食品安全問題與軟包裝溶劑殘留量的檢測

食品安全問題與軟包裝溶劑殘留量的檢測北京蘭德梅克包裝器材有限公司朱小兵不久前，央視每周質(zhì)量報告曾經(jīng)對“甘肅食品袋毒袋”事件的暴光，社會各界對存在危及人體安全隱患——食品醫(yī)藥類復(fù)合包裝用薄膜的“溶劑殘留量超標(biāo)”問題予以了充分關(guān)注：2005年1月份，甘肅一家食品廠的薯片即將上市，卻在質(zhì)量檢測時發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品中出現(xiàn)了一種奇異的怪味，幾經(jīng)波折，最后確定怪味來自殘留在包裝袋里的苯。甘肅省政府對這次事件非常重視，隨即展開了專項抽查。抽查的結(jié)果不容樂觀，最為嚴(yán)重的則是一家包裝企業(yè)生產(chǎn)的奶粉袋，苯殘留竟然超出國家標(biāo)準(zhǔn)10倍之多，如果投入生產(chǎn)，就相當(dāng)于把奶粉裝進了劇毒的口袋，也就是公眾所知的“有毒奶粉袋”事件。目前，我國加工業(yè)軟包裝的工藝中所用到的印刷油墨和復(fù)合膠粘劑它們本身就含有一定量的溶劑，同時在加工過程中還需要加入一定量的稀釋溶劑來調(diào)節(jié)粘度，以適應(yīng)印刷及復(fù)合的工藝條件。印刷油墨等材料常用的稀釋溶劑有甲苯、丁酮、異丙醇、二甲苯等；干式復(fù)合膠粘劑所用到的稀釋溶劑有醋酸乙酯，醇溶劑膠粘劑所用到的溶劑有乙醇、甲醇等；它們都是殘留溶劑的源頭之一。印刷復(fù)合的基材雖然通過烘干系統(tǒng)，但是仍然不能完全排除殘留的各種溶劑，所以，“控制溶劑殘留量，保證食品安全”的社會責(zé)任已不容置疑地將我們軟包裝企業(yè)推入了輿論的焦點。為此，北京蘭德梅克包裝器材有限公司（北京蘭德梅克儀器設(shè)備開發(fā)中心）專門針對溶劑的殘留現(xiàn)象開發(fā)出了2061C氣相色譜儀，該儀器可以快速有效地檢測出包裝溶劑殘留物的成分以及是否超出國家標(biāo)準(zhǔn)。我國在1996年6月1日實施的《YY0236藥品包裝用復(fù)合膜通則》和1999年2月1日實施的《GB/T10004耐蒸煮復(fù)合膜袋》對溶劑殘留都有規(guī)定，要求溶劑總量一般要求小于10mg/m2，但未指明什么溶劑，對在10mg/m2的范圍內(nèi)，可能的各種溶劑量也未做詳細(xì)的劃分。在2002年修訂的我國《YBB00132002藥品包裝用復(fù)合膜、袋通則（試行）》首次提出苯類溶劑殘留量必須小于3mg/m2，國內(nèi)現(xiàn)在一般都參照此指標(biāo)。歐美發(fā)達國家對衛(wèi)生性能要求較高，一般要求復(fù)合膜溶劑總量小于2mg/m2。一些國家譜遍要求總?cè)軇埩袅康陀?mg/m2并標(biāo)明某種溶劑的殘留量。例如，某跨國食品集團要求其包裝袋中乙酸乙酯殘留量<2mg/m2，甲苯殘留量<1mg/m2。我國由于標(biāo)準(zhǔn)制定時間相對較早，對于這一范圍要求與國際標(biāo)準(zhǔn)相差太遠(yuǎn)（美國、日本則要求殘留溶劑≤2mg/m2）。我國的包裝標(biāo)準(zhǔn)要求今后也會向歐美等國家的標(biāo)準(zhǔn)慢慢靠攏。軟包裝溶劑殘留量的檢測：eq\o\ac(○,1)、準(zhǔn)確判定殘留溶劑的途徑：2061C氣相色譜儀進行定性、定量檢測檢測儀器：2061C氣相色譜儀、檢測器（氫火焰檢測器）、烘箱（80℃-200℃）、工作站（N-2000雙通道）、PⅢ以上配置計算機一臺、打印機一臺等色譜柱：毛細(xì)柱0.53mm×1.2μm×30m毛細(xì)柱:100mL兩個載氣：氮氣燃?xì)猓簹錃庵細(xì)猓嚎諝?高純度99.999%)注意：開機時先通氮氣，然后通氫氣和空氣，正常情況下三氣比例為3：4：10，（氫氣：氧氣=1：10）；關(guān)機時先關(guān)氫氣和空氣，等氣相色譜儀柱溫<30℃，檢測器溫度<100℃時關(guān)閉電源，最后關(guān)氮氣。鹽水瓶：250mL容量瓶〈玻璃〉：25mL、50mL、100mL、500mL移液管〈玻璃〉：1mL、10mL微量注射器：取液體樣品用1uL,10uL各準(zhǔn)備幾個電子分析天平一臺：（萬分之一精度）檢測條件：柱溫：60℃檢測器溫度：200℃氣化室溫度：100℃~150℃稀釋溶劑沸點（℃）比揮發(fā)時間（乙醚=1）乙醇78.38.3異丙醇82.59.7丁醇117~11825.9甲苯110.66.1二甲苯138~14413.7醋酸乙酯782.9丁酯125~12611.8丙酮56.52.1甲乙酮（丁酮）79.63.1常見稀釋溶劑的沸點和揮發(fā)速率表eq\o\ac(○,2)、殘留溶劑分析判斷過程：首先，準(zhǔn)備一個玻璃瓶，裁取0.2m2所測樣品，將要檢測的樣品剪成1cm×3cm大小的碎片，放入瓶中，然后蓋好瓶塞，把玻璃瓶放入烘箱中以100℃左右的溫度干烘約半小時，使殘留溶劑均勻氣化、各種稀釋溶劑的沸點和揮發(fā)速率（見上表），再用1mL注射器取樣品注入氣相色譜儀中進行殘留物溶劑檢測。色譜圖色譜組分圖2061C氣相色譜儀設(shè)計基于色譜分析與氫火焰離子化檢測原理。由于氫火焰離子化檢測器對有機化合物特別敏感，最小檢測器可達10-9克，而對無機化合物無響應(yīng)或響應(yīng)很小。FID響應(yīng)特性屬于質(zhì)量檢測器，因此對溫度、壓力、流量等操作條件極不敏感，具有其他常用檢測器無法比擬的操作特性，是目前氣相色譜儀必配的檢測器。值得指出的是，氫火焰離子化檢測器也是目前氣相色譜儀常用檢測中唯一可以進水樣的檢測器。它以作為流動相、固體作固定相的色譜法。所需要分離的組分，分配在流動相和固定相兩相中，色譜過程就是樣品組分在通過色譜柱時，不斷發(fā)生反復(fù)的吸附和脫附，或溶解和解析。由于各組分的吸附能或分配系數(shù)不同，沿載氣方向移動速度不同，相繼從柱中脫出的時間則不同，從而使組分得到分離。從柱中流出的組分進入檢測器，將化學(xué)信號轉(zhuǎn)變成電信號被記錄下來，得出各組分的定性和定量信息。2061C氣相色譜儀是一種專業(yè)用于準(zhǔn)確、快速檢測印刷包裝品溶劑殘留含量及檢測溶劑純度的高精度智能型檢測系統(tǒng)，具有定性定量分析速度快、對比表現(xiàn)直觀和數(shù)據(jù)精確可靠等一系列特點：1、不僅能直接顯示出包裝膜的各殘留溶劑名稱，如：異丙醇、乙酸乙酯、丁酮、苯類（甲苯、二甲苯），而且無須核算和計算可直接顯示出包裝膜的溶劑殘留含量，結(jié)果直觀、方便、數(shù)據(jù)精確可靠（見圖色譜檢測試驗）。2、除可檢測包裝膜的溶劑殘留含量外，還可以檢測所使用溶劑的純度，鑒別無味溶劑的成分特性，如異丙醇、乙酸乙酯、丁酮、苯類（甲苯、二甲苯）等溶劑，經(jīng)過色譜檢測，均可直接快速測得各含量及雜質(zhì)等未知物，此舉可有效防止溶劑的摻雜使假，杜絕不合格產(chǎn)品的使用。通過2061C氣相色譜儀的檢測，可以為軟包裝企業(yè)有效地調(diào)整生產(chǎn)工藝，控制溶劑的使用，為防超標(biāo)提供供標(biāo)準(zhǔn)方向。例如苯類超標(biāo)，可立即判定印刷過程需要調(diào)整之工藝參數(shù)，提高溶劑的揮發(fā)率；若乙酯超標(biāo)，則可判斷干復(fù)工藝存在的問題，需要調(diào)整；對印刷半成品進行檢測，則可有效地判定印刷過程溶劑量指標(biāo)，為生產(chǎn)質(zhì)量控制提供了指引，對復(fù)合過程進行檢測，則可有效判別復(fù)合過程該溶劑的指標(biāo)。通過2061C氣相色譜儀上述檢測說明，就能準(zhǔn)確快速地判斷該包裝用復(fù)合薄膜的溶劑殘留量是否超標(biāo)，是否需要重新研發(fā)新的生產(chǎn)工藝，對所采用的基材是否恰當(dāng)?shù)忍峁├碚撘罁?jù)與技術(shù)支持，可以及時地從根本上控制殘留量超標(biāo)產(chǎn)品的產(chǎn)生。2061C氣相色譜儀經(jīng)濟實用，性能優(yōu)越，操作簡便，價格合理。具有柱頭進樣器（汽化室）用于填充柱恒溫分析?？蛇x配多種輔件如：彈性石英毛細(xì)管(大小口徑)分析附件，程序升溫控制附件，頂空分析附件，甲烷化裝置和氣體六通閥進樣裝置等，特別適合化工殘留溶劑的分析，如：