中藥化學(xué)-黃酮類(lèi)化合物-課件

第六章黃酮類(lèi)化合物1PPT課件第六章黃酮類(lèi)化合物1PPT課件第一節(jié)概述黃酮類(lèi)化合物大多具有顏色，在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷，一部分以游離形式存在。黃酮類(lèi)化合物廣泛分布于植物界中，而且生理活性多種多樣，引起了國(guó)內(nèi)外的廣泛重視，研究進(jìn)展很快。2PPT課件第一節(jié)概述黃酮類(lèi)化合物大多具有顏色，在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)一、黃酮類(lèi)化合物生物合成的基本途徑含義：經(jīng)典定義：主要是指基本母核為2－苯基色原

酮類(lèi)的化合物；現(xiàn)在含義：泛指兩個(gè)具有酚羥基的苯環(huán)（A-

和B-環(huán)）通過(guò)中央三碳原子互相

連接而成的一系列化合物。3PPT課件一、黃酮類(lèi)化合物生物合成的基本途徑3PPT課件生物合成研究表明A環(huán)來(lái)自于三個(gè)丙二酰輔酶A，B環(huán)來(lái)自于桂皮酰輔酶A4PPT課件生物合成研究表明A環(huán)來(lái)自于三個(gè)丙二酰輔酶A，B環(huán)來(lái)自于桂皮酰二、分布黃酮類(lèi)主要分布在唇形科、玄參科、爵麻科、苦苣苔科、菊科等黃酮醇廣泛分布于雙子葉植物二氫黃酮醇普遍存在于豆科植物中異黃酮主要分布在豆科蝶形花亞科和鳶尾科植物中雙黃酮多局限分布于裸子植物，如松柏剛、銀杏綱和鳳尾剛5PPT課件二、分布黃酮類(lèi)主要分布在唇形科、玄參科、爵麻科、苦苣苔科、菊三、黃酮類(lèi)化合物的生物活性1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用Vp樣作用：蘆丁、橙皮苷等有Vp樣作用，能降低血管脆性及異常通透性，促進(jìn)細(xì)胞增生和防止血細(xì)胞的凝集，從而可以防治高血壓和動(dòng)脈硬化等,可用作防治高血壓及動(dòng)脈硬化的輔助治療劑。擴(kuò)冠作用：蘆丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。降血脂及膽固醇：木犀草素6PPT課件三、黃酮類(lèi)化合物的生物活性1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用6PPT課蘆丁是從我國(guó)獨(dú)有的國(guó)槐的花蕾中提取的植物藥，具有降低毛細(xì)血管的異常通透性和脆性的作用，是心腦血管保護(hù)藥，是國(guó)內(nèi)治療心腦血管疾病制劑的主要成分，國(guó)外還大量用于食品添加劑和化妝品的生產(chǎn)當(dāng)中。7PPT課件蘆丁7PPT課件2.抗肝臟毒作用從水飛薊種子中得到的水飛薊素、異水飛薊素等黃酮類(lèi)化合物具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎、肝硬化及多種中毒性肝損傷。（+）-兒茶素(Catergen)也具有抗肝臟毒作用，可治療脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝損傷。8PPT課件2.抗肝臟毒作用8PPT課件3.解痙作用異甘草素、大豆素等解除平滑肌痙攣；大豆苷、葛根黃素等葛根黃酮類(lèi)可緩解高血壓患者的頭痛等癥狀4.抗菌及抗病毒作用如木犀草素、黃芩苷、黃芩素。9PPT課件3.解痙作用9PPT課件5.止咳祛痰的作用。杜鵑素、川陳皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、羥基芫花素等還具有止咳祛痰的作用。6.清除人體自由基作用黃酮類(lèi)化合物多具有酚羥基，易氧化成醌類(lèi)而提供氫離子，故有顯著的抗氧特點(diǎn)。另外還有降血脂、血糖，抗動(dòng)脈粥樣硬化及抗癌、抗突變等作用。10PPT課件5.止咳祛痰的作用。10PPT課件

7.雌性激素樣作用大豆素(daidzein)等異黃酮具有雌性激素樣作用，可能是因?yàn)樗鼈兣c己烯雌酚結(jié)構(gòu)類(lèi)似。11PPT課件7.雌性激素樣作用11PPT課件分類(lèi)依據(jù)根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置（2-或3-位）以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn)，可將重要的天然黃酮類(lèi)化合物分類(lèi)如下：第二節(jié)黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)12PPT課件分類(lèi)依據(jù)第二節(jié)黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)與分類(lèi)12PPT課件一、黃酮類(lèi)黃酮類(lèi)是以2-苯基色原酮為基本母核，3位無(wú)含氧取代的一類(lèi)化合物。天然黃酮A環(huán)的5，7位幾乎同時(shí)帶有羥基，而B(niǎo)環(huán)常在4`位有羥基或甲氧基，3`位有時(shí)也有羥基或甲氧基。黃酮類(lèi)(flavones)

13PPT課件一、黃酮類(lèi)黃酮類(lèi)(flavones)13PPT課件常見(jiàn)的黃酮及其苷類(lèi)有芹菜素、木犀草素、黃芩苷等。芹菜素木犀草素14PPT課件常見(jiàn)的黃酮及其苷類(lèi)有芹菜素、木犀草素、黃芩苷等。芹菜素木犀草黃芩苷15PPT課件黃芩苷15PPT課件二、黃酮醇類(lèi)黃酮醇類(lèi)在黃酮基本母核的3位上連有羥基或其他含氧基團(tuán)。黃酮醇(flavonol)

16PPT課件二、黃酮醇類(lèi)黃酮醇(flavonol)16PPT課件常見(jiàn)的黃酮醇及其苷類(lèi)有山柰酚、槲皮素、楊梅素、蘆丁等。山柰酚楊梅素17PPT課件常見(jiàn)的黃酮醇及其苷類(lèi)有山柰酚、槲皮素、楊梅素、蘆丁等。山柰酚槲皮素R=H蘆丁R=蕓香糖18PPT課件槲皮素R=H18PPT課件三、二氫黃酮類(lèi)二氫黃酮類(lèi)結(jié)構(gòu)可看作是黃酮基本母核的2、3位雙鍵被氫化而成。

二氫黃酮類(lèi)（Flavanones）19PPT課件三、二氫黃酮類(lèi)二氫黃酮類(lèi)（Flavanones）19P如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素和甘草苷。橙皮素R=H橙皮苷R=蕓香糖甘草素R=H甘草苷R=glc20PPT課件如橙皮中的橙皮素和橙皮苷；甘草中的甘草素和甘草苷。橙皮素R四、二氫黃酮醇類(lèi)二氫黃酮醇是黃酮醇類(lèi)的2、3位被氫化的黃酮類(lèi)化合物，而且常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物中。二氫黃酮醇類(lèi)（Flavanonols）21PPT課件四、二氫黃酮醇類(lèi)二氫黃酮醇類(lèi)（Flavanonols如滿山紅葉中的二氫槲皮素和槲皮素共存，桑枝中的二氫桑色素和桑色素共存。二氫槲皮素二氫桑色素22PPT課件如滿山紅葉中的二氫槲皮素和槲皮素共存，桑枝中的二氫桑色素和桑黃柏葉中具有抗癌活性的黃柏素-7-O-葡萄糖苷也屬于二氫黃酮醇類(lèi)。黃柏素-7-O-葡萄糖苷23PPT課件黃柏葉中具有抗癌活性的黃柏素-7-O-葡萄糖苷也屬于二氫黃酮五、異黃酮類(lèi)異黃酮類(lèi)母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即B環(huán)連接在C環(huán)的3位上。異黃酮類(lèi)（Isoflavanone）24PPT課件五、異黃酮類(lèi)異黃酮類(lèi)（Isoflavanone）24PPT豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆素-7，4`-二葡萄糖苷、葛根素和葛根素木糖苷均屬于異黃酮類(lèi)化合物。大豆素R1=R2=R3=H大豆苷R1=R3=HR2=glc葛根素R2=R3=HR1=glc大豆素-7，4‘-二葡萄糖苷R1=HR2=R3=glc葛根素木糖苷R1=glcR2=xylR3=H25PPT課件豆科植物葛根中所含有的大豆素、大豆苷、大豆素-7，4`-二葡六、二氫異黃酮類(lèi)二氫異黃酮具有異黃酮的2、3位被氫化的基本母核。二氫異黃酮類(lèi)（Isoflavanones）26PPT課件六、二氫異黃酮類(lèi)二氫異黃酮類(lèi)（Isoflavanones）如中藥廣豆根當(dāng)中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷、高麗槐素具有抗癌活性，苷的活性強(qiáng)于苷元。毛魚(yú)藤中所含有的魚(yú)藤酮也屬于二氫異黃酮的衍生物，具有較強(qiáng)的殺蟲(chóng)和毒魚(yú)作用。它們都屬于二氫異黃酮類(lèi)的衍生物。27PPT課件如中藥廣豆根當(dāng)中含有的紫檀素、三葉豆紫檀苷、高麗槐素具有抗癌紫檀素R=CH3三葉豆紫檀苷R=glc高麗槐素R=H魚(yú)藤酮28PPT課件紫檀素R=CH3魚(yú)藤酮28PPT課件七、查耳酮結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為二氫黃酮C環(huán)的1、2位鍵斷裂生成的開(kāi)環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。

查耳酮類(lèi)（Chalcones）29PPT課件七、查耳酮查耳酮類(lèi)（Chalcones）29PPT課在酸的作用下，查耳酮可轉(zhuǎn)化為無(wú)色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃色的2`-羥基查耳酮。2`-羥基查耳酮二氫黃酮30PPT課件在酸的作用下，查耳酮可轉(zhuǎn)化為無(wú)色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃如紅花的花中含有的紅花苷紅花苷31PPT課件如紅花的花中含有的紅花苷紅花苷31PPT課件紅花所含的色素紅花苷是第一個(gè)發(fā)現(xiàn)的查耳酮類(lèi)植物成分。

紅花在開(kāi)花初期，花冠呈淡黃色；開(kāi)花中期，花冠呈深色；開(kāi)花后期或采收干燥過(guò)程中由于酶的作用，氧化成紅色。32PPT課件紅花所含的色素紅花苷是第一個(gè)發(fā)現(xiàn)的查耳酮類(lèi)植物成分。32P八、二氫查耳酮類(lèi)二氫查耳酮為查耳酮α、β雙鍵氫化而成。

二氫查耳酮類(lèi)（Dihydrochalcones）33PPT課件八、二氫查耳酮類(lèi)二氫查耳酮類(lèi)（Dihydrochalcon二氫查耳酮在植物界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋(píng)果種仁中含有的梨根苷。梨根苷34PPT課件二氫查耳酮在植物界分布極少，如薔薇科梨屬植物根皮和蘋(píng)果種仁中九、橙酮類(lèi)（噢口弄類(lèi)）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為C環(huán)為含氧五元環(huán)。母核碳原子的編號(hào)也與其他黃酮類(lèi)不同。橙酮類(lèi)35PPT課件九、橙酮類(lèi)（噢口弄類(lèi)）橙酮類(lèi)35PPT課件此類(lèi)化合物較少見(jiàn)，主要存在于玄參科、菊科、苦苣苔科以及單子葉植物沙草科中，如在黃花波斯菊花中含有的硫磺菊素屬于此類(lèi)。硫磺菊素36PPT課件此類(lèi)化合物較少見(jiàn)，主要存在于玄參科、菊科、苦苣苔科以及單子葉十、花色素類(lèi)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是基本母核的C環(huán)無(wú)羰基，1位氧原子以（金羊）鹽形式存在。

花色素類(lèi)（Anthocyanidins）37PPT課件十、花色素類(lèi)花色素類(lèi)（Anthocyanidins）37

花色素在中藥中多以苷的形式存在。花色素是使植物的花、果、葉、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素，如矢車(chē)菊苷元、飛燕草苷元和天竺葵苷元以及它們所組成的苷最為常見(jiàn)。矢車(chē)菊苷元R1=OHR2=H飛燕草苷元R1=R2=OH天竺葵苷元R1=R2=H38PPT課件花色素在中藥中多以苷的形式存在?；ㄉ厥鞘怪参锏幕?、果十一、黃烷醇類(lèi)根據(jù)C環(huán)上的3，4位存在羥基的情況分為黃烷-3-醇和黃烷-3，4-二醇。1.黃烷-3-醇類(lèi)，又稱(chēng)兒茶素類(lèi)黃烷-3-醇類(lèi)（Flavan-3-ols）39PPT課件十一、黃烷醇類(lèi)黃烷-3-醇類(lèi)（Flavan-3-ols）3主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。如兒茶素為中藥兒茶中的主要成分，有四個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，但在植物中主要有異構(gòu)體兩個(gè)，兒茶素和表兒茶素。兒茶素表兒茶素40PPT課件主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。如兒茶素為中藥兒茶中的主要成分2.黃烷-3，4-二醇類(lèi)又稱(chēng)為無(wú)色花色素類(lèi)，黃烷-3，4-二醇類(lèi)（Flavan-3,4-diols)41PPT課件2.黃烷-3，4-二醇類(lèi)黃烷-3，4-二醇類(lèi)（Flavan-這類(lèi)化合物在植物界中分布很廣，在含鞣質(zhì)的木本植物和蕨類(lèi)植物中更為多見(jiàn)，如：無(wú)色矢車(chē)菊素。無(wú)色矢車(chē)菊素42PPT課件這類(lèi)化合物在植物界中分布很廣，在含鞣質(zhì)的木本植物和蕨類(lèi)植物中十二、雙黃酮類(lèi)雙黃酮類(lèi)是由二分子黃酮衍生物聚合而成的二聚物43PPT課件十二、雙黃酮類(lèi)43PPT課件十三、其他黃酮類(lèi)苯駢色原酮，母核由苯環(huán)和色原酮的2，3位駢合而成，是一種特殊類(lèi)型的黃酮類(lèi)化合物。44PPT課件十三、其他黃酮類(lèi)44PPT課件常分布在龍膽科、藤黃科、百合科植物當(dāng)中，如：存在于石葦、芒果葉和知母葉中具有止咳去痰作用的異芒果素。異芒果素45PPT課件常分布在龍膽科、藤黃科、百合科植物當(dāng)中，如：存在于石葦、芒果榕堿水飛薊素黃酮木脂體類(lèi)，生物堿型黃酮等。46PPT課件榕堿水飛薊素黃酮木脂體類(lèi)，生物堿型黃酮等。46PPT課件天然黃酮類(lèi)化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的種類(lèi)、數(shù)量、連接位置及連接方式不同，組成了各種各樣的黃酮苷類(lèi)。47PPT課件天然黃酮類(lèi)化合物多和糖形成苷而存在，并且由于糖的種類(lèi)、數(shù)量、組成黃酮苷的糖類(lèi)主要有單糖、雙糖類(lèi)、三糖類(lèi)和?；穷?lèi)。單糖類(lèi)：

D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。雙糖類(lèi)：槐糖（glc1→2glc）、龍膽二糖(glc1→6glc)、蕓香糖(rha1→6glc)、新橙皮糖（rha1→2glc）、刺槐二糖（rha1→6gal）等。48PPT課件組成黃酮苷的糖類(lèi)主要有單糖、雙糖類(lèi)、三糖類(lèi)和?；穷?lèi)。48P三糖類(lèi)：龍膽三糖(glc1→6glc1→2fru)、槐三糖(glc1→2glc1→2glc)等。?；穷?lèi)：

2-乙酰葡萄糖、咖啡?；咸烟?caffeoylglucose)等。49PPT課件三糖類(lèi)：49PPT課件黃酮苷中糖的連接位置與苷元的結(jié)構(gòu)類(lèi)型有關(guān)。如黃酮醇類(lèi)常形成3-，7-，3-

，4-單糖苷，或3,7-，3,4-及7,4-雙糖鏈苷等。50PPT課件黃酮苷中糖的連接位置與苷元的結(jié)構(gòu)類(lèi)型有關(guān)。50PPT課件

除氧苷外，天然黃酮類(lèi)化合物中還發(fā)現(xiàn)有C-鍵苷，如：葛根黃素木糖苷。和葛根素共同構(gòu)成了中藥葛根擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的有效成分。葛根黃素木糖苷51PPT課件除氧苷外，天然黃酮類(lèi)化合物中還發(fā)現(xiàn)有C-鍵苷，如：葛第三節(jié)黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)一、性狀1、形態(tài)黃酮類(lèi)化合物多為晶狀固體，黃酮苷類(lèi)多為無(wú)定形粉末。52PPT課件第三節(jié)黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)一、性狀52PPT課件2、顏色黃酮的色原酮部分無(wú)色，在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，使共軛鏈延長(zhǎng)，因而呈現(xiàn)出顏色。黃酮、黃酮醇及其苷類(lèi)多顯灰黃~黃色，查耳酮為黃~橙黃色，異黃酮類(lèi)顯微黃色，二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色。53PPT課件2、顏色黃酮、黃酮醇及其苷類(lèi)多顯灰黃~黃色，查耳酮為黃~橙黃花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯紅色(pH7)、紫色(pH8.5)、藍(lán)色(pH8.5)等顏色。在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在7-位及4-位引入—OH及—OCH3等供電基（助色團(tuán)）后，通過(guò)電子轉(zhuǎn)移、重排使化合物的顏色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供電基影響較小。54PPT課件花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變，一般顯在上述黃酮、黃酮二、旋光性：苷元中，二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黃酮類(lèi)無(wú)旋光性。苷類(lèi)結(jié)構(gòu)中含糖，故均有旋光性，且多為左旋。55PPT課件二、旋光性：55PPT課件二氫黃酮類(lèi)（Flavanones）

二氫黃酮醇類(lèi)（Flavanonols）黃烷-3，4-二醇類(lèi)（Flavan-3,4-diols)56PPT課件二氫黃酮類(lèi)（Flavanones）二氫黃酮醇類(lèi)（Fl黃烷三醇類(lèi)（Flavan-3-ols）57PPT課件黃烷三醇類(lèi)（Flavan-3-ols）57PPT課件三、溶解性1、游離黃酮類(lèi)化合物一般來(lái)說(shuō)，游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中。黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，難溶于水;而二氫黃酮及二氫黃酮醇等非平面分子，分子間排列不緊密，分子間引力較低，有利于水分子進(jìn)入，可溶于水。58PPT課件三、溶解性58PPT課件花色苷元（花青素）類(lèi)以離子形式存在，水中溶解度較大。黃酮類(lèi)苷元分子中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。59PPT課件花色苷元（花青素）類(lèi)以離子形式存在，水中溶解度較大。黃酮類(lèi)苷2、黃酮苷類(lèi)因?yàn)橐胩?，水溶性比相?yīng)苷元為大；糖鏈越長(zhǎng)，則水溶度越大，一般可溶于水、甲醇、乙醇等強(qiáng)極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑中。60PPT課件2、黃酮苷類(lèi)60PPT課件四、酸堿性1、酸性黃酮類(lèi)化合物因分子中多含有游離酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性溶液中。酸性強(qiáng)弱順序依次為：7,4-二OH7-或4-OH一般酚OH5-OH

。此性質(zhì)可用于提取、分離及鑒定工作。61PPT課件四、酸堿性61PPT課件2、堿性

黃酮類(lèi)化合物分子中-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子，因有未共用的電子對(duì)，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成（金羊）鹽，但生成的（金羊）鹽不穩(wěn)定，加水可分解。62PPT課件2、堿性62PPT課件五、顯色反應(yīng)（一）還原反應(yīng)1、鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)：多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類(lèi)化合物顯橙紅~紫紅色，少數(shù)顯紫~藍(lán)色，B環(huán)有-OH或OCH3取代時(shí)，顏色隨之加深。查耳酮、橙酮、兒茶素類(lèi)不顯色。異黃酮類(lèi)一般不顯色。63PPT課件五、顯色反應(yīng)63PPT課件花色素及部分查耳酮、橙酮等在單純濃鹽酸酸性條件下顏色也會(huì)發(fā)生變化，故須先做空白對(duì)照。64PPT課件花色素及部分查耳酮、橙酮等在單純濃鹽酸酸性條件下顏色也會(huì)發(fā)生NaBH4是對(duì)二氫黃酮類(lèi)化合物專(zhuān)屬性較高的一種還原劑。與二氫黃酮類(lèi)化合物產(chǎn)生紅~紫色。其它黃酮類(lèi)化合物均不顯色。2、四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)特點(diǎn)：二氫黃酮類(lèi)化合物專(zhuān)屬反應(yīng)65PPT課件NaBH4是對(duì)二氫黃酮類(lèi)化合物專(zhuān)屬性較高的一種還原劑。（二）金屬鹽類(lèi)試劑的絡(luò)合反應(yīng)

1、鋁鹽：生成的絡(luò)合物多為黃色（max=415nm），并有熒光，可用于定性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。66PPT課件（二）金屬鹽類(lèi)試劑的絡(luò)合反應(yīng)66PPT課件2、鋯鹽：多用2%二氯氧化鋯（ZrOCl2）甲醇溶液。黃酮類(lèi)化合物分子中有游離的3-或5-OH存在時(shí)，均可反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物。注意：加入2%枸櫞酸甲醇溶液黃色不褪→有3-OH，或3,5-二OH黃色褪去→有5-OH，沒(méi)有3-OH67PPT課件2、鋯鹽：黃色不褪→有3-OH，或3,5-二OH黃色褪去→有68PPT課件68PPT課件3、鎂鹽：二氫黃酮、二氫黃酮醇類(lèi)與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍(lán)色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類(lèi)等則顯黃~橙黃~褐色。69PPT課件3、鎂鹽：69PPT課件在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類(lèi)化合物生成綠色~棕色乃至黑色沉淀。4、氯化鍶（SrCl2）特點(diǎn)：檢查鄰二酚羥基70PPT課件在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類(lèi)化合物多數(shù)黃酮類(lèi)化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生陽(yáng)性反應(yīng)，呈現(xiàn)顏色；當(dāng)含有氫鍵締合的酚羥基時(shí)，顏色更明顯。5、三氯化鐵反應(yīng)特點(diǎn)：檢查酚羥基71PPT課件多數(shù)黃酮類(lèi)化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃酮及6'-羥基查耳酮可與硼酸反應(yīng)，呈亮黃色。在草酸存在下，顯黃色并帶綠色熒光。在枸櫞酸丙酮存在條件下，只顯黃色而無(wú)熒光。（三）硼酸顯色反應(yīng)72PPT課件在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃酮及6'-羥基查耳酮可（四）堿性試劑顯色反應(yīng)在日光及紫外光下，通過(guò)紙斑反應(yīng)，觀察樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處理后的顏色變化的情況。二氫黃酮類(lèi)可轉(zhuǎn)變?yōu)椴槎?lèi)化合物，顯橙~黃色。73PPT課件（四）堿性試劑顯色反應(yīng)73PPT課件黃酮醇類(lèi)在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣．?dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或3,4-二羥基取代時(shí)，在堿液中很快氧化，最后生成棕綠色沉淀。74PPT課件黃酮醇類(lèi)在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣?4PPT課件（五）與五氯化銻反應(yīng)2%五氯化銻溶液，查耳酮為紅色或紫紅色沉淀黃酮（醇）和二氫黃酮顯黃色至橙色查耳酮專(zhuān)屬反應(yīng)75PPT課件（五）與五氯化銻反應(yīng)2%五氯化銻溶液，查耳酮為紅色或紫紅色沉（六）Gibb's反應(yīng)將樣品溶于吡啶中，加入Gibbs試劑顯藍(lán)或藍(lán)綠色。Gibb's試劑:甲液：0.5%2,6-二氯苯醌氯亞胺的乙醇溶液。乙液：硼酸-氯化鉀-氫氧化鉀緩沖液（pH9.4）檢查5-OH對(duì)位未被取代的黃酮76PPT課件（六）Gibb's反應(yīng)將樣品溶于吡啶中，加入Gibbs試劑顯第四節(jié)黃酮類(lèi)化合物的提取與分離一、提取 黃酮苷類(lèi)以及極性稍大的苷元（如羥基黃酮、雙黃酮等），一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇提取。一些多糖苷類(lèi)可用沸水提取。在提取花青素類(lèi)化合物時(shí)，可加入少量酸（0.1%鹽酸，如果是黃酮苷應(yīng)當(dāng)慎用，避免苷鍵發(fā)生水解）。77PPT課件第四節(jié)黃酮類(lèi)化合物的提取與分離一、提取77PPT課件大多數(shù)黃酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中極性溶劑提取，而對(duì)多甲氧基黃酮類(lèi)游離苷元，甚至可用苯等低極性溶劑進(jìn)行提取。78PPT課件大多數(shù)黃酮苷元宜用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等中極性溶劑提取，而對(duì)（一）乙醇或甲醇提取法溶劑：游離黃酮：90~95%乙醇或甲醇黃酮苷類(lèi)：60%乙醇方法：冷浸、滲漉和回流79PPT課件（一）乙醇或甲醇提取法溶劑：游離黃酮：90~95%乙醇或（二）熱水提取法黃酮苷的提取，常用煎煮法（三）堿性水或堿性稀醇提取法堿性水：Na2CO3、NaOH、Ca(OH)2

堿性稀醇：5%NaOH的50%乙醇液80PPT課件（二）熱水提取法80PPT課件堿提取酸沉淀法黃酮苷類(lèi)雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸性水，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再于堿水提取液中加入酸，黃酮苷類(lèi)即可沉淀析出。此法簡(jiǎn)便易行，如蘆丁、橙皮苷、黃芩苷的提取都應(yīng)用了這個(gè)方法。81PPT課件堿提取酸沉淀法81PPT課件槐米中蘆丁的提取槐米（槐樹(shù)SophorajaponicaL.花蕾）加約6倍量水，煮沸，在攪拌下緩緩加入石灰乳至pH8~9，在此pH條件下微沸20~30分鐘，趁熱抽濾，殘?jiān)显偌?倍水煎1次，趁熱抽濾。合并濾液，在60~70℃下，用濃鹽酸調(diào)至pH為5，攪勻，靜置24小時(shí)，抽濾。沉淀物水洗至中性，60℃干燥得蘆丁粗品，于水中重結(jié)晶，70~80℃干燥得蘆丁純品。82PPT課件槐米中蘆丁的提取82PPT課件在用堿酸法進(jìn)行提取純化時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意所用堿液濃度不宜過(guò)高，以免在強(qiáng)堿性下，尤其加熱時(shí)會(huì)破壞黃酮母核。在加酸酸化時(shí)，酸性也不宜過(guò)強(qiáng)，以免生成（金羊）鹽，致使析出的黃酮類(lèi)化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率83PPT課件在用堿酸法進(jìn)行提取純化時(shí)，應(yīng)當(dāng)注意所用堿液濃度不宜過(guò)高，以免當(dāng)藥料中含有大量果膠、粘液質(zhì)等不溶性雜質(zhì)時(shí)，如花、果類(lèi)藥材，宜用石灰乳或石灰水代替其它堿性水溶液進(jìn)行提取，以使上述含羧基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉淀，不致溶出。這也有利于黃酮類(lèi)化合物的純化處理。84PPT課件當(dāng)藥料中含有大量果膠、粘液質(zhì)等不溶性雜質(zhì)時(shí)，如花、果類(lèi)藥材，二、分離（一）溶劑萃取法利用黃酮類(lèi)化合物與混入的雜質(zhì)極性不同，選用不同溶劑進(jìn)行萃取可達(dá)到精制純化目的。植物葉子的醇浸液，可用石油醚處理，以便除去葉綠素、胡蘿卜素等脂溶性色素。藥料水溶液則可加入多倍量濃醇，以沉淀除去蛋白質(zhì)、多糖類(lèi)等水溶性雜質(zhì)。85PPT課件二、分離（一）溶劑萃取法85PPT課件有時(shí)溶劑萃取過(guò)程也可以用逆流分配法連續(xù)進(jìn)行。常用的溶劑系統(tǒng)有：水-醋酸乙酯，正丁醇-石油醚等。溶劑萃取過(guò)程在除去雜質(zhì)的同時(shí)，往往還可以收到分離苷和苷元或極性苷元與非極性苷元的效果。86PPT課件有時(shí)溶劑萃取過(guò)程也可以用逆流分配法連續(xù)進(jìn)行。常用的溶劑系統(tǒng)有（二）梯度pH萃取法梯度pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元的分離。根據(jù)黃酮類(lèi)苷元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，可以將混合物溶于有機(jī)溶劑（如乙醚）后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%

NaOH及4%NaOH水溶液萃取，來(lái)達(dá)到分離的目的。87PPT課件（二）梯度pH萃取法87PPT課件

酸性：7，4-二OH（5%NaHCO3液）7-或4-OH（5%Na2CO3液）

一般OH（0.2%NaOH）5-OH（4%NaOH液）88PPT課件酸性：7，4-二OH（5%NaHCO3液）7-或4（三）柱層析法分離黃酮類(lèi)化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。此外，也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。89PPT課件（三）柱層析法89PPT課件1.硅膠柱層析：此法應(yīng)用范圍最廣，主要適于分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黃酮及黃酮醇類(lèi)。少數(shù)情況下，在加水去活化后也可用于分離極性較大的化合物，如多羥基黃酮醇及其苷類(lèi)等。90PPT課件1.硅膠柱層析：90PPT課件2.聚酰胺柱層析聚酰胺的吸附原理：通過(guò)分子中的酰胺羰基與酚類(lèi)、黃酮類(lèi)化合物的酚羥基，或酰胺鍵上的游離胺基與醌類(lèi)、脂肪酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。對(duì)分離黃酮類(lèi)化合物來(lái)說(shuō)，聚酰胺是較為理想的吸附劑。其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類(lèi)化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃酮類(lèi)化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。91PPT課件2.聚酰胺柱層析對(duì)分離黃酮類(lèi)化合物來(lái)說(shuō)，聚酰胺是較為理想的固定相移動(dòng)相92PPT課件固定相移動(dòng)相92PPT課件聚酰胺柱層析可用于分離各種類(lèi)型的黃酮類(lèi)化合物，包括苷及苷元、查耳酮與二氫黃酮等。93PPT課件聚酰胺柱層析可用于分離各種類(lèi)型的黃酮類(lèi)化合物，包括苷及苷元、黃酮類(lèi)化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)有下列規(guī)律：（1）酚羥基數(shù)目越多，吸附力越強(qiáng)94PPT課件黃酮類(lèi)化合物從聚酰胺柱上洗脫時(shí)有下列規(guī)律：94PPT課件（2）酚羥基位置的影響：易形成分子內(nèi)氫鍵的與聚酰胺的吸附力減小95PPT課件（2）酚羥基位置的影響：易形成分子內(nèi)氫鍵的與聚酰胺的吸附力減（3）分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)；所以查耳酮往往比相應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。96PPT課件（3）分子內(nèi)芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)；所以查（4）不同類(lèi)型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇97PPT課件（4）不同類(lèi)型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異黃酮二氫黃（5）分離游離黃酮與黃酮苷時(shí)：含水洗脫劑，黃酮苷先洗脫，當(dāng)苷元相同，洗脫先后順序一般是：

三糖苷雙糖苷單糖苷苷元有機(jī)溶劑作洗脫劑，游離黃酮先洗脫。雙重色譜性質(zhì)聚酰胺分子中既有非極性的脂肪鏈，又有極性的酰胺基團(tuán)98PPT課件（5）分離游離黃酮與黃酮苷時(shí)：98PPT課件（6）洗脫溶劑的影響聚酰胺與各類(lèi)化合物在水中形成氫鍵能力最強(qiáng)，在有機(jī)溶劑中較差，在堿性溶劑中最弱。洗脫溶劑的影響（洗脫能力由強(qiáng)至弱）:

尿素>DMF>甲酰胺>稀堿液>丙酮>甲乙醇>水99PPT課件（6）洗脫溶劑的影響99PPT課件水甲醇丙酮?dú)溲趸c水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液洗脫能力弱強(qiáng)100PPT課件水甲醇丙酮?dú)溲趸c水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液洗脫能力3.氧化鋁柱色譜應(yīng)用很少，當(dāng)分子中羥基甲基化或苷化，有時(shí)使用101PPT課件3.氧化鋁柱色譜101PPT課件4.葡聚糖凝膠(Sephadexgel)柱層析：對(duì)于黃酮類(lèi)化合物的分離，主要用兩種型號(hào)的凝膠：Sephadex-G型及Sephadex-LH-20型。102PPT課件4.葡聚糖凝膠(Sephadexgel)柱層析：102P葡聚糖凝膠分離黃酮類(lèi)化合物的機(jī)理是：分離游離黃酮時(shí)，主要靠吸附作用。凝膠對(duì)黃酮類(lèi)化合物的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目。分離黃酮苷時(shí)，則分子篩的屬性起主導(dǎo)作用。在洗脫時(shí)，黃酮苷類(lèi)大體上是按分子量由大到小的順序流出柱體。103PPT課件葡聚糖凝膠分離黃酮類(lèi)化合物的機(jī)理是：103PPT課件葡聚糖凝膠分離黃酮類(lèi)化合物的機(jī)理是：分離游離黃酮：吸附作用。凝膠對(duì)游離黃酮的吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目。分離黃酮苷：分子篩（主導(dǎo)作用）洗脫時(shí)，黃酮苷類(lèi)大體上是按分子量由大到小的順序流出柱體?？偟南疵擁樞颍禾嵌嗟能仗巧俚能沼坞x苷元（羥基數(shù)目少多）104PPT課件葡聚糖凝膠分離黃酮類(lèi)化合物的機(jī)理是：分離游離黃酮：吸附作用。葡聚糖凝膠柱層析中常用的洗脫劑有：堿性水溶液（如0.1mol/LNH4OH），含鹽水溶液(0.5mol/LNaCl等)。醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水（不同比例）、t-丁醇-甲醇(3:1)、乙醇等。其它溶劑：如含水丙酮、甲醇-氯仿等。105PPT課件葡聚糖凝膠柱層析中常用的洗脫劑有：105PPT課件（四）根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離在黃酮類(lèi)成分的混合物中，具有鄰二酚羥基成分與無(wú)此結(jié)構(gòu)的成分，可用鉛鹽法分離。有鄰二酚羥基的成分可被醋酸鉛沉淀，不具有鄰二酚羥基的成分可被堿式醋酸鉛沉淀，達(dá)到分離的目的。106PPT課件（四）根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離106PPT課件與黃酮類(lèi)成分混存的其它雜質(zhì)，如分子中有羧基（如樹(shù)膠、粘液、果膠、有機(jī)酸、蛋白質(zhì)、氨基酸等）或鄰二酚羥基（如鞣質(zhì)等）時(shí)，也可被醋酸鉛沉淀達(dá)到去雜目的。107PPT課件與黃酮類(lèi)成分混存的其它雜質(zhì)，如分子中有羧基（如樹(shù)膠、粘液、果鉛鹽法：

脫鉛：1、通入H2S

2、硫酸鹽

3、磷酸鹽

4、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂108PPT課件鉛鹽法：

108PPT課件有鄰二酚羥基的黃酮可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，可與不具上述結(jié)構(gòu)的黃酮類(lèi)化合物相互分離。109PPT課件有鄰二酚羥基的黃酮可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，可與不具上述一、理化檢識(shí)二、色譜檢識(shí)（一）紙色譜（PC）：

適用性：分離各種黃酮及苷類(lèi)的混合物。

苷元：展開(kāi)劑一般用醇性溶劑

顯色劑氨蒸氣、2％AlCl3醇液

苷類(lèi)：

雙向色譜：用兩種不同類(lèi)型展開(kāi)劑，當(dāng)?shù)谝环N展開(kāi)劑展開(kāi)至終端時(shí)，取出，揮干，再將色譜紙調(diào)轉(zhuǎn)90°，于另一種展開(kāi)劑中進(jìn)行第二方向展開(kāi)至終端。第五節(jié)黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)110PPT課件一、理化檢識(shí)第五節(jié)黃酮類(lèi)化合物的檢識(shí)110PPT課件第一向：用醇性展開(kāi)劑，為正相分配色譜，極性小的化合物Rf大。第二向：用水性展開(kāi)劑(如水、乙酸、鹽溶液），類(lèi)似反相分配色譜，極性小的化合物Rf小111PPT課件第一向：用醇性展開(kāi)劑，為正相分配色譜，極性小的化合物Rf大。規(guī)律：

黃酮苷元：

（1）不同類(lèi)型的游離黃酮水性展開(kāi)劑（如3%~5%HOAc）

平面性分子如黃酮（醇）、查耳酮，Rf<0.02

非平面分子如二氫黃酮類(lèi)，Rf（0.10-0.30）（2）同一類(lèi)型的游離黃酮醇性展開(kāi)劑（正丁醇-乙酸-水）羥基數(shù)目多，極性大，Rf小112PPT課件規(guī)律：

黃酮苷元：

（1）不同類(lèi)型的游離黃酮112PPT黃酮苷（1）同一苷元，醇性展開(kāi)劑（BAW）

Rf：苷元（>0.7)>單糖苷>雙糖苷(<0.7)

（2）同一苷元，水性展開(kāi)劑（2%~8%HOAc）

Rf：雙糖苷(>0.5)>單糖苷>苷元(幾乎不動(dòng))113PPT課件黃酮苷113PPT課件2、硅膠薄層色譜

適用性：分離和鑒定弱極性黃酮類(lèi)化合物

展開(kāi)劑：甲苯-甲酸乙酯-甲酸并適當(dāng)調(diào)整甲

苯和甲酸的比例、氯仿-甲醇等。3、聚酰胺薄層色譜

適用性：分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類(lèi)

展開(kāi)劑：含水、醇、酸的溶劑，如乙醇-水（3:2），正丁醇-醋酸(100:1，100:2)等114PPT課件2、硅膠薄層色譜

適用性：分離和鑒定弱極性黃酮類(lèi)化合物

展開(kāi)第六節(jié)黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)研究目前主要采用的方法有：①與標(biāo)準(zhǔn)品或與文獻(xiàn)對(duì)照PC或TLC得到的Rf或hRf值（Rf100）②分析對(duì)比樣品在甲醇溶液中及加入診斷試劑后得到的UV光譜③1H-NMR④13C-NMR⑤MS115PPT課件第六節(jié)黃酮類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)研究目前主要采用的方法有：115PP一、紫外光譜在黃酮類(lèi)鑒定中的應(yīng)用可用于確定黃酮母核類(lèi)型及確定某些位置是否含有羥基。一般程序：

①測(cè)定樣品在甲醇中的UV譜以了解母核類(lèi)型；

②在甲醇溶液中分別加入各種診斷試劑后測(cè)UV譜和可見(jiàn)光譜以了解3,5,7,3',4'有無(wú)羥基及鄰二酚羥基；

③苷類(lèi)可水解后（或先甲基化再水解），再用上法測(cè)苷元的UV譜以了解糖的連接位置。116PPT課件一、紫外光譜在黃酮類(lèi)鑒定中的應(yīng)用可用于確定黃酮母核類(lèi)型及確定（一）黃酮類(lèi)化合物在甲醇溶液中的紫外光譜多數(shù)黃酮類(lèi)化合物由兩個(gè)主要吸收帶組成：帶I在300-400nm區(qū)間，由B環(huán)桂皮酰系統(tǒng)的電子躍遷所引起。BB117PPT課件（一）黃酮類(lèi)化合物在甲醇溶液中的紫外光譜多數(shù)黃酮類(lèi)化合物由兩帶II在240-285nm區(qū)間，由A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)的電子躍遷所引起。AA118PPT課件帶II在240-285nm區(qū)間，由A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)的電子躍遷所119PPT課件119PPT課件不同類(lèi)型黃酮類(lèi)化合物的紫外光譜120PPT課件不同類(lèi)型黃酮類(lèi)化合物的紫外光譜120PPT課件121PPT課件121PPT課件1、黃酮及黃酮醇類(lèi)

共同點(diǎn)：兩個(gè)主峰，峰形相似，強(qiáng)度相近；

不同點(diǎn)：帶Ⅰ位置不同，黃酮304－350nm，黃酮醇358－385nm。

帶Ⅰ、帶Ⅱ均受取代基的影響而改變峰位和峰形，含氧取代會(huì)使相應(yīng)的峰紅移；羥基被甲基化或成苷使相應(yīng)的峰紫移。122PPT課件1、黃酮及黃酮醇類(lèi)

共同點(diǎn)：兩個(gè)主峰，峰形相似，強(qiáng)度相近；

2、查耳酮及橙酮

共同點(diǎn)：帶Ⅰ很強(qiáng)，帶Ⅱ較弱。

查耳酮帶Ⅱ220－270nm，帶Ⅰ340－390nm；橙酮帶Ⅰ370－430nm，天然橙酮388－413nm3、異黃酮、二氫黃酮（醇）

共同點(diǎn)：有苯甲酰系統(tǒng)，無(wú)桂皮酰系統(tǒng)，

帶Ⅱ吸收強(qiáng)，帶Ⅰ以肩峰或低強(qiáng)度吸收峰出現(xiàn)。

異黃酮帶Ⅱ245－270nm；

二氫黃酮（醇）帶Ⅱ270－295nm123PPT課件2、查耳酮及橙酮

共同點(diǎn)：帶Ⅰ很強(qiáng)，帶Ⅱ較弱。

查耳酮帶Ⅱ（二）加入診斷試劑后引起的位移及結(jié)構(gòu)測(cè)定常用的診斷試劑：甲醇鈉、乙酸鈉、乙酸鈉/硼酸、三氯化鋁、三氯化鋁/鹽酸等

124PPT課件（二）加入診斷試劑后引起的位移及結(jié)構(gòu)124PPT課件1、診斷試劑對(duì)黃酮（醇）類(lèi)的UV光譜影響

（1）NaOMe：

①帶Ⅰ紅移40－60nm，強(qiáng)度不變或增加，

示有

4-OH;

②帶Ⅰ紅移50－60nm，強(qiáng)度減弱，

示有3-OH,無(wú)4-OH

③7-OH游離，320－330nm有吸收

④吸收帶隨測(cè)定時(shí)間延長(zhǎng)而衰退，

示有3,4

；3,3,4

；5,6,7；5,7,8；5,3,4

等對(duì)堿敏感的取代。125PPT課件1、診斷試劑對(duì)黃酮（醇）類(lèi)的UV光譜影響

（1）NaOMe：（2）NaOAc:

①帶Ⅱ紅移5－20nm，示有7-OH；

②如有4

-OH，可以通過(guò)比較在甲醇鈉及乙酸鈉中光譜帶Ⅰ位移情況去判斷7-OH是否被取代

③吸收帶隨測(cè)定時(shí)間延長(zhǎng)而衰退，示有3,4

；3,3,4

；5,6,7；5,7,8；5,3,4

等對(duì)堿敏感的取代。126PPT課件（2）NaOAc:

①帶Ⅱ紅移5－20nm，示有7-OH；

（3）NaOAc/H3BO3:

帶Ⅰ紅移12－30nm，示B環(huán)有鄰二酚羥基；

帶Ⅱ紅移5－10nm，示A環(huán)有鄰二酚羥基。127PPT課件（3）NaOAc/H3BO3:

帶Ⅰ紅移12－30nm，示AlCl3形成絡(luò)合物的能力黃酮醇3-OH>黃酮5-OH（二氫黃酮5-OH）>

鄰二酚羥基>

二氫黃酮醇5-OH酸性條件下，鄰二酚羥基不與AlCl3絡(luò)合；非酸性條件下，五者皆與Al3+絡(luò)合；形成絡(luò)合物越穩(wěn)定，紅移越多。（4）AlCl3及AlCl3/HCl：

128PPT課件AlCl3形成絡(luò)合物的能力黃酮醇3-OH>黃酮5-OH（二應(yīng)用根據(jù)只加AlCl3和加入AlCl3及HCl的紫外光譜吸收峰位相減的結(jié)果，可以判斷鄰二酚羥基的取代情況①AlCl3/HCl與MeOH比較：

帶Ⅰ紅移35－55nm，示只有5-OH，

紅移50－60nm，示同時(shí)有3-OH和5-OH，

紅移60nm，示只有3-OH，

紅移17－20nm，示有5-OH6-含氧取代；129PPT課件應(yīng)用①AlCl3/HCl與MeOH比較：

帶Ⅰ紅移35－AlCl3/HCl≠AlCl3示有鄰二酚羥基

帶Ⅰ紫移30－40nm，示B環(huán)有鄰二酚羥基，

紫移20nm，示B環(huán)有鄰三酚羥基；

紫移50－65nm，示AB環(huán)均可能有鄰二酚羥基②AlCl3/HCl與AlCl3比較：AlCl3/HCl=AlCl3

示無(wú)鄰二酚羥基130PPT課件AlCl3/HCl≠AlCl3示有鄰二酚羥基②AlCl山柰苷山柰酚UVλmax(nm)帶II帶I帶II帶IMeOHNaOMeAlCl3AlCl3/HClNaOAcNaOAc/H3BO3從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下：131PPT課件

山柰酚3，7-二鼠李糖苷132PPT課件山柰酚3，7-二鼠李糖苷132PPT課件二、1H-NMR常用溶劑：氘代氯仿（CDCl3），氘代二甲基亞砜（DMSO-d6），氘代吡啶（C5D5N）。也可將黃酮類(lèi)化合物制成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中進(jìn)行測(cè)定。133PPT課件二、1H-NMR常用溶劑：氘代氯仿（CDCl3），氘代二甲基黃酮類(lèi)化合物1H-NMR譜(DMSO-d6)羥基的特征δ5－OH：≈12ppmδ7－OH：≈11ppmδ3－OH：≈10ppm134PPT課件黃酮類(lèi)化合物1H-NMR譜(DMSO-d6)羥基的特征δ5－氘代二甲基亞砜（DMSO-d6）對(duì)鑒別黃酮母核上的酚羥基，是十分理想的溶劑，在試樣中加入重水（D2O）羥基質(zhì)子信號(hào)消失。135PPT課件氘代二甲基亞砜（DMSO-d6）對(duì)鑒別黃酮母核上的酚羥基，是（一）A環(huán)質(zhì)子1．5,7-二-OH黃酮

黃酮類(lèi)1H-NMR（三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中測(cè)定）136PPT課件（一）A環(huán)質(zhì)子1．5,7-二-OH黃酮黃酮類(lèi)1H-137PPT課件137PPT課件當(dāng)7-OH成苷時(shí)，則H-6及H-8信號(hào)均向低場(chǎng)方向位移。138PPT課件當(dāng)7-OH成苷時(shí)，則H-6及H-8信號(hào)均向低場(chǎng)方向位移。13139PPT課件139PPT課件2．7-OH黃酮H-5較H-6、H-8低場(chǎng)，是由于羰基的負(fù)屏蔽效應(yīng)的影響。H-6、H-8較5,7-二OH黃酮在較低場(chǎng)，且相互位置可能顛倒。140PPT課件2．7-OH黃酮H-5較H-6、H-8低場(chǎng)，是由于羰基的負(fù)屏141PPT課件141PPT課件（二）

B環(huán)質(zhì)子δ6.5-81．4-氧取代黃酮類(lèi)化合物由于C環(huán)對(duì)H-2,6的負(fù)屏蔽作用大于對(duì)H-3,5，且H-3,5受4

-OR的屏蔽作用，故前者較低場(chǎng)；C環(huán)氧化程度越高，H-2,6處于越低場(chǎng)的位置。H-3,5

6.5-7.1,d,J=8.5HzH-2,6

7.1-8.1,d,J=8.5Hz142PPT課件（二）

B環(huán)質(zhì)子δ6.5-81．4-氧取代黃酮類(lèi)化143PPT課件143PPT課件2．3,4

-二氧取代黃酮類(lèi)化合物H-2受C環(huán)負(fù)屏蔽和3-OR屏蔽作用，H-6也受C環(huán)負(fù)屏蔽作用，而H-5則僅4-OR屏蔽作用。故由低場(chǎng)到高場(chǎng)的順序?yàn)椋篐-6

→H-2→H-5。但有時(shí)也會(huì)發(fā)生H-2和H-6重疊的現(xiàn)象。3,4

-二氧取代黃酮及黃酮醇H-5

6.7-7.1d,J=8.5HzH-2

7.2d,J=2.5HzH-6

7.9dd,J=2.5,8.5Hz144PPT課件2．3,4-二氧取代黃酮類(lèi)化合物H-2受C環(huán)145PPT課件145PPT課件3．3,4,5

-三氧取代黃酮類(lèi)化合物若R1=R2=R3=H，則H-2,6為單峰，6.7-7.5若上述條件不成立（如3或5甲基化或苷化時(shí)），則H-2,6分別為二重峰（J=2Hz）

146PPT課件3．3,4,5-三氧取代黃酮類(lèi)化合物若R1=R2=147PPT課件147PPT課件（三）

C環(huán)質(zhì)子1.黃酮類(lèi)148PPT課件（三）

C環(huán)質(zhì)子1.黃酮類(lèi)148PPT課件149PPT課件149PPT課件2.異黃酮類(lèi)H-2位于羰基位，同時(shí)受羰基和苯環(huán)的負(fù)屏蔽作用，且通過(guò)碳與氧相連，故較一般芳香質(zhì)子低場(chǎng)，δ7.6-7.8。若用DMSO-d6作溶劑，則δ8.5-8.7。150PPT課件2.異黃酮類(lèi)H-2位于羰基位，同時(shí)受羰基和苯環(huán)的負(fù)屏蔽作3.二氫黃酮和二氫黃酮醇

（1）二氫黃酮兩個(gè)H-3,分別為dd峰，中心位于δ2.8，J=17Hz（偕偶），5Hz（順偶）及J=17Hz（偕偶），11Hz（反偶）H-2,dd,δ5.2,Jtrans=11Hz（反偶）,Jcis=5Hz（順偶）151PPT課件3.二氫黃酮和二氫黃酮醇（1）二氫黃酮兩個(gè)H-3,分別152PPT課件152PPT課件（2）二氫黃酮醇3-OH苷化，供電子能力下降，兩個(gè)氫的δ值升高（向低場(chǎng)位移），可用于判斷二氫黃酮醇苷中糖的位置。H-2與H-3為反式雙直立鍵，J=11HzH-2δ4.9H-3δ4.3153PPT課件（2）二氫黃酮醇3-OH苷化，供電子能力下降，兩個(gè)氫的δ值升154PPT課件154PPT課件H-α：δ6.50-6.70(1H,d,J=Ca.17.0)H-β：δ7.30-7.70(1H,d,J=Ca.17.0)查耳酮：β155PPT課件H-α：δ6.50-6.70(1H,d,J=芐氫:δ6.50-6.70(1H,s)δ6.37-6.94(1H,s,DMSO-d6)橙酮：156PPT課件芐氫:δ6.50-6.70(1H,s)橙酮：156PPT（四）

糖上的質(zhì)子糖與苷元相連時(shí)，糖上1-H與其它H比較，一般位于較低磁場(chǎng)區(qū)。因-OR(R=苷元)不表現(xiàn)供電子，僅表現(xiàn)吸電子的誘導(dǎo)作用，端基H受兩個(gè)O的誘導(dǎo)，處于低場(chǎng)（4.0-6.0）糖其它質(zhì)子：4.0-6.0157PPT課件（四）

糖上的質(zhì)子糖與苷元相連時(shí)，糖上1-H與其它H比

取代基 δ

甲基 2.04-2.45(3H,s)

乙酰氧基 2.30-2.45(3H,s)

甲氧基 3.45-4.10(3H,s)

2.苯環(huán)上其他取代基的氫（五）其它質(zhì)子1.酚羥基DMSO-d6為測(cè)定溶劑

5-OH：δ12.00-13.007-OH:δ10.00-11.004-OH：δ

10.00左右3-OH：δ9.00-10.00158PPT課件 取代基 δ 2.苯環(huán)上其他取代三、13C-NMR

方法：（1）對(duì)比法：與簡(jiǎn)單的模型化合物如苯乙酮、桂皮酸及它們的衍生物光譜的比較；（2）計(jì)算法：用經(jīng)驗(yàn)的簡(jiǎn)單芳香化合物的取代位移加和規(guī)律進(jìn)行計(jì)算；（3）選用各種一維和二維NMR技術(shù)。159PPT課件三、13C-NMR方法：159PPT課件（一）骨架類(lèi)型的判斷根據(jù)中央三碳鏈的碳信號(hào)，即先根據(jù)羰基碳的δ值，再結(jié)合C2、C3在偏共振去偶譜中的裂分和δ值判斷。160PPT課件（一）骨架類(lèi)型的判斷根據(jù)中央三碳鏈的碳信號(hào)，即先根據(jù)羰基碳的C=OC-2（或C-β）C-3（或C-α）歸屬

174.5~184.0(s)160.5~163.2(s)104.7~111.8(d)黃酮類(lèi)149.8~155.4(d)122.3~125.9(s)異黃酮類(lèi)147.9(s)136.0(d)黃酮醇類(lèi)182.5~182.7(s)146.1~147.7(s)111.6~111.9(d)(=CH-)橙酮類(lèi)

188.0~197.0(s)

136.9~145.4(d)116.6~128.1(d)查耳酮類(lèi)75.0~80.3(d)42.8~44.6(t)二氫黃酮類(lèi)82.7(d)71.2(d)二氫黃酮醇類(lèi)161PPT課件C=OC-2（或C-β）C-3（或C-α）歸屬

160.5~四、質(zhì)譜在黃酮類(lèi)結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用

多數(shù)黃酮類(lèi)化合物苷元在電子轟擊質(zhì)譜(El-MS)中因分子離子峰較強(qiáng)，往往成為基峰，故一般無(wú)須作成衍生物即可進(jìn)行測(cè)定。162PPT課件四、質(zhì)譜在黃酮類(lèi)結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用

多數(shù)黃酮類(lèi)化合物苷元在電子但是當(dāng)測(cè)定極性強(qiáng)、難氣化以及對(duì)熱不穩(wěn)定的黃酮苷類(lèi)化合物時(shí)，則采用FD-MS和FAB-MS、ESI-MS等軟電離質(zhì)譜技術(shù)獲得強(qiáng)的分子離子峰[M]+及具有偶數(shù)電子的準(zhǔn)分子離子峰(quasi-molecularionpeak)[M+H]+。163PPT課件但是當(dāng)測(cè)定極性強(qiáng)、難氣化以及對(duì)熱不穩(wěn)定的黃酮苷類(lèi)化合物時(shí)，則(一)游離黃酮類(lèi)化合物的電子轟擊質(zhì)譜(El-MS)

游離黃酮類(lèi)化合物的El-MS中，除分子離子峰[M]+外，也常常生成[M-1]+即(M-H)基峰。如為甲基化衍生物，則可以得到[M-15]+即(M-CH3)離子。164PPT課件(一)游離黃酮類(lèi)化合物的電子轟擊質(zhì)譜(El-MS)

游離黃酮類(lèi)化合物主要有下列兩種基本裂解途徑：

途徑-I（RDA裂解）：

120102

165PPT課件黃酮類(lèi)化合物主要有下列兩種基本裂解途徑：

途徑-I（RDA裂途徑-II此外，還有分子離子M+?生成[M-1]+?(M-H)及[M-28]+?(M-CO)；由A1生成[A1-28]+?(A1-CO)及B2生成[B2-28]+(B2-CO)等碎片離子。166PPT課件途徑-II此外，還有分子離子M+?生成[M-1]+?(M-H1．黃酮類(lèi)裂解基本規(guī)律167PPT課件1．黃酮類(lèi)裂解基本規(guī)律167PPT課件化合物A1+?B1+?黃酮1201025，7-二氫黃酮1521025，7，4'-三羥基黃酮（芹菜素）1521185，7-二羥基，4'-甲氧基黃酮（刺槐素）152132A-環(huán)的取代圖式可通過(guò)測(cè)定A1+?的m/z的值進(jìn)行確定

。同樣，根據(jù)B-環(huán)碎片離子的m/z值，也可精確測(cè)定B環(huán)的取代情況。一些黃酮類(lèi)化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)168PPT課件化合物A1+?B1+?黃酮1201025，7-二氫黃酮152黃酮在有四個(gè)以上氧取代基時(shí)，常常給出中等強(qiáng)度的A1及B1碎片，它具有重要的鑒定意義；但是黃酮醇則不然，當(dāng)氧取代超過(guò)四個(gè)以上時(shí)，只能產(chǎn)生微弱的Al+?及Bl+?碎片離子。169PPT課件黃酮在有四個(gè)以上氧取代基時(shí)，常常給出中等強(qiáng)度的A1及B1碎片在3，6及8-位含有C-異戊烯基的黃酮類(lèi)，除一般黃酮裂解途徑外，還產(chǎn)生一些新的碎片離子。如：化合物(I)中A環(huán)上的，-二甲烯丙基在裂解過(guò)程中脫去C4H7·碎片，并重排成穩(wěn)定的卓甕離子(Ⅱ)。170PPT課件在3，6及8-位含有C-異戊烯基的黃酮類(lèi)，除一般黃酮裂解途徑

在6-及8-位含有甲氧基的黃酮可失去CH3·，得到[M-15]+強(qiáng)峰(常為基峰)，隨后又失去CO，生成[M-43]離子：171PPT課件在6-及8-位含有甲氧基的黃酮可失去CH3·，得到[M2．黃酮醇類(lèi)質(zhì)譜

多數(shù)黃酮醇苷元，分子離子峰是基峰，在裂解時(shí)主要按途徑-Ⅱ進(jìn)行，得到B2+離子，繼續(xù)失去CO形成的[B2-28]+.離子。與途徑Ⅱ相比，途徑I通常不太主要。其中，[A+H]+是來(lái)自A-環(huán)的主要離子，其上轉(zhuǎn)移的H來(lái)自3-OR基團(tuán)。172PPT課件2．黃酮醇類(lèi)質(zhì)譜多數(shù)黃酮醇苷元，分子離子峰是基峰，在裂解時(shí)在黃酮醇全甲基化衍生物的質(zhì)譜圖上，B2+離子應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)在m/z105(B環(huán)無(wú)羥基取代)，或135(-OCH3，示B環(huán)有一個(gè)羥基)，或165(有兩個(gè)-OCH3，示B環(huán)有兩個(gè)羥基)或195(有三個(gè)-OCH3，示B環(huán)有三個(gè)羥基)等處，其中最強(qiáng)的峰即為B2+離子。173PPT課件在黃酮醇全甲基化衍生物的質(zhì)譜圖上，B2+離子應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)在m/z具有2'-OH或2'-OCH3的黃酮醇類(lèi)在裂解時(shí)有個(gè)重要特點(diǎn)，即可以通過(guò)失去OH·或OCH3·，形成一個(gè)新的穩(wěn)定的五元雜環(huán)。174PPT課件具有2'-OH或2'-OCH3的黃酮醇類(lèi)在裂解時(shí)有個(gè)重要特點(diǎn)(二)黃酮苷類(lèi)化合物的FD-MS黃酮苷類(lèi)化合物在EI-MS上既不顯示分子離子峰，也不顯示糖基的碎片，故不宜用EI-MS測(cè)定。而FD-MS譜可給出強(qiáng)烈的M+及[M+H]+。還給出葡萄糖基的某些碎片，為化合物的結(jié)構(gòu)鑒定提供了重要的信息。175PPT課件(二)黃酮苷類(lèi)化合物的FD-MS黃酮苷類(lèi)化合物在EI-MS上在FD-MS中，因?yàn)?M+23Na)離子的強(qiáng)度隨著溶劑極性及發(fā)射絲電流強(qiáng)度的改變而變化，可用以幫助區(qū)別分子離子峰(M)+及偽分子離子峰[M+1]+。176PPT課件在FD-MS中，因?yàn)?M+23Na)離子的強(qiáng)度隨著溶劑極性及練習(xí)1.有一黃色單體，分子式為C15H10O5,FeCl3反應(yīng)陽(yáng)性，HCl-Mg反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陰性，ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)陰性。UV(λmax):1H-NMR(DMSO-d6)δ：6.18（1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),6.50(1H,d,J=2Hz),6.90(2H,d,J=8Hz),7.70(2Hd,J=8Hz).該化合物乙?；?HNMR測(cè)定乙酰基質(zhì)子數(shù)為9H。寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式，并注明質(zhì)子信號(hào)歸屬。177PPT課件練習(xí)177PPT課件2.某黃色結(jié)晶，分子式為C15H10O5，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陰性，Gibbs反應(yīng)陽(yáng)性。

UVλmax(nm)

IR(cm-1):3380～3250,1665,1610,1581

1H-NMR(TMS,DMSO-d6)δ:

6.30(1H,s),6.80(1H,d,J=2Hz),6.69(1H,d,J=2Hz)

6.91(2H,d,J=8Hz),8.29(2H,d,J=8Hz)

10.40(1H,s,D2O消失)，10.88(1H,s,D2O消失)，13.20(1H,s,D2O消失)

請(qǐng)分析推出結(jié)構(gòu)，并確定核磁及紅外峰的歸屬。178PPT課件2.某黃色結(jié)晶，分子式為C15H10O5，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，3.某化合物為淺黃色粉末結(jié)晶，mp260－262℃，鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性。

UVλmaxnm：

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：

6.55(1H,s)、6.22(1H,d,J=2.0Hz)、6.64(1H,d,J=2.0Hz)、7.88(1H,d,J=8.50Hz)、7.03(1H,d,J=8.50Hz)、3.90(3H,s)、7.03(1H,d,J=8.50Hz)、7.88(1H,d,J=8.50Hz)

請(qǐng)推測(cè)其結(jié)構(gòu)并確定核磁歸屬。

179PPT課件3.某化合物為淺黃色粉末結(jié)晶，mp260－262℃，鹽酸鎂粉4.某化合物淡黃色針晶，mp300-302℃。三氯化鐵反應(yīng)呈陽(yáng)性，鹽酸鎂粉反應(yīng)呈陽(yáng)性，Gibbs反應(yīng)呈陰性，SrCl2反應(yīng)呈陰性。

MSm/z（％）：300（M+,55.6），285（100），118（19.4）

UVλmaxnm：

MeOH277328

NaOAc284390

AlCl3264(sh)284312353400

NaOMe284300388

IRcm-1：3430、3200、1660、1580

1H-NMR(DMSO-d6)δppm：3.82(3H,s)、6.20(1H,s)、6.87(2H,d,J=9Hz)、7.81(2H,d,J=9Hz)、12.35(1H,s)

請(qǐng)推測(cè)其結(jié)構(gòu)并確定核磁歸屬。

180PPT課件4.某化合物淡黃色針晶，mp300-302℃。三氯化鐵反應(yīng)呈某化合物為黃色結(jié)晶，鹽酸－鎂粉（＋），三氯化鐵（＋），鋯鹽－枸櫞酸黃色不褪，Molish(-)

UV

MeOH254369

NaOMe271325433

AlCl3264300364428

AlCl3/HCl264300364428

NaOAc276324393

NaOAc/H3BO3255377

1H-NMR（DMSO-d6）

3.83(3H,s)；6.20(1H,d,J=2.0Hz)；6.48(1H,d,J=2.0Hz)；6.93(1H,d,J=8.2Hz)；7.68(1H,dd,J=1.8,8.2Hz)；7.74(1H,d,J=1.8Hz)；9.45（1H，s)；9.77(1H,s)；10.80(1H,s)；12.45(1H，s)。181PPT課件某化合物為黃色結(jié)晶，鹽酸－鎂粉（＋），三氯化鐵（＋），鋯鹽－測(cè)驗(yàn)1：

1、名詞解釋?zhuān)狐S酮類(lèi)化合物、雙向色譜,交叉共軛體系

2、寫(xiě)結(jié)構(gòu)：芹菜素、木犀草素、山奈酚、槲皮素、蘆丁

3、鑒別：5,7,4`-三羥基黃酮和5,7,3`,4`-四羥基黃酮；

5,7-二羥基黃酮和5,7-二羥基黃酮醇；查耳酮和黃酮

3、比較下列化合物的Rf值大小（硅膠TLC，氯仿-甲醇8:1展開(kāi))

芹菜素、山萘酚、槲皮素、桑色素、高良姜素

4、簡(jiǎn)答：從槐米中提取蘆丁時(shí)為何加入石灰乳?

5、設(shè)計(jì)流程分離下列化合物：

5,7,4'-OH黃酮（A）、大黃素（B）、

5,4'-OH二氫黃酮醇（C）、5,4'-OH異黃酮（D）、

5,3'-OH黃酮（E）、5,7-OH黃酮-3-O-葡萄糖苷（F）

182PPT課件測(cè)驗(yàn)1：

1、名詞解釋?zhuān)狐S酮類(lèi)化合物、雙向色譜,交叉共軛體系6、結(jié)構(gòu)解析

某化合物未黃色結(jié)晶，鹽酸－鎂粉（＋），三氯化鐵（＋），鋯鹽－枸櫞酸黃色不褪，Molish(-)

UV

1H-NMR（DMSO-d6）

3.83(3H,s)；6.20(1H,d,J=2.0Hz)；6.48(1H,d,J=2.0Hz)；

6.93(1H,d,J=8.2Hz)；7.68(1H,dd,J=1.8、8.2Hz);

7.74(1H,d,J=1.8Hz)；9.45（1H,s)；9.77(1H,s);

10.80(1H,s)；12.45(1H,s)183PPT課件6、結(jié)構(gòu)解析

某化合物未黃色結(jié)晶，鹽酸－鎂粉（＋），三氯化鐵某黃酮類(lèi)化合物，分子式為C21H20O11，ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)呈黃色且不消褪，Molish反應(yīng)陽(yáng)性，水解后糖部分為D-葡萄糖Uvλmax(nm)1H-NMR(TMS,DMSO-d6)δ:3.6-6.4（6H,m），5.2(1H,d,J=7.5Hz)，6.10(1H,d,J=2.5Hz),6.40(1H,d,J=2Hz)，7.4(2H,d,J=8.5Hz),8.10(2H,d,J=8.5Hz)請(qǐng)分析推出結(jié)構(gòu)，并確定核磁及紅外峰的歸屬。1H-NMR(TMS,DMSO-d6)δ:3.6-6.4（6H,m），5.2(1H,d,J=7.5Hz)，6.10(1H,d,J=2.5Hz),6.40(1H,d,J=2Hz)，7.4(2H,d,J=8.5Hz),8.10(2H,d,J=8.5Hz)請(qǐng)分析推出結(jié)構(gòu)，并確定核磁及紅外峰的歸屬?！b…………訂…………線………………3.6-6.4（6H,m），5.2(1H,d,J=7.5Hz)，6.10(1H,d,J=2.5Hz),6.40(1H,d,J=2Hz)，7.4(2H,d,J=8.5Hz),8.10(2H,d,J=8.5Hz)1H-NMR(TMS,DMSO-d6):δ3.6-6.4(6H,m),5.2(1H,d,J=7.5Hz),

6.10(1H,d,J=2.5Hz),

6.40(1H,d,J=2Hz),

7.4(2H,d,J=8.5Hz),8.10(2H,d,J=8.5Hz)請(qǐng)分析推出結(jié)構(gòu)，并確定核磁及紅外峰的歸屬

184PPT課件某黃酮類(lèi)化合物，分子式為C21H20O11，ZrOCl2-枸小結(jié)：

第一,二節(jié)概述包括（黃酮類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)分類(lèi)、生