜只有4組峰知，酚羥基只能在甲酸酯基的對(duì)位。答案：(1)醛基(2)取代反應(yīng)(6)解答有機(jī)合成題的思路與方法有機(jī)合成與推斷題中提供的材料和涉及的化學(xué)知識(shí)多數(shù)是新情境、新知識(shí)，這些新知識(shí)以信息的形式在題目中給出，要求學(xué)生通過(guò)閱讀理解信息，進(jìn)行分析、整理，利用聯(lián)想、遷移、轉(zhuǎn)換、重組等方法，找出規(guī)律，解決有關(guān)問(wèn)題。其命題角度如下：(1)依據(jù)題目提供的有機(jī)合成路線進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷。(2)依據(jù)題目提供的信息設(shè)計(jì)合理的有機(jī)合成路線。[典題](2013·江蘇高考)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)：已知：①R—Breq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無(wú)水乙醚)))R—MgBr(R表示烴基，R′和R″表示烴基或氫)(1)寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________________________________________。(2)G是常用指示劑酚酞。寫(xiě)出G中含氧官能團(tuán)的名稱：________和________。(3)某化合物是E的同分異構(gòu)體，且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________(任寫(xiě)一種)。(4)F和D互為同分異構(gòu)體。寫(xiě)出反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式：_________________________。(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫(xiě)出以A和HCHO為原料制備的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH[解析]本題考查有機(jī)合成和推斷，意在考查考生對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。(1)A為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)G中含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和酯基。(3)根據(jù)分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫可推知，分子以O(shè)原子為中心呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，從而可以推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。(4)F和D互為同分異構(gòu)體，D為則F為，E→F為發(fā)生分子內(nèi)脫水(消去反應(yīng))[答案](1)(2)(酚)羥基酯基[名師支招]有機(jī)合成解題三方法[針對(duì)訓(xùn)練](2013·南京模擬)我國(guó)科研人員從天然姜屬植物分離出一種具有顯著殺菌、消炎、解毒作用的化合物H。H的合成路線如下：(1)A→B的反應(yīng)類型是________。(2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。Ⅰ.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；Ⅲ.既能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(4)實(shí)現(xiàn)F→G的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X(C12H14O3)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)化合物是合成紫杉醇的關(guān)鍵化合物，請(qǐng)寫(xiě)出以和CH3CHO為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(固體酸催化))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3CHO解析：(1)由A→B可知，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為醛基和醚鍵。(4)由B→C的反應(yīng)和F→G的變化，推出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)由反應(yīng)原料和CH3CHO及流程圖中B→C的反應(yīng)可知，兩者可生成，選擇弱氧化劑將醛基氧化為羧基，如新制的氫氧化銅，即生成，然后與Br2的四氯化碳溶液加成生成，最后水解、酸化生成目標(biāo)產(chǎn)物。答案：(1)取代反應(yīng)(2)醛基醚鍵1．(2013·山東高考)聚酰胺-66常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成：已知反應(yīng)：R—CNeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(H＋))R—COOHR—CNeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni))R—CH2NH2(1)能與銀氨溶液反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________________________________；①的反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(3)為檢驗(yàn)D中的官能團(tuán)，所用試劑包括NaOH水溶液及________。(4)由F和G生成H的反應(yīng)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________________________________________。解析：本題考查同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、反應(yīng)類型、物質(zhì)檢驗(yàn)及反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)，意在考查考生靈活運(yùn)用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系進(jìn)行推斷的能力。(1)B的分子式是C4H8O，能與銀氨溶液反應(yīng)，則含有醛基，丙基有兩種，所以B的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO。(2)生成D的反應(yīng)是—OH被—Cl取代的反應(yīng)，所以D是CH2ClCH2CH2CH2Cl。分析D和CH2(CN)CH2CH2CH2CN的結(jié)構(gòu)知反應(yīng)①是取代反應(yīng)。(3)加NaOH溶液，D中的氯原子水解產(chǎn)生Cl－，然后加硝酸銀溶液和稀硝酸檢驗(yàn)Cl－。(4)F是HOOC(CH2)4COOH，G是H2N(CH2)6NH2，則兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成H。答案：(1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl取代反應(yīng)(3)HNO3、AgNO32．(2013·大通模擬)甲酯除草醚(下圖中E)是一種光合作用抑制劑，能被葉片吸收，但在植物體內(nèi)傳導(dǎo)速度較慢，它是芽前除草劑，主要用于大豆除草。某烴A合成E的路線如下：(1)寫(xiě)出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________；C________。(2)寫(xiě)出C中官能團(tuán)的名稱：________________。(3)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)⑤_____________________________________________________________；反應(yīng)⑥______________________________________________________________，反應(yīng)類型是________________________。(4)C的同分異構(gòu)體有多種。寫(xiě)出核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶2∶2∶2的四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________________________________。解析：由反應(yīng)①中光的條件和A的產(chǎn)物可以判斷出A是甲苯，由B與甲醇經(jīng)反應(yīng)④可以推測(cè)出C是酯，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，反應(yīng)⑤是硝化反應(yīng)，有機(jī)物C引入了硝基，硝基的位置由最后的產(chǎn)物可以判斷，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)氯原子、酯基取代反應(yīng)(4)(寫(xiě)出四種即可)3．(2013·西安模擬)化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成：已知：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up7(iB2H6),\s\do5(iiH2O2/OH－))RCH2CH2OH(其中B2H6為乙硼烷)請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88gCO2和45g(2)B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為_(kāi)_______________________________________________________________________。(3)在催化劑存在下1molF與2molH2反應(yīng)，生成3-苯基-1-丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是_________________________________________________。(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________。(6)與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體共有四種，其中兩種分別是和，另外兩種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是___________________________________________________________________________________________。解析：(1)0.5mol烴A中含有的碳原子的物質(zhì)的量為88g÷44g·mol－1＝2mol，氫原子的物質(zhì)的量為2×45g÷18g·mol－1＝5mol，所以A的分子式為C4H10。(2)B、C均能發(fā)生消去反應(yīng)生成相同的物質(zhì)，故A為2-甲基丙烷，B、C的名稱為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)結(jié)合框圖中F生成G的條件可知F中含有醛基，結(jié)合1molF與2molH2反應(yīng)生成3-苯基-1-丙醇可知F中含有一個(gè)碳碳雙鍵，因此F為、G為(4)由①的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)為消去反應(yīng)，D為(CH3)2CH=CH2。(5)結(jié)合給出的已知信息可知E為(CH3)2CH2CH2OH，反應(yīng)②為G和E發(fā)生的酯化反應(yīng)，因此H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案：(1)C4H10(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷4．(2013·南昌模擬)兩種有機(jī)物A、B分子式均為C11H12O5，A或B在稀H2SO4中加熱均能生成C和D。已知：①A、B、C、D能與NaHCO3反應(yīng)；②只有A、C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；③H能使溴水褪色且不含有甲基；④F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D能發(fā)生如下變化：(1)D→H的反應(yīng)類型：___________________________________________________；D中官能團(tuán)名稱：______________________________________________________。(2)寫(xiě)出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________________________________________。(3)D→G的化學(xué)方程式：____________________________________________________。(4)B在NaOH溶液中受熱的化學(xué)方程式：____________________________________________________________________________________________________________。(5)C的同分異構(gòu)體有多種，寫(xiě)出同時(shí)滿足下列三個(gè)條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________、__________________、________________________。①苯環(huán)上一鹵代物只有兩種；②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。解析：由D能與NaHCO3反應(yīng)可知，D中含有羧基，由H不含甲基可知D中不含甲基，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2COOH，因此H為CH2=CHCH2COOOH，I為，由D可推知E為，F(xiàn)為OHCCH2CH2COOH，兩個(gè)HOCH2CH2CH2COOH分子脫去兩分子水生成G，形成環(huán)酯，故G為。(1)D→H為消去反應(yīng)。HOCH2CH2CH2COOH中含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)。(2)A在稀硫酸中生成C和D，因?yàn)镈的分子式為C4H8O3，故C中含有苯環(huán)，且有7個(gè)碳原子，由C能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)可知C中苯環(huán)上有羥基，能與NaHCO3反應(yīng)可知C中含有羧基，由苯環(huán)上有兩種氫原子可知羧基在苯環(huán)上位于羥基的對(duì)位，故C為。(3)由上述分析可知，D生成G是酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式為2HOCH2CH2CH2COOH。(4)由C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及B不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)但能與NaHCO3反應(yīng)，可得出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，在NaOH溶液中受熱發(fā)生反應(yīng)生成、H2O和HOCH2CH2CH2COONa。(5)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明苯環(huán)上含有羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，再結(jié)合苯環(huán)上一鹵代物只有兩種可知，符合條件的同分異構(gòu)體為答案：(1)消去反應(yīng)羥基、羧基5．(2013·湘潭模擬)保水劑使用的是高吸水性樹(shù)脂，它是一種吸水能力特別強(qiáng)的功能高分子材料。無(wú)毒無(wú)害，反復(fù)釋水、吸水，因此農(nóng)業(yè)上人們把它比喻為“微型水庫(kù)”。有機(jī)物Ⅰ為一種保水劑，可通過(guò)烴A經(jīng)下列轉(zhuǎn)化生成：提示：不能穩(wěn)定存在。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫(xiě)出A和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________，I________。(2)F中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______________。(3)反應(yīng)②、⑥和⑦的反應(yīng)類型：②________反應(yīng)，⑥________反應(yīng)，⑦_(dá)_______反應(yīng)。(4)M是一種普遍使用的抗生素類藥物，它是由2個(gè)F分子在一定條件下脫去兩個(gè)水分子形成的環(huán)狀酯，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：_______________________________________________________________________________________________________________。(5)D有兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且屬于鏈狀化合物的穩(wěn)定同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：由D、E的分子式可知D、E中分別含有兩個(gè)雙鍵，結(jié)合反應(yīng)條件可知D中含有一個(gè)醛基，E中含有一個(gè)羧基，由提示信息可知D、E分別為、，根據(jù)框圖中的反應(yīng)條件，逆推可知A、B、C分別為CH3CH=CH2、CH3CHBrCH2Br、CH3CH(OH)CH2OH；順推可知F、G、H、I分別為CH3CH(OH)COOH、CH2=CHCOOH、CH2=CHCOONa、。(1)由上述分析可知A、I分別為CH3CH=CH2、。(2)F中的官能團(tuán)為羥基、羧基。(3)反應(yīng)②為CH3CHBrCH2Br生成CH3CH(OH)CH2OH，發(fā)生的是取代(水解)反應(yīng)；反應(yīng)⑥為生成CH3CH(OH)COOH，發(fā)生的是加成反應(yīng)；反應(yīng)⑦為CH3CH(OH)COOH生成CH2=CHCOOH，發(fā)生的是消去反應(yīng)。(2)羥基、羧基(3)取代(或水解)加成消去(5)OHCCH2CHO、HCOOCH=CH26．(2013·北京海淀區(qū)模擬)具有抗HIV、抗腫瘤、抗真菌和延緩心血管老化的活性苯并呋喃衍生物(Q)的合成路線如下：已知：RCHO＋R1CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH),\s\do5(△))R1H2O(R、R1表示烴基或氫)(1)①A的名稱是________。②D→E的反應(yīng)類型是________。③F中含有的官能團(tuán)有酯基、________和________(寫(xiě)名稱)。④寫(xiě)出F與足量NaOH溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________________________________。(2)物質(zhì)G可通過(guò)如下流程合成：eq\x(I)eq\o(→,\s\up7(Cl2、光照),\s\do5())eq\x(J)eq\o(→,\s\up7(NaOH、H2O),\s\do5(△))eq