新項目方法驗證能力確認(rèn)報告2022簡版：固定污染源廢氣 二氧化硫的測定HJ 1131-2020

PAGEXXXX有限公司新項目方法驗證能力確認(rèn)報告項目名稱：固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法HJ1131-2020項目負(fù)責(zé)人：項目審核人：項目批準(zhǔn)人：批準(zhǔn)日期：年月日實驗室參加驗證相關(guān)信息表1參加驗證的人員情況登記表姓名性別年齡職務(wù)或職稱所學(xué)專業(yè)從事相關(guān)分析工作年限表2使用儀器情況登記表儀器名稱型號規(guī)格儀器出廠編號性能狀況（計量/校準(zhǔn)狀態(tài)、量程、靈敏度等）備注表3使用試劑及溶劑登記表名稱生產(chǎn)廠家規(guī)格純化處理方法備注HJ1131-2020方法能力驗證報告固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法HJ1131-2020方法能力驗證報告1.方法依據(jù)及適用范圍本方法依據(jù)是《固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法》（HJ1131-2020），本方法能力驗證應(yīng)隨標(biāo)準(zhǔn)更新而更新。本方法適用于固定污染源廢氣中二氧化硫的測定。本方法的方法檢出限為2mg/m3，測定下限為8mg/m3。2.方法原理2.1原理具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。2.2干擾和消除具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。3.主要儀器、設(shè)備及試劑3.1試劑和材料具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。3.2主要儀器和設(shè)備具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。4.樣品具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。5.分析步驟具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。6.結(jié)果計算與表示6.1結(jié)果計算具體內(nèi)容見HJ1131-2020相關(guān)內(nèi)容。6.2結(jié)果表示二氧化硫的濃度計算結(jié)果保留至整數(shù)位，濃度≥1.00×103mg/m3時，保留三位有效數(shù)字。6.方法能力驗證6.1測定前后示值誤差、系統(tǒng)誤差分別通入低濃度和高濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體，測定前后示值誤差結(jié)果如表1和表2所示，系統(tǒng)誤差如表3和表4所示：表1示值誤差（低濃度）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后名稱濃度A測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i示值誤差/%（Ai-A）測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i示值誤差/%（Ai-A）SO228（mg/m3）2827-12727-127272728注：測定值A(chǔ)i是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。校準(zhǔn)量程≤286mg/m3時，示值誤差以絕對誤差表示，即：Ai-A，絕對誤差不超過±8.6mg/m注：實際監(jiān)測工作中，應(yīng)選擇適合要求的標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值。由表1可知，測定前后所得示值誤差符合方法要求。表2示值誤差（高濃度）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后名稱濃度A測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i示值誤差/%（Ai-A）測定值A(chǔ)i平均值A(chǔ)i示值誤差/%（Ai-A）SO2289（mg/m3）286287-0.69%289287-0.69%289286286286注：測定值A(chǔ)i是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入分析儀的測定結(jié)果。校準(zhǔn)量程＞286mg/m3時，示值誤差以相對誤差表示，相對誤差不超過±3%。注：實際監(jiān)測工作中，應(yīng)選擇適合要求的標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值。由表2可知，測定前后所得示值誤差符合方法要求。表3系統(tǒng)誤差（低濃度）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后名稱濃度c測定值A(chǔ)測定值B平均值之差A(yù)-系統(tǒng)誤差（B-A）測定值A(chǔ)測定值B平均值之差A(yù)-系統(tǒng)誤差（B-ASO228（mg/m3）2827002827002727272727262726注：測定值A(chǔ)是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機進(jìn)氣口（直接測定模式）的測定結(jié)果；測定值B是指標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣管導(dǎo)入儀器（系統(tǒng)測定模式）的測定結(jié)果。校準(zhǔn)量程≤172mg/m3時，系統(tǒng)誤差以絕對誤差表示，即：B-A，絕對誤差不超過±8.6注：實際監(jiān)測工作中，應(yīng)選擇適合要求的標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值。由表3可知，測定前后所得系統(tǒng)誤差符合方法要求。表4系統(tǒng)誤差（高濃度）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定前測定后名稱濃度c測定值A(chǔ)測定值B平均值之差A(yù)-系統(tǒng)誤差（B-A）測定值A(chǔ)測定值B平均值之差A(yù)-系統(tǒng)誤差（B-ASO2289（mg/m3）2862861-0.35%2862861-0.35%289286289286286286286286注：測定值A(chǔ)是指標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機進(jìn)氣口（直接測定模式）的測定結(jié)果；測定值B是指標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣管導(dǎo)入儀器（系統(tǒng)測定模式）的測定結(jié)果。校準(zhǔn)量程＞172mg/m3時，系統(tǒng)誤差以相對誤差表示，相對誤差不超過±5%。注：實際監(jiān)測工作中，應(yīng)選擇適合要求的標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值。由表4可知，測定前后所得系統(tǒng)誤差符合方法要求。注：表1到表4的示值誤差和系統(tǒng)誤差，可采用測定的全系統(tǒng)（包括采樣管、導(dǎo)氣管、預(yù)處理裝置和分析儀在內(nèi)）示值誤差代替。6.2零點漂移和量程漂移待儀器系統(tǒng)氣密性檢查合格，進(jìn)入儀器測量界面，儀器運行穩(wěn)定后，將零點氣和校準(zhǔn)量程標(biāo)準(zhǔn)氣體導(dǎo)入分析儀，進(jìn)行零點漂移和量程漂移檢查，結(jié)果如表5所示：表5零點漂移和量程漂移檢查標(biāo)準(zhǔn)氣體零點漂移量程漂移零點讀數(shù)零點漂移絕對誤差校準(zhǔn)量程?Z/c·s·標(biāo)準(zhǔn)氣體讀數(shù)量程漂移絕對誤差校準(zhǔn)量程?S/c·s·名稱濃度c起始（Z0）最終（Zi）?Z=Zi-Z0起始（S0）最終（Si）?S=Si-S0SO228（mg/m3）00002726-1-3.6%注：起始表示測試前，最終表示測試后。校準(zhǔn)量程＞286mg/m3時，相對誤差不超過±3%；校準(zhǔn)量程≤286mg/m3時，絕對誤差不超過±8.6mg/m3；6.3檢出限和測定下限按照HJ168-2020中“空白試驗中未檢測出目標(biāo)物”的方式確定方法檢出限。配制二氧化硫濃度為8mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)氣體，按照樣品分析的全部步驟，在儀器最佳穩(wěn)定狀態(tài)下平行測定11次。計算11次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，檢出限=t(n-1,0.99)×S（其中t(n-1,0.99)=2.764），結(jié)果如表6所示：表6方法檢出限測定數(shù)據(jù)空白試樣1234567891011樣品濃度（mg/m3）88989888988平均值x（mg/m3）8標(biāo)準(zhǔn)偏差S（mg/m3）0.47t值2.764檢出限計算值（mg/m3）1.2991實驗室檢出限（mg/m3）2測定下限（mg/m3）8注：方法檢出限測定次數(shù)最少7次，以各類便攜式、集成式儀器為基礎(chǔ)建立的方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器的性能盡可能增加重復(fù)測定次數(shù)，建議不少于11次，t值取值見HJ168-2020。以上方法MDL值計算出來后，應(yīng)根據(jù)HJ168-2020的要求判斷其合理性。由表6可知，實驗室檢出限計算結(jié)果為2mg/m3（測定下限為4倍檢出限），大于儀器檢出限1mg/m3，所以檢出限為實驗室檢出限計算值，該值等于方法檢出限2mg/m3（測定下限8mg/m3），且在配制樣品濃度的3到5倍之間，符合標(biāo)準(zhǔn)方法和HJ168-2020的要求。6.4準(zhǔn)確度6.4.1精密度實驗室對濃度分別為8mg/m3、28mg/m3、148mg/m3和289mg/m3的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別進(jìn)行6次測量，結(jié)果如表7所示：表7方法精密度測定數(shù)據(jù)（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)值（mg/m3）828148289樣品濃度x（mg/m3）182814628628271482803828146283492614428358271442806928148286平均值x（mg/m3）827146283標(biāo)準(zhǔn)偏差S（mg/m3）0.520.821.82.7相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）6.5%3.0%1.2%0.95%注：精密度驗證建議以實際使用校準(zhǔn)量程選擇驗證標(biāo)氣濃度。由表7可知，本實驗室6次測試結(jié)果所得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為0.95%～6.5%，精密度符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。實驗室對二氧化硫濃度分別約為33mg/m3、95mg/m3、190mg/m3的燃?xì)?、燃油、燃煤鍋爐分別進(jìn)行6次測量，結(jié)果如表8所示：HJ1131-2020方法能力驗證報告表8方法精密度測定數(shù)據(jù)（實際樣品）實際樣品測定結(jié)果煙氣類型燃?xì)馊加腿济簶悠窛舛葂（mg/m3）133971912349118733595195431931815379018963596193平均值x（mg/m3）3494189標(biāo)準(zhǔn)偏差S（mg/m3）2.02.85.0相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）5.9%3.0%2.6%注：實際樣品精密度驗證應(yīng)選擇對適用范圍內(nèi)每個樣品類型的1～3個濃度或含量（應(yīng)盡可能包含適用的生態(tài)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、生態(tài)環(huán)境風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放標(biāo)準(zhǔn)限值的濃度或含量）的樣品。由表8可知，本實驗室對6次測試結(jié)果所得的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為2.6%～5.9%，精密度符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。6.4.2正確度實驗室對濃度分別為8mg/m3、28mg/m3、148mg/m3和289mg/m3的二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體，分別進(jìn)行6次測量，結(jié)果如表9所示：表9方法正確度測定數(shù)據(jù)（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）標(biāo)準(zhǔn)氣體測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)值（mg/m3）828148289樣品濃度x（mg/m3）182814628628271482803828146283492614428358271442806928148286平均值x（mg/m3）827146283相對誤差（%）0%-3.6%-1.4%-2.1%注：正確度驗證建議以實際使用校準(zhǔn)量程選擇驗證標(biāo)氣濃度。由表9可知，本實驗室對二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體分別6次測試結(jié)果所得的相對誤差為-3.6%～0%，正確度符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。7.監(jiān)測實例本單位監(jiān)測室兩組人員對某食品廠燃油鍋爐廢氣，燃煤火電廠超低排放廢氣，陶瓷廠燃?xì)馑笫礁G排放煙囪廢氣進(jìn)行二氧化硫監(jiān)測，測定結(jié)果如表10至14所示：表10監(jiān)測實例測定數(shù)據(jù)（燃油鍋爐）監(jiān)測實例測定結(jié)果質(zhì)控措施校核結(jié)果人員1人員2樣品濃度（mg/m3）76?示值誤差符合要求；?系統(tǒng)誤差符合要求；?零點漂移符合要求；?量程漂移符合要求；相對偏差（%）7.7%注：樣品測定結(jié)果應(yīng)落在校準(zhǔn)量程20%到100%之間。由表10可知，本實驗室兩組人員測定結(jié)果相對偏差為7.7%，符合實驗室人員比對分析質(zhì)量控制要求。表11監(jiān)測實例測定數(shù)據(jù)（燃煤鍋爐）監(jiān)測實例測定結(jié)果質(zhì)控措施校核結(jié)果人員1人員2樣品濃度（mg/m3）76?示值誤差符合要求；?系統(tǒng)誤差符合要求；?零點漂移符合要求；?量程漂移符合要求；相對偏差（%）7.7%注：樣品測定結(jié)果應(yīng)落在校準(zhǔn)量程20%到100%之間。由表11可知，本實驗室兩組人員測定結(jié)果相對偏差為7.7%，符合實驗室人員比對分析質(zhì)量控制要求。表12監(jiān)測實例測定數(shù)據(jù)（燃?xì)忮仩t）監(jiān)測實例測定結(jié)果質(zhì)控措施校核結(jié)果人員1人員2樣品濃度（mg/m3）76?示值誤差符合要求；?系統(tǒng)誤差符合要求；?零點漂移符合要求；?量程漂移符合要求；相對偏差（%）7.7%注：樣品測定結(jié)果應(yīng)落在校準(zhǔn)量程20%到100%之間。由表12可知，本實驗室兩組人員測定結(jié)果相對偏差為7.7%，符合實驗室人員比對分析質(zhì)量控制要求。8.結(jié)論通過驗證，依據(jù)《固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法》（HJ1131-2020）對固定污染源排氣中二氧化硫的監(jiān)測，本實驗室設(shè)備、儀器性能核查、人員能力、方法的檢出限和測定下限，準(zhǔn)確度（精密度和正確度）等均滿足標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。關(guān)于本篇方法驗證模板重制版的說明：根據(jù)HJ168-2020的要求進(jìn)行方法檢出限和測定下限、準(zhǔn)確度的驗證。完善儀器性能檢查。調(diào)整方法精密度和正確