水溶液中的酸堿平衡課件

水溶液中的酸堿平衡酸堿指示劑酸堿滴定法的基本原理應(yīng)用與示例第三章 酸堿滴定法

水溶液中的酸堿平衡酸堿指示劑酸堿滴定法的基本原理應(yīng)用與示例11.酸堿平衡的理論基礎(chǔ)1.1酸堿電離理論酸——能電離出H+的物質(zhì)堿——能電離出OH-的物質(zhì)局限性：不能解釋不含OH-的堿性物質(zhì)1.2酸堿質(zhì)子理論酸——凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿——凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)1.酸堿平衡的理論基礎(chǔ)1.1酸堿電離理論2特點(diǎn)：1）具有共軛性

2）具有相對(duì)性3）具有廣泛性A－+H+HA如：HCO3－既為酸，也為堿（兩性）如：H2O中性分子，既可為酸，也可為堿如：特點(diǎn)：A－+H+HA如：HCO3－既為酸，也為堿（兩3舉例舉例4概念和關(guān)系式：（a）“共軛酸堿對(duì)”：因一個(gè)質(zhì)子的得失而互相轉(zhuǎn)變的每一對(duì)酸堿。（b）“酸堿半反應(yīng)”：各個(gè)共軛酸堿對(duì)的質(zhì)子得失反應(yīng)。

概念和關(guān)系式：（a）“共軛酸堿對(duì)”：因一個(gè)質(zhì)子的得失而5醋酸在水中的離解：半反應(yīng)2H++H2O（堿2）

H3O+（酸2）半反應(yīng)1HAc（酸1）Ac-（堿1）+H+HAc（酸1）+H2O（堿2）

H3O+（酸2）

+Ac-（堿1）

共軛酸堿對(duì)例如：弱酸、弱堿的離解以及鹽類(lèi)的水解等等。醋酸在水中的離解：半反應(yīng)2H++H2O（堿2）H3O+6氨在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+H+

NH4+（酸1）

半反應(yīng)2H2O（酸2）OH-（堿2）+H+

NH3（堿1）+H2O（酸2）

OH-（堿2）

+NH4+（酸1）

共軛酸堿對(duì)氨在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+H+NH4+（7（c）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)水溶液中

H2O+H2OH3O++OH–水的離子積(3—1)（c）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)水溶液中8HA+H2OH3O++A-（酸的離解常數(shù)）A-+H2OOH-+HA（堿的離解常數(shù)）（d）弱酸弱堿的離解常數(shù)

Ka，Kb注意變換的離解常數(shù)：

HA+H2OH3O++9①酸堿的強(qiáng)弱取決于給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱。②共軛酸堿中，如果酸越容易給出電子，酸性越強(qiáng)其共軛堿的堿性就越弱。如：HClO4，HCl……③酸堿的離解常數(shù)Ka，Kb大小可以定量證明其強(qiáng)弱。1.3酸堿離解平衡的幾點(diǎn)結(jié)論①酸堿的強(qiáng)弱取決于給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱。1.10Ka↑，給質(zhì)子能力↑強(qiáng)，酸的強(qiáng)度↑Kb↑，得質(zhì)子能力↑強(qiáng)，堿的強(qiáng)度↑Ka?Kb=[H+][OH-]=Kw=10-14

(3—2)Ka↑，給質(zhì)子能力↑強(qiáng)，酸的強(qiáng)度↑Ka?Kb=[H+][11注意：多元酸、堿的離解常數(shù)的Ka、Kb對(duì)應(yīng)關(guān)系H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3Kb1注意：多元酸、堿的離解常數(shù)的Ka、Kb對(duì)應(yīng)關(guān)系H3PO412多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減132.溶液中弱酸、弱堿組分的分布情況—分布曲線2.1基本概念（1）酸的濃度和酸度

酸度：是指溶液中H＋的濃度，正確地說(shuō)是指H＋的活度，常用pH值表示。

酸的濃度：（又稱(chēng)酸的分析濃度）它是指單位體積溶液中所含某種酸的物質(zhì)的量（mol），即總酸度，它包括未離解的酸的濃度。用“C”表示。2.溶液中弱酸、弱堿組分的分布情況—分布曲線2.1基本概14（2）平衡濃度在酸堿平衡體系中，通常存在于多種酸堿組分（或稱(chēng)存在形式），這些組分的濃度稱(chēng)為平衡濃度。（3）分布系數(shù)某一種存在形式的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，用δ表示之。（2）平衡濃度（3）分布系數(shù)15（4）分布曲線分布系數(shù)δ與溶液pH值間的關(guān)系曲線稱(chēng)為分布曲線。

（4）分布曲線16例：HA總濃度為C，[HA]和[A-]代表它們的平衡濃度，δ1和δ0分別代表HA和A-的分布系數(shù)。2.2一元酸的分布曲線

HAA-+H+例：HA總濃度為C，[HA]和[A-]代表它們2.2一元酸的17∴

(3—3a)∴(3—3a)18(3—3b)(3—3b)19討論Ka一定時(shí)，δHA和δA-與pH有關(guān)pH↓，δHA↑，δA-↓pH＜pKa，HAc為主pH=pKa，[HAc]=[Ac-]pH＞pKa時(shí)，Ac-為主討論Ka一定時(shí)，δHA和δA-與pH有關(guān)20例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，HOAc溶液（0.1000mol/L）中HOAc和OAc-的分布系數(shù)及平衡濃度解：例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，HOAc溶液（0.1000mol/L21水溶液中的酸堿平衡課件222.3多元酸溶液

H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-

C2O42-+H+(3—4a～c)2.3多元酸溶液H2C2O4HC23討論Ka一定時(shí)，δ0，δ1和δ2與[H+]有關(guān)pH＜pKa1，H2C2O4為主pH=pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1＜pH＜pKa2，HC2O4-為主pH=pKa2，[HC2O4-]=[C2O42-]pH＞pKa2，C2O42-為主討論Ka一定時(shí)，δ0，δ1和δ2與[H+]有關(guān)24H3PO4H2PO4-+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

(3—5a～d)H3PO4H2PO4-+H+25討論pH＜pKa1，H3PO4為主pKa1＜pH＜pKa2，H2PO4-為主（寬）pH=pKa1，[H2PO4-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3，HPO42-為主（寬）pH=pKa1，[HPO42-]=[PO43-]pH＞pKa3，PO43-為主適合分步滴定討論pH＜pKa1，H3PO4為主26討論：1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全不同的概念，兩者通過(guò)δ聯(lián)系起來(lái)2）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿(mǎn)足δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=13）δ取決于Ka，Kb及[H+]的大小，與C無(wú)關(guān)4）δ大小能定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，由δ可求某型體的平衡濃度討論：1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全273.溶液中H＋濃度的計(jì)算3.1質(zhì)子條件概念：按照酸堿質(zhì)子理論，酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，得質(zhì)子后的產(chǎn)物其得到質(zhì)子的量（mol）與失質(zhì)子后的產(chǎn)物失去質(zhì)子的量（mol）應(yīng)該相等，其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱(chēng)為質(zhì)子平衡方程或質(zhì)子條件。求算原理：選擇溶液中大量存在的并與質(zhì)子轉(zhuǎn)移直接有關(guān)的酸堿組分作參考，以它們?yōu)樗疁?zhǔn)，來(lái)考慮質(zhì)子的得失。這個(gè)水準(zhǔn)稱(chēng)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)（零水準(zhǔn)）。溶液中其它酸堿組分與它們相比較，質(zhì)子少了，就是失質(zhì)子產(chǎn)物，質(zhì)子多了，就是得質(zhì)子產(chǎn)物。

3.溶液中H＋濃度的計(jì)算求算原理：選擇溶液中大28參考水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇a．溶液中大量存在的b．參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)子條件式書(shū)寫(xiě)方法等式左邊——得質(zhì)子后產(chǎn)物等式右邊——失質(zhì)子后產(chǎn)物根據(jù)質(zhì)子得失相等原則列出質(zhì)子條件式參考水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇29例1：Cmol/L的Na2CO3水溶液的質(zhì)子條件式

[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]

例2：Cmol/L的Na2HPO4的質(zhì)子條件式[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]

例3：Cmol/mL的NH4HCO3的質(zhì)子條件式[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-]+[NH3]

例1：Cmol/L的Na2CO3水溶液的質(zhì)子條件式30小結(jié)C和[]iδ=[某種型體平衡濃度]/分析濃度δ=f（Ka，Kb，[H+]），與C無(wú)關(guān)δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=1由δ定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，計(jì)算其平衡濃度寫(xiě)質(zhì)子條件式小結(jié)C和[]i寫(xiě)質(zhì)子條件式31

（1）求算[H+]的思路：首先：質(zhì)子條件其次：轉(zhuǎn)換為僅含[H+]和[HA]兩個(gè)未知數(shù)的關(guān)系式（2）求算過(guò)程

設(shè)一元弱酸HA溶液的總濃度為C（mol·L-1）一元弱酸HA的質(zhì)子條件為：(3—6)[H+]＝[A-]＋[OH-]

3.2一元弱酸（堿）溶液pH的計(jì)算（1）求算[H+]的思路：(3—6)[H+]＝[A-]＋32(3—7)(3—7)33將上式代入（3—7）式，整理后可以得到：一元弱酸溶液H＋濃度的精確公式

(3—7a)將上式代入（3—7）式，整理后可以得到：一元弱酸溶液H＋濃度34公式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C/Ka≥105，允許誤差為5％

(3—8)②若滿(mǎn)足C?Ka≥10Kw，允許誤差為5％

(3—9)公式的簡(jiǎn)化：(3—8)②若滿(mǎn)足C?Ka≥10Kw，允許35C/Ka≥105，C?Ka≥10Kw(3—10)最簡(jiǎn)式：兩個(gè)條件③若同時(shí)滿(mǎn)足一元弱堿？解題的思路C/Ka≥36例如：計(jì)算0.12mol?L－1的苯酚鈉水溶液的pH。（pKa=9.95）

在溶液中既起酸的作用又起堿的作用的物質(zhì)稱(chēng)為兩性物質(zhì)，如多元酸的酸式鹽（如HCO3-），弱酸弱堿鹽（如NH4OAc）和氨基酸（如氨基乙酸）。以酸式鹽NaHA為例，設(shè)其濃度為cmol?L－1：3.3兩性物質(zhì)溶液pH的計(jì)算質(zhì)子條件:[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]例如：計(jì)算0.12mol?L－1的苯酚鈉水溶液在溶液37代入質(zhì)子條件:[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]代入質(zhì)子條件:38(3—11)(3—12)設(shè)[HA-]≈C，則(3—11)式轉(zhuǎn)換為：(3—11)(3—12)設(shè)[HA-]≈C，則(3—1139(3—12)式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw

(3—13)②若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw，C/Ka1≥10(3—14)最簡(jiǎn)式：(3—12)式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw40對(duì)于弱酸弱堿鹽NH4+OAc-？廣義上講：Ka2對(duì)應(yīng)起酸作用組分的KaKa1對(duì)應(yīng)起堿作用組分共軛酸的Ka③若C/Ka1≥10(3—14a)對(duì)于弱酸弱堿鹽NH4+OAc-？廣義上講：Ka2對(duì)應(yīng)起41（1）強(qiáng)酸（2）二元弱酸3.4其他酸堿pH值計(jì)算質(zhì)子條件：（1）強(qiáng)酸（2）二元弱酸3.4其他酸堿pH值計(jì)算質(zhì)子條件：42（3）緩沖溶液pH值的計(jì)算緩沖溶液一般是由濃度較大的弱酸及其共軛堿組成。(3—23)（3）緩沖溶液pH值的計(jì)算緩沖溶液一般是由濃度較43

小結(jié)：首先確定是哪種性質(zhì)的物質(zhì)（體系）。再判斷題目符合該物質(zhì)（H+)計(jì)算公式的哪一個(gè)條件。確定條件后，再代入相應(yīng)的公式計(jì)算計(jì)算弱堿、強(qiáng)堿等堿性物質(zhì)溶液的pH值時(shí)先計(jì)算pOH再計(jì)算pH值！小結(jié)：444.酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色范圍關(guān)于混合指示劑4.酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理454.1酸堿指示劑的變色原理（1）指示劑的特點(diǎn)a．弱的有機(jī)酸堿b．酸式體和堿式體顏色明顯不同→指示終點(diǎn)c．溶液pH變化→指示劑結(jié)構(gòu)改變→指示終點(diǎn)變化（2）常用酸堿指示劑的變色原理酸式體堿式體或堿式體酸式體

見(jiàn)插圖4.1酸堿指示劑的變色原理（1）指示劑的特點(diǎn)（2）46水溶液中的酸堿平衡課件474.2酸堿指示劑的變色范圍討論：Kin一定，[H+]決定比值大小，影響溶液顏色HInH++In-酸式體堿式體4.2酸堿指示劑的變色范圍討論：Kin一定，[H+]決定比481）[In-]/[HIn]10或pHpKin+1→堿式色2）[In-]/[HIn]1/10或pHpKin－1→酸式色3）1/10[In-]/[HIn]10或pKin－1pHpKin+1→酸堿式體混合色1）[In-]/[HIn]10或pH49指示劑理論變色點(diǎn)pH=pKin，[In-]=[HIn]指示劑理論變色范圍pH=pKin±1注：實(shí)際與理論的變色范圍有差別，深色比淺色靈敏指示劑的變色范圍越窄，指示變色越敏銳

熟記：pKa

理論范圍

實(shí)際范圍甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基紅5.14.1~6.14.4~6.2酚酞9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.6指示劑理論變色點(diǎn)pH=pKin，[In-]50×指示劑的用量

盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳

指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差變色點(diǎn)pH取決于酸、堿式體濃度的比值，與CHIn無(wú)關(guān)變色點(diǎn)pH取決于CHIn；CHIn↑則pH↓，變色點(diǎn)酸移1）雙色指示劑：甲基橙2）單色指示劑：酚酞

例：50~100mL溶液中加入酚酞2~3滴，pH=9變色15~20滴，pH=8變色×指示劑的用量

盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳

514.3混合指示劑組成1．指示劑+惰性染料例：甲基橙+靛藍(lán)（紫色→綠色）2．兩種指示劑混合而成例：溴甲酚綠+甲基紅（酒紅色→綠色）特點(diǎn)變色敏銳；變色范圍窄4.3混合指示劑組成特點(diǎn)525.酸堿滴定法的基本原理強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定一元弱酸（堿）的滴定多元酸（堿）的滴定5.酸堿滴定法的基本原理強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定53在酸堿滴定中，最重要的是：（3）怎樣選擇最合適的指示劑確定終點(diǎn)（2）滴定過(guò)程中溶液pH值的變化情況（1）估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定在酸堿滴定中，最重要的是：（3）怎樣選擇最合適的指示劑確定終545.1強(qiáng)酸（堿）滴定強(qiáng)堿（酸）

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿H3O++OH-H2O+H2O滴定時(shí)的基本反應(yīng)為：（要求熟練書(shū)寫(xiě)）包括：5.1強(qiáng)酸（堿）滴定強(qiáng)堿（酸）強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸H3O++55強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L,20.00mL）5.1.1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）滴定前

V=0強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（056（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度取決于剩余HCl的濃度，加入NaOH19.98mL（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度57續(xù)前（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，已滴入NaOH溶液20.00ml，溶液呈中性。

（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，例如：加入NaOH20.02mL續(xù)前（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，已滴入NaOH溶液20.00ml，溶585.1.2滴定曲線滴定開(kāi)始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小隨滴定進(jìn)行，HCl↓，⊿pH漸↑SP前后0.1%，⊿pH=5.4繼續(xù)滴NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，⊿pH↓5.1.2滴定曲線滴定開(kāi)始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小59續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.3滴定突躍

滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%范圍內(nèi)pH的急劇變化，稱(chēng)為“滴定突躍”。滴定突躍范圍：滴定突躍所在的范圍

用途：利用滴定突躍指示終點(diǎn)。它是指示劑選擇的主要依據(jù)，凡是指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍區(qū)間內(nèi)的指示劑都可用以指示終點(diǎn)。續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.3滴定突躍滴定突躍：化60續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：濃度酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。溶液濃度愈稀時(shí)，滴定突躍區(qū)間愈小例：C↑10倍，⊿pH↑2個(gè)單位選擇原則：指示劑變色點(diǎn)pH處于滴定突躍范圍內(nèi)（指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影61續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸討論甲基橙（3.1～4.4）**3.45甲基紅（4.4～6.2）**5.1酚酞（8.0~10.0）**9.11.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCl⊿pH=3.3～10.7選擇甲基橙，甲基紅，酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCl⊿pH=4.3～9.7選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl⊿pH=5.3～8.7選擇甲基紅，酚酞（差）續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸討論甲基橙（3.1～4.4）**3.451.62強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/L

HCl標(biāo)液→0.1000mol/L的NaOH滴定曲線形狀類(lèi)似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，pH變化相反指示劑的選擇：甲基紅，酚酞強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/LHCl標(biāo)液→0.10635.2強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HOAc（0.1000mol/L,20.00mL）OH-+HAA-+H2O5.2.1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）滴定前（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：HOAc+NaOAc

（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：HOAc→NaOAc（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：NaOH+NaOAc5.2強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→H64續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.2滴定曲線和指示劑的選擇指示劑的選擇：⊿pH=7.74～9.70，選堿性范圍變色的酚酞，百里酚酞

續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.2滴定曲線和指示劑的選擇指示劑的選擇65續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.3弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?Ka≥10-8續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.3弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?K66續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論C?Ka≥10-8

Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9時(shí)無(wú)法準(zhǔn)確滴定C↓，⊿pH↓，滴定準(zhǔn)確性差續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論C?Ka≥10-8Ka↑，酸675.3強(qiáng)酸滴定弱堿HCl（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL）指示劑選擇：⊿pH=6.34～4.30，選甲基橙，甲基紅，溴甲酚綠弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?Kb≥10-8H3O++A-

HA+H2O

5.3強(qiáng)酸滴定弱堿HCl（0.1000mol/L）68續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論⊿pH=6.34～4.30選甲基橙，甲基紅續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論⊿pH=6.34～4.30695.4多元酸（堿）的滴定多元酸堿被準(zhǔn)確、分步滴定的判別式：Ca

?Kai≥10-8或Cb

?Kbi≥10-8

可以被準(zhǔn)確滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104可以被分步滴定

5.4多元酸（堿）的滴定多元酸堿被準(zhǔn)確、分步滴定的70H3PO4H++H2PO4-

Ka1=10-2.12

H2PO4-

H++HPO42-

Ka2=10-7.21HPO42-

H++PO43-

Ka3=10-12.75.4.1多元酸的滴定NaOH（0.1000mol/L）→H3PO4

（0.1000mol/L，20.00mL）滴定的可行性判斷化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇H3PO4H++H2PO4-71多元酸的滴定（1）滴定的可行性判斷Ca

?Ka1≥10-8且Ka1/Ka2＞104

第一級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定

Ca

?Ka2≥10-8且Ka2/Ka3＞104

第二級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定

Ca

?Ka3＜10-8第三級(jí)不能被準(zhǔn)確滴定多元酸的滴定（1）滴定的可行性判斷Ca?Ka1≥10-72多元酸的滴定

（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（a）當(dāng)?shù)谝患?jí)H+被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4兩性物質(zhì)（b）當(dāng)?shù)诙?jí)H+被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4兩性物質(zhì)甲基橙，甲基紅

酚酞，百里酚酞

溴甲酚綠+甲基橙

酚酞+百里酚酞多元酸的滴定（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（a73討論：根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑第一變色點(diǎn)pH=4.66選甲基橙，甲基紅溴甲酚綠+甲基橙

第二變色點(diǎn)pH=9.94選酚酞，百里酚酞酚酞+百里酚酞（3）滴定曲線討論：根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑（3）滴定曲線74測(cè)定多元酸酸總量，滴定可行性的條件：Ca

?Kan≥10-8測(cè)定多元酸酸總量，滴定可行性的條件：755.4.2多元堿的滴定HCl（0.1000mol/L）→Na2CO3

（0.1000mol/L，20.00mL）CO32-+H+HCO3-Kb1=10-3.75HCO3

-+H+H2CO3Kb2=10-7.625.4.2多元堿的滴定HCl（0.1000mol/L）→C76多元堿的滴定（1）滴定可行性的判斷

Cb

?Kb1≥10-8且Kb1/Kb2≈104

第一級(jí)能被準(zhǔn)確、分步滴定Cb

?Kb2≥10-8

第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定多元堿的滴定（1）滴定可行性的判斷Cb?Kb1≥77多元堿的滴定（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（a）第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成NaHCO3，兩性物質(zhì)最簡(jiǎn)式計(jì)算：pH＝8.32（b）當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成CO2+H2O(H2CO3飽和溶液，0.04mol/L）一元弱酸最簡(jiǎn)式pH＝3.89酚酞

甲基橙

多元堿的滴定（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇（a）78多元堿的滴定討論（重要）根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑第一變色點(diǎn)pH=8.37選酚酞甲酚紅＋百里酚蘭第二變色點(diǎn)pH=3.89選甲基橙多元堿的滴定討論（重要）根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑796.酸堿溶液的配制與標(biāo)定

配制方法：間接法（HCl易揮發(fā)，H2SO4易吸濕）標(biāo)定方法基準(zhǔn)物：

無(wú)水碳酸鈉

易吸濕，3000C干燥1小時(shí)，干燥器中冷卻1：2反應(yīng)**pH3.9

硼砂

易風(fēng)化失水，濕度為60%密閉容器保存1：2反應(yīng)**pH5.1指示劑：甲基橙，甲基紅6.1酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（濃度0.01~1mol/L）6.酸堿溶液的配制與標(biāo)定配制方法：間接法（80續(xù)酸堿溶液的配制與標(biāo)定6.2堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：濃堿法（NaOH易吸收水和CO2）標(biāo)定方法基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀純凈，易保存，質(zhì)量大1：1反應(yīng)**pH5.4草酸穩(wěn)定1：2反應(yīng)**pH1.25**pH4.29指示劑：酚酞續(xù)酸堿溶液的配制與標(biāo)定6.2堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法：濃堿法817.酸堿滴定法的應(yīng)用示例

（要求掌握原理和方程式）過(guò)程：NaOHHCl/酚酞

NaClHCl/甲基橙-------Na2CO3V1NaHCO3V2H2O+CO27.酸堿滴定法的應(yīng)用示例過(guò)程：NaOHHCl82NaOH消耗HCl的體積為V1-V2Na2CO3消耗HCl的體積為2V2NaOH消耗HCl的體積為V1-V283水溶液中的酸堿平衡酸堿指示劑酸堿滴定法的基本原理應(yīng)用與示例第三章 酸堿滴定法

水溶液中的酸堿平衡酸堿指示劑酸堿滴定法的基本原理應(yīng)用與示例841.酸堿平衡的理論基礎(chǔ)1.1酸堿電離理論酸——能電離出H+的物質(zhì)堿——能電離出OH-的物質(zhì)局限性：不能解釋不含OH-的堿性物質(zhì)1.2酸堿質(zhì)子理論酸——凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿——凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)1.酸堿平衡的理論基礎(chǔ)1.1酸堿電離理論85特點(diǎn)：1）具有共軛性

2）具有相對(duì)性3）具有廣泛性A－+H+HA如：HCO3－既為酸，也為堿（兩性）如：H2O中性分子，既可為酸，也可為堿如：特點(diǎn)：A－+H+HA如：HCO3－既為酸，也為堿（兩86舉例舉例87概念和關(guān)系式：（a）“共軛酸堿對(duì)”：因一個(gè)質(zhì)子的得失而互相轉(zhuǎn)變的每一對(duì)酸堿。（b）“酸堿半反應(yīng)”：各個(gè)共軛酸堿對(duì)的質(zhì)子得失反應(yīng)。

概念和關(guān)系式：（a）“共軛酸堿對(duì)”：因一個(gè)質(zhì)子的得失而88醋酸在水中的離解：半反應(yīng)2H++H2O（堿2）

H3O+（酸2）半反應(yīng)1HAc（酸1）Ac-（堿1）+H+HAc（酸1）+H2O（堿2）

H3O+（酸2）

+Ac-（堿1）

共軛酸堿對(duì)例如：弱酸、弱堿的離解以及鹽類(lèi)的水解等等。醋酸在水中的離解：半反應(yīng)2H++H2O（堿2）H3O+89氨在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+H+

NH4+（酸1）

半反應(yīng)2H2O（酸2）OH-（堿2）+H+

NH3（堿1）+H2O（酸2）

OH-（堿2）

+NH4+（酸1）

共軛酸堿對(duì)氨在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+H+NH4+（90（c）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)水溶液中

H2O+H2OH3O++OH–水的離子積(3—1)（c）水的質(zhì)子自遞反應(yīng)及其常數(shù)水溶液中91HA+H2OH3O++A-（酸的離解常數(shù)）A-+H2OOH-+HA（堿的離解常數(shù)）（d）弱酸弱堿的離解常數(shù)

Ka，Kb注意變換的離解常數(shù)：

HA+H2OH3O++92①酸堿的強(qiáng)弱取決于給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱。②共軛酸堿中，如果酸越容易給出電子，酸性越強(qiáng)其共軛堿的堿性就越弱。如：HClO4，HCl……③酸堿的離解常數(shù)Ka，Kb大小可以定量證明其強(qiáng)弱。1.3酸堿離解平衡的幾點(diǎn)結(jié)論①酸堿的強(qiáng)弱取決于給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力的強(qiáng)弱。1.93Ka↑，給質(zhì)子能力↑強(qiáng)，酸的強(qiáng)度↑Kb↑，得質(zhì)子能力↑強(qiáng)，堿的強(qiáng)度↑Ka?Kb=[H+][OH-]=Kw=10-14

(3—2)Ka↑，給質(zhì)子能力↑強(qiáng)，酸的強(qiáng)度↑Ka?Kb=[H+][94注意：多元酸、堿的離解常數(shù)的Ka、Kb對(duì)應(yīng)關(guān)系H3PO4H2PO4-

+H+

Ka1Kb3

H2PO4-

HPO42-

+H+

Ka2Kb2

HPO42-

PO43-

+H+

Ka3Kb1注意：多元酸、堿的離解常數(shù)的Ka、Kb對(duì)應(yīng)關(guān)系H3PO495多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減962.溶液中弱酸、弱堿組分的分布情況—分布曲線2.1基本概念（1）酸的濃度和酸度

酸度：是指溶液中H＋的濃度，正確地說(shuō)是指H＋的活度，常用pH值表示。

酸的濃度：（又稱(chēng)酸的分析濃度）它是指單位體積溶液中所含某種酸的物質(zhì)的量（mol），即總酸度，它包括未離解的酸的濃度。用“C”表示。2.溶液中弱酸、弱堿組分的分布情況—分布曲線2.1基本概97（2）平衡濃度在酸堿平衡體系中，通常存在于多種酸堿組分（或稱(chēng)存在形式），這些組分的濃度稱(chēng)為平衡濃度。（3）分布系數(shù)某一種存在形式的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)，用δ表示之。（2）平衡濃度（3）分布系數(shù)98（4）分布曲線分布系數(shù)δ與溶液pH值間的關(guān)系曲線稱(chēng)為分布曲線。

（4）分布曲線99例：HA總濃度為C，[HA]和[A-]代表它們的平衡濃度，δ1和δ0分別代表HA和A-的分布系數(shù)。2.2一元酸的分布曲線

HAA-+H+例：HA總濃度為C，[HA]和[A-]代表它們2.2一元酸的100∴

(3—3a)∴(3—3a)101(3—3b)(3—3b)102討論Ka一定時(shí)，δHA和δA-與pH有關(guān)pH↓，δHA↑，δA-↓pH＜pKa，HAc為主pH=pKa，[HAc]=[Ac-]pH＞pKa時(shí)，Ac-為主討論Ka一定時(shí)，δHA和δA-與pH有關(guān)103例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，HOAc溶液（0.1000mol/L）中HOAc和OAc-的分布系數(shù)及平衡濃度解：例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，HOAc溶液（0.1000mol/L104水溶液中的酸堿平衡課件1052.3多元酸溶液

H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-

C2O42-+H+(3—4a～c)2.3多元酸溶液H2C2O4HC106討論Ka一定時(shí)，δ0，δ1和δ2與[H+]有關(guān)pH＜pKa1，H2C2O4為主pH=pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-]pKa1＜pH＜pKa2，HC2O4-為主pH=pKa2，[HC2O4-]=[C2O42-]pH＞pKa2，C2O42-為主討論Ka一定時(shí)，δ0，δ1和δ2與[H+]有關(guān)107H3PO4H2PO4-+H+

H2PO4-

HPO42-

+H+

HPO42-

PO43-

+H+

(3—5a～d)H3PO4H2PO4-+H+108討論pH＜pKa1，H3PO4為主pKa1＜pH＜pKa2，H2PO4-為主（寬）pH=pKa1，[H2PO4-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3，HPO42-為主（寬）pH=pKa1，[HPO42-]=[PO43-]pH＞pKa3，PO43-為主適合分步滴定討論pH＜pKa1，H3PO4為主109討論：1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全不同的概念，兩者通過(guò)δ聯(lián)系起來(lái)2）對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿(mǎn)足δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=13）δ取決于Ka，Kb及[H+]的大小，與C無(wú)關(guān)4）δ大小能定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，由δ可求某型體的平衡濃度討論：1）分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)系卻又完全1103.溶液中H＋濃度的計(jì)算3.1質(zhì)子條件概念：按照酸堿質(zhì)子理論，酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，得質(zhì)子后的產(chǎn)物其得到質(zhì)子的量（mol）與失質(zhì)子后的產(chǎn)物失去質(zhì)子的量（mol）應(yīng)該相等，其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱(chēng)為質(zhì)子平衡方程或質(zhì)子條件。求算原理：選擇溶液中大量存在的并與質(zhì)子轉(zhuǎn)移直接有關(guān)的酸堿組分作參考，以它們?yōu)樗疁?zhǔn)，來(lái)考慮質(zhì)子的得失。這個(gè)水準(zhǔn)稱(chēng)為質(zhì)子參考水準(zhǔn)（零水準(zhǔn)）。溶液中其它酸堿組分與它們相比較，質(zhì)子少了，就是失質(zhì)子產(chǎn)物，質(zhì)子多了，就是得質(zhì)子產(chǎn)物。

3.溶液中H＋濃度的計(jì)算求算原理：選擇溶液中大111參考水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇a．溶液中大量存在的b．參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)質(zhì)子條件式書(shū)寫(xiě)方法等式左邊——得質(zhì)子后產(chǎn)物等式右邊——失質(zhì)子后產(chǎn)物根據(jù)質(zhì)子得失相等原則列出質(zhì)子條件式參考水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇112例1：Cmol/L的Na2CO3水溶液的質(zhì)子條件式

[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]

例2：Cmol/L的Na2HPO4的質(zhì)子條件式[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]

例3：Cmol/mL的NH4HCO3的質(zhì)子條件式[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[OH-]+[NH3]

例1：Cmol/L的Na2CO3水溶液的質(zhì)子條件式113小結(jié)C和[]iδ=[某種型體平衡濃度]/分析濃度δ=f（Ka，Kb，[H+]），與C無(wú)關(guān)δ1+δ2

+δ3+------

+δn

=1由δ定量說(shuō)明某型體在溶液中的分布，計(jì)算其平衡濃度寫(xiě)質(zhì)子條件式小結(jié)C和[]i寫(xiě)質(zhì)子條件式114

（1）求算[H+]的思路：首先：質(zhì)子條件其次：轉(zhuǎn)換為僅含[H+]和[HA]兩個(gè)未知數(shù)的關(guān)系式（2）求算過(guò)程

設(shè)一元弱酸HA溶液的總濃度為C（mol·L-1）一元弱酸HA的質(zhì)子條件為：(3—6)[H+]＝[A-]＋[OH-]

3.2一元弱酸（堿）溶液pH的計(jì)算（1）求算[H+]的思路：(3—6)[H+]＝[A-]＋115(3—7)(3—7)116將上式代入（3—7）式，整理后可以得到：一元弱酸溶液H＋濃度的精確公式

(3—7a)將上式代入（3—7）式，整理后可以得到：一元弱酸溶液H＋濃度117公式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C/Ka≥105，允許誤差為5％

(3—8)②若滿(mǎn)足C?Ka≥10Kw，允許誤差為5％

(3—9)公式的簡(jiǎn)化：(3—8)②若滿(mǎn)足C?Ka≥10Kw，允許118C/Ka≥105，C?Ka≥10Kw(3—10)最簡(jiǎn)式：兩個(gè)條件③若同時(shí)滿(mǎn)足一元弱堿？解題的思路C/Ka≥119例如：計(jì)算0.12mol?L－1的苯酚鈉水溶液的pH。（pKa=9.95）

在溶液中既起酸的作用又起堿的作用的物質(zhì)稱(chēng)為兩性物質(zhì)，如多元酸的酸式鹽（如HCO3-），弱酸弱堿鹽（如NH4OAc）和氨基酸（如氨基乙酸）。以酸式鹽NaHA為例，設(shè)其濃度為cmol?L－1：3.3兩性物質(zhì)溶液pH的計(jì)算質(zhì)子條件:[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]例如：計(jì)算0.12mol?L－1的苯酚鈉水溶液在溶液120代入質(zhì)子條件:[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]代入質(zhì)子條件:121(3—11)(3—12)設(shè)[HA-]≈C，則(3—11)式轉(zhuǎn)換為：(3—11)(3—12)設(shè)[HA-]≈C，則(3—11122(3—12)式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw

(3—13)②若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw，C/Ka1≥10(3—14)最簡(jiǎn)式：(3—12)式的簡(jiǎn)化：①若滿(mǎn)足C?Ka2≥10Kw123對(duì)于弱酸弱堿鹽NH4+OAc-？廣義上講：Ka2對(duì)應(yīng)起酸作用組分的KaKa1對(duì)應(yīng)起堿作用組分共軛酸的Ka③若C/Ka1≥10(3—14a)對(duì)于弱酸弱堿鹽NH4+OAc-？廣義上講：Ka2對(duì)應(yīng)起124（1）強(qiáng)酸（2）二元弱酸3.4其他酸堿pH值計(jì)算質(zhì)子條件：（1）強(qiáng)酸（2）二元弱酸3.4其他酸堿pH值計(jì)算質(zhì)子條件：125（3）緩沖溶液pH值的計(jì)算緩沖溶液一般是由濃度較大的弱酸及其共軛堿組成。(3—23)（3）緩沖溶液pH值的計(jì)算緩沖溶液一般是由濃度較126

小結(jié)：首先確定是哪種性質(zhì)的物質(zhì)（體系）。再判斷題目符合該物質(zhì)（H+)計(jì)算公式的哪一個(gè)條件。確定條件后，再代入相應(yīng)的公式計(jì)算計(jì)算弱堿、強(qiáng)堿等堿性物質(zhì)溶液的pH值時(shí)先計(jì)算pOH再計(jì)算pH值！小結(jié)：1274.酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色范圍關(guān)于混合指示劑4.酸堿指示劑酸堿指示劑的變色原理1284.1酸堿指示劑的變色原理（1）指示劑的特點(diǎn)a．弱的有機(jī)酸堿b．酸式體和堿式體顏色明顯不同→指示終點(diǎn)c．溶液pH變化→指示劑結(jié)構(gòu)改變→指示終點(diǎn)變化（2）常用酸堿指示劑的變色原理酸式體堿式體或堿式體酸式體

見(jiàn)插圖4.1酸堿指示劑的變色原理（1）指示劑的特點(diǎn)（2）129水溶液中的酸堿平衡課件1304.2酸堿指示劑的變色范圍討論：Kin一定，[H+]決定比值大小，影響溶液顏色HInH++In-酸式體堿式體4.2酸堿指示劑的變色范圍討論：Kin一定，[H+]決定比1311）[In-]/[HIn]10或pHpKin+1→堿式色2）[In-]/[HIn]1/10或pHpKin－1→酸式色3）1/10[In-]/[HIn]10或pKin－1pHpKin+1→酸堿式體混合色1）[In-]/[HIn]10或pH132指示劑理論變色點(diǎn)pH=pKin，[In-]=[HIn]指示劑理論變色范圍pH=pKin±1注：實(shí)際與理論的變色范圍有差別，深色比淺色靈敏指示劑的變色范圍越窄，指示變色越敏銳

熟記：pKa

理論范圍

實(shí)際范圍甲基橙3.42.4~4.43.1~4.4甲基紅5.14.1~6.14.4~6.2酚酞9.18.1~10.18.0~10.0百里酚酞10.09.0~11.09.4~10.6指示劑理論變色點(diǎn)pH=pKin，[In-]133×指示劑的用量

盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳

指示劑本身為弱酸堿，多加增大滴定誤差變色點(diǎn)pH取決于酸、堿式體濃度的比值，與CHIn無(wú)關(guān)變色點(diǎn)pH取決于CHIn；CHIn↑則pH↓，變色點(diǎn)酸移1）雙色指示劑：甲基橙2）單色指示劑：酚酞

例：50~100mL溶液中加入酚酞2~3滴，pH=9變色15~20滴，pH=8變色×指示劑的用量

盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳

1344.3混合指示劑組成1．指示劑+惰性染料例：甲基橙+靛藍(lán)（紫色→綠色）2．兩種指示劑混合而成例：溴甲酚綠+甲基紅（酒紅色→綠色）特點(diǎn)變色敏銳；變色范圍窄4.3混合指示劑組成特點(diǎn)1355.酸堿滴定法的基本原理強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定一元弱酸（堿）的滴定多元酸（堿）的滴定5.酸堿滴定法的基本原理強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定136在酸堿滴定中，最重要的是：（3）怎樣選擇最合適的指示劑確定終點(diǎn)（2）滴定過(guò)程中溶液pH值的變化情況（1）估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定在酸堿滴定中，最重要的是：（3）怎樣選擇最合適的指示劑確定終1375.1強(qiáng)酸（堿）滴定強(qiáng)堿（酸）

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿H3O++OH-H2O+H2O滴定時(shí)的基本反應(yīng)為：（要求熟練書(shū)寫(xiě)）包括：5.1強(qiáng)酸（堿）滴定強(qiáng)堿（酸）強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸H3O++138強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L,20.00mL）5.1.1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）滴定前

V=0強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0139（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度取決于剩余HCl的濃度，加入NaOH19.98mL（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液的酸度140續(xù)前（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，已滴入NaOH溶液20.00ml，溶液呈中性。

（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，例如：加入NaOH20.02mL續(xù)前（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，已滴入NaOH溶液20.00ml，溶1415.1.2滴定曲線滴定開(kāi)始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小隨滴定進(jìn)行，HCl↓，⊿pH漸↑SP前后0.1%，⊿pH=5.4繼續(xù)滴NaOH，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，⊿pH↓5.1.2滴定曲線滴定開(kāi)始，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，⊿pH微小142續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.3滴定突躍

滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%范圍內(nèi)pH的急劇變化，稱(chēng)為“滴定突躍”。滴定突躍范圍：滴定突躍所在的范圍

用途：利用滴定突躍指示終點(diǎn)。它是指示劑選擇的主要依據(jù)，凡是指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍區(qū)間內(nèi)的指示劑都可用以指示終點(diǎn)。續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.3滴定突躍滴定突躍：化143續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素：濃度酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。溶液濃度愈稀時(shí)，滴定突躍區(qū)間愈小例：C↑10倍，⊿pH↑2個(gè)單位選擇原則：指示劑變色點(diǎn)pH處于滴定突躍范圍內(nèi)（指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)）續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸5.1.4影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影144續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸討論甲基橙（3.1～4.4）**3.45甲基紅（4.4～6.2）**5.1酚酞（8.0~10.0）**9.11.0mol/LNaOH→1.0

mol/LHCl⊿pH=3.3～10.7選擇甲基橙，甲基紅，酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCl⊿pH=4.3～9.7選擇甲基紅，酚酞，甲基橙（差）0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCl⊿pH=5.3～8.7選擇甲基紅，酚酞（差）續(xù)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸討論甲基橙（3.1～4.4）**3.451.145強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/L

HCl標(biāo)液→0.1000mol/L的NaOH滴定曲線形狀類(lèi)似強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸，pH變化相反指示劑的選擇：甲基紅，酚酞強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿0.1000mol/LHCl標(biāo)液→0.101465.2強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→HOAc（0.1000mol/L,20.00mL）OH-+HAA-+H2O5.2.1滴定過(guò)程中pH值的變化（1）滴定前（2）滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：HOAc+NaOAc

（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：HOAc→NaOAc（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：NaOH+NaOAc5.2強(qiáng)堿滴定弱酸NaOH（0.1000mol/L）→H147續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.2滴定曲線和指示劑的選擇指示劑的選擇：⊿pH=7.74～9.70，選堿性范圍變色的酚酞，百里酚酞

續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.2滴定曲線和指示劑的選擇指示劑的選擇148續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.3弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?Ka≥10-8續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸5.2.3弱酸能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?K149續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論C?Ka≥10-8

Ka↑，酸性↑，⊿pH↑Ka﹤10-9時(shí)無(wú)法準(zhǔn)確滴定C↓，⊿pH↓，滴定準(zhǔn)確性差續(xù)強(qiáng)堿滴定弱酸討論C?Ka≥10-8Ka↑，酸1505.3強(qiáng)酸滴定弱堿HCl（0.1000mol/L）→NH3?H2O（0.1000mol/L,20.00mL）指示劑選擇：⊿pH=6.34～4.30，選甲基橙，甲基紅，溴甲酚綠弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式：C?Kb≥10-8H3O++A-

HA+H2O

5.3強(qiáng)酸滴定弱堿HCl（0.1000mol/L）151續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論⊿pH=6.34～4.30選甲基橙，甲基紅續(xù)強(qiáng)酸滴定弱堿討論⊿pH=6.34～4.301525.4多元酸（堿）的滴定多元酸堿被準(zhǔn)確、分步滴定的判別式：Ca

?Kai≥10-8或Cb

?Kbi≥10-8

可以被準(zhǔn)確滴定Kai/Kai+1≥104或Kbi/Kbi+1≥104