多聚甲醛文檔

概況多聚甲醛的物理性質(zhì)多聚甲醛(HCHO)n (30.0)n；別名：聚蟻醛，聚合甲醛；危規(guī)分類(lèi)及編號(hào)：燃固體。GB4.1類(lèi)41533；規(guī)格：工業(yè)級(jí)，含量一級(jí)品95%，二級(jí)93%。物化性質(zhì) 白色無(wú)定形粉末具有刺激性氣味是甲醛的線形聚合物無(wú)固定熔點(diǎn)加熱則分解。熔點(diǎn)范圍120～170℃。易溶于熱水并放出甲醛，緩慢溶解于冷水，并能溶于氫氧化鉀、鈉及碳酸鹽溶液中。不溶于醇和醛。危險(xiǎn)特性受熱時(shí)立即釋放出甲醛氣體，該氣體對(duì)眼睛和黏膜具有刺激性。閃點(diǎn)71.1℃。易被明火點(diǎn)燃。在燃燒過(guò)程中放出大量的甲醛氣體。該氣體有毒，能刺激眼睛和皮膚。應(yīng)急措施消防方法：用霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉進(jìn)行滅火。并用水冷卻火場(chǎng)中的容器。急救：使吸入蒸氣的患者立即脫離污染區(qū)，安置休息并保暖。眼睛受刺激用水沖洗；嚴(yán)重者就醫(yī)診治。皮膚接觸立即用水沖洗。誤服立即漱口、飲水，并送醫(yī)院救治。儲(chǔ)運(yùn)須知 包裝標(biāo)志：易燃固體。包裝方法類(lèi)編制袋內(nèi)襯塑料袋。儲(chǔ)運(yùn)條件：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離熱源和火源。防潮、防水。與氧化劑隔離儲(chǔ)運(yùn)搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止包裝破損。多聚甲醛的用途尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性,特別是耐疲勞性突出、自潤(rùn)滑性能好，它是替代金屬,輕工、機(jī)械、化工、建材等領(lǐng)域。多聚甲醛具有純度高、水溶性好、解聚完全、產(chǎn)品疏松、顆粒均勻等特點(diǎn)。很好的解決了工業(yè)甲醛包裝要求高、儲(chǔ)存穩(wěn)定性差、運(yùn)輸不便等問(wèn)題，它是代替普通工業(yè)甲醛水溶液，在合成農(nóng)藥、合成樹(shù)脂、涂料及制取熏蒸消毒劑等多種多樣的甲醛下游產(chǎn)品中，既可減少脫水的能耗，又可大大減少?gòu)U水處理量，這是一項(xiàng)利國(guó)利民綠色環(huán)保工程。低聚合度多聚甲醛因其較工業(yè)甲醛有效成分高，是固體顆粒，有利于化工、制藥等化學(xué)合成及其他工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用，特別是在要求使用無(wú)水甲醛作原料的合成方面。主要有以下幾方面：PAGEPAGE10農(nóng)藥：合成乙草胺、丁草胺和草甘膦。涂料：合成高檔汽車(chē)用漆。樹(shù)脂：合成脲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂、密胺樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂等。造紙：合成紙張?jiān)鰪?qiáng)劑。鑄造：翻砂脫膜劑，合成鑄造粘合劑。多聚甲醛市場(chǎng)分析106461120038的丹麥尼魯（Niro）3；ft120060.5280%多聚甲醛作為農(nóng)藥除草劑-草甘膦的原料。近幾年來(lái)，全球轉(zhuǎn)基因作2006年中國(guó)一躍成為世界最大的草甘膦出口國(guó)。200750幾家，20另外低聚合度多聚甲醛不但在替代三聚甲醛方面顯示出較大的潛力，而且在替代工業(yè)甲醛方面也有不容忽視的潛力。我國(guó)許多涂料和樹(shù)脂行業(yè)的企業(yè)已經(jīng)成功地采用低聚合度多聚甲醛作生產(chǎn)原料，并已取得良好效果，可大大縮短反應(yīng)周期，而且可以提高收率，節(jié)約醛用量7-17％。在聚乙烯醇合成纖維生產(chǎn)過(guò)程中使用該產(chǎn)品能有效地簡(jiǎn)化縮醛化工序。表1-1工業(yè)多聚甲醛的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)名稱(chēng)指標(biāo)醛含量（以甲醛計(jì)）%≥92.00096.000灰分 %≤0.1000.100水不溶物 %≤0.1000.100酸度（以甲酸計(jì)）%≤0.0500.050鐵（Fe） %≤0.0020.002主要原材料、產(chǎn)品理化性質(zhì)甲醛溶液HCHO30.0。.GB8.3類(lèi)83012工業(yè)級(jí)(GB9009-8836.5～37.4%；試劑級(jí)(GB685-79)含量≥36%。用途：用于制取聚甲醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、維斥龍樹(shù)脂、37～40%37%對(duì)密度1.075～1.085，沸點(diǎn)101℃。溶于水和乙醇。危險(xiǎn)特性甲醛溶液容易氣化，放出甲醛氣體，在空氣中易燃。閃點(diǎn)50℃。自燃點(diǎn)403℃。爆炸極限7～73%。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物。遇明火或熱源有燃燒危險(xiǎn)。與氧化劑接觸劇烈反應(yīng)。高毒。大鼠經(jīng)口LD50

：800mg/kg，兔經(jīng)皮LD

270mg/kg。蒸氣能50刺激呼吸系統(tǒng)，并嚴(yán)重刺激眼睛。液體與皮膚接觸可引起局部組織壞死，誤服會(huì)造成腹肺水腫、結(jié)膜炎等癥狀。與皮膚長(zhǎng)期接觸能造成皸裂。應(yīng)急措施消防方法：用霧狀水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳滅火。用水保持火場(chǎng)中容器冷卻，用霧狀水驅(qū)散蒸氣，趕走液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用水噴淋保護(hù)去堵漏的人員。急救：應(yīng)使吸入蒸氣的患者脫離污染區(qū)，安置休息并保暖。嚴(yán)重者須就醫(yī)診治。眼睛受刺激用水沖洗，嚴(yán)重者就醫(yī)診治。皮膚接觸用水沖洗。誤服立即漱口，送醫(yī)院救治。生產(chǎn)原理反應(yīng)原理甲醛溶液蒸發(fā)濃縮至60～70%時(shí)，發(fā)生自縮合反應(yīng)生成多聚甲醛，其反應(yīng)方程式為nHCHO （HCHO）n工藝流程及操作規(guī)程37%60%0.05MPa到70%口卸料、降溫、粉碎、裝袋入庫(kù)。1#凝液為稀甲醛溶液，1#冷凝器尾氣再經(jīng)2#冷凝器冷凝，冷凝液為稀甲醛溶液排入淡甲醛貯罐，作生產(chǎn)烏洛托品的原料液，2#冷凝器排出的不凝氣排入水洗罐。吸收液淡甲醛溶液達(dá)到一定濃度后，送淡甲醛貯罐，作為生產(chǎn)烏洛托品的原料液。冷凝器2#排出的不凝氣，經(jīng)兩次水洗后，由真空泵抽出，再經(jīng)氣液分離罐分離，廢氣由12m的原料液。工藝操作要點(diǎn)系統(tǒng)真空度≥0.06Mpa；耙式干燥器每15分鐘換向一次；每批料在耙式干燥器內(nèi)干燥6小時(shí)左右；易堵塞設(shè)備管道；干燥時(shí)間短多聚甲醛產(chǎn)品質(zhì)量不合格。在耙式干燥器內(nèi)干燥后期，必須每15燥器內(nèi)的物料集中，引起電機(jī)超負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn)損壞設(shè)備。吸收塔內(nèi)吸收液淡甲醛濃度控制在15%果。器與真空泵內(nèi)損壞設(shè)備。嚴(yán)格控制濃醛濃度，濃度過(guò)高容易堵塞設(shè)備管道；濃度過(guò)低，則影響產(chǎn)品收率。真空泵的開(kāi)車(chē)步驟：打開(kāi)真空泵的進(jìn)出口閥門(mén)；放凈真空箱及氣缸內(nèi)的水；打開(kāi)冷卻水；檢查油位油質(zhì)及壓力表是否合乎要求；打開(kāi)氣缸的直嘴式閥門(mén)旋塞，攀車(chē)數(shù)圈，沒(méi)問(wèn)題后啟動(dòng)油機(jī)，調(diào)整壓力；檢查泵振動(dòng)、密封，有無(wú)雜音等情況。真空泵的停車(chē)步驟：關(guān)閉真空泵的進(jìn)氣閥門(mén)，按停車(chē)按鈕；10在冬季，夾套內(nèi)的冷卻水必須放完，以免凍壞氣缸。操作崗位注意事項(xiàng)：穩(wěn)定轉(zhuǎn)子上液量，穩(wěn)定蒸汽壓力，避免蒸汽大幅度波動(dòng)。料。穩(wěn)定吸收塔下液量，防止吸收塔下液倒入干燥器。多聚崗位常見(jiàn)故障及處理事故現(xiàn)象原因處理方法①刮板蒸發(fā)器下液濃度突①上液量?、偌皶r(shí)調(diào)整上液量高②蒸汽壓力升高②減少蒸汽壓力②刮板蒸發(fā)器下液濃度突①蒸汽壓力低①提高蒸汽壓力然下降②真空度低②提高真空度③上液量過(guò)大③減少上液量③干燥器真空度低①料稀蒸發(fā)量大①降低蒸汽壓力②設(shè)備系統(tǒng)漏真空③淡醛槽液位低④系統(tǒng)溫度高②檢查真空系統(tǒng)，堵塞漏點(diǎn)③增加淡醛槽液位④調(diào)整吸收塔上液量和冷卻水上水④多聚含量低①粉末多形不成多聚顆料②產(chǎn)品顆粒外干內(nèi)濕③產(chǎn)品顆粒大，濕度大，①增大加堿量②減少加堿量③增加干燥時(shí)間水份高多聚甲醛生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點(diǎn)▲▲1▲2甲醛溶液罐流量計(jì)蒸發(fā)器接受釜耙干器包裝尾氣尾氣尾氣☆1冷卻水入冷卻水出1#吸收塔水2#冷卻水入冷卻水出烏洛托品淡甲醛貯罐不凝氣水洗罐水▲3氣液分離罐真空泵圖例☆2☆噪聲類(lèi)別類(lèi)別廢氣噪☆2真空泵噪聲65～70dB（A）連續(xù)環(huán)境聲☆3循環(huán)水池冷卻塔噪聲65～70dB（A）連續(xù)環(huán)境序號(hào)污染源主要污排放量m3/h排放規(guī)律去向染物▲1甲醛溶液儲(chǔ)罐甲醛連續(xù)面源▲2出料口甲醛間斷面源▲3真空泵尾氣甲醛185連續(xù)排氣高度12m☆1干燥器噪聲60dB（A）連續(xù)車(chē)間物料平衡生產(chǎn)多聚甲醛采用37%的甲醛溶液，用量約為5110.5t/a，由本公司提供：折純量為1890.91t/a，甲醛物料平衡見(jiàn)表5-1及圖5-1。表甲醛物料平衡表5-1項(xiàng)目項(xiàng)目大氣中生產(chǎn)多聚甲醛烏洛托品車(chē)間甲醛量1890.91t/a0.71t/a1440t/a450.20t/a1890.91甲醛甲醛儲(chǔ)罐1890.91甲醛甲醛儲(chǔ)罐1500（1440）450.20圖5-1 甲醛物料平衡圖 單位：t/a安全操作規(guī)程生產(chǎn)過(guò)程中危險(xiǎn)因素分析生產(chǎn)過(guò)程中危險(xiǎn)因素分析見(jiàn)表6-1。表6-1 工程生產(chǎn)過(guò)程中危險(xiǎn)因素序號(hào)序號(hào)1裝置名稱(chēng)作業(yè)特點(diǎn)物料名稱(chēng)危險(xiǎn)因素原料儲(chǔ)存裝卸、輸送甲醛、液氨爆炸、火災(zāi)2聚甲醛生產(chǎn)裝置蒸餾、烘干甲醛火災(zāi)防范措施對(duì)產(chǎn)生的含甲醛的蒸汽采用冷凝—吸收法回收。蝕更為嚴(yán)重，會(huì)造成液體物料跑冒滴漏。因此，在每個(gè)生產(chǎn)周期應(yīng)對(duì)設(shè)備、管道等進(jìn)行檢查，對(duì)可能存在問(wèn)題的設(shè)備、管道等進(jìn)行及時(shí)維修或更換。跑冒滴漏防范措施可行性分析生產(chǎn)中使用的原料甲醛為有毒有害物質(zhì)，若出現(xiàn)跑冒滴漏，不僅對(duì)操作人員造成危害，而且對(duì)環(huán)境也造成污染。通過(guò)類(lèi)比.對(duì)物料的跑冒滴漏事故分析見(jiàn)表6-2。表6-2 物料的跑冒滴漏事故分析污染源污染源產(chǎn)生方式是否偶然工人是否參與工作泵密封泄漏連續(xù)、間斷否否法蘭泄漏連續(xù)否否法門(mén)連續(xù)否否攪拌器密封泄漏連續(xù)、間斷否否取樣間斷是是原料加入間斷否是產(chǎn)品裝袋連續(xù)否是抖袋間斷否是從表6-2可見(jiàn)，工程發(fā)生跑冒滴漏事故主要來(lái)自裝置泄漏和工藝操作，其中最難處理的是少量的、經(jīng)常性的泄漏。有些泄漏源如不加以控制，時(shí)間長(zhǎng)了會(huì)形成大量泄漏，例如：泵密封圈損壞引起的泄漏：開(kāi)始時(shí)，損壞面積小，泄漏量也很少，但是，若不及時(shí)維修，時(shí)間長(zhǎng)了，密封圈損壞面積增大，甚至整個(gè)密封圈損壞，這樣會(huì)造成大量物料的泄漏。經(jīng)調(diào)查，發(fā)生物料泄漏的主要設(shè)備是泵、法蘭和法門(mén)。泄漏原因及控制方法分析如下：這兩種方法都有優(yōu)缺點(diǎn)，運(yùn)行一定時(shí)間后應(yīng)及時(shí)更換。項(xiàng)目所用設(shè)備為新設(shè)備，泵的密封結(jié)構(gòu)采用波紋管密封，密封效果較好，從試運(yùn)行來(lái)看，還沒(méi)有發(fā)生過(guò)因密封圈損壞而泄漏的事故。閥門(mén)：根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)資料顯示，閥門(mén)泄漏在無(wú)控泄漏釋放量中占70%，日后在運(yùn)行期間就要花費(fèi)很大的精力和財(cái)力才能得到解決。由于項(xiàng)目使用的原料和產(chǎn)品均為易燃品，因此在閥門(mén)選擇上，特別是關(guān)鍵部位的閥門(mén)，應(yīng)選擇安裝氣密密封閥門(mén)。6.4.1法蘭：根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)資料顯示，閥蘭泄漏在無(wú)控泄漏釋放量中占5—28%，雖然法蘭的泄漏系數(shù)較低，但在裝置中安裝的數(shù)量較多，所以在總泄漏量中所占的比例較大。依靠緊固螺栓的辦法降低法蘭的釋放量效果不可起到有效的密封效果。綜上所述，該項(xiàng)目重視對(duì)跑冒滴漏現(xiàn)象的處理，所購(gòu)設(shè)備全部為新設(shè)備，跑冒滴漏可能性較小，但仍需對(duì)上崗人員加強(qiáng)技術(shù)培訓(xùn)、職業(yè)道德教育，增強(qiáng)泄漏防范意識(shí)。化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案事故應(yīng)急救援措施(中毒、燒傷、死亡等)，應(yīng)采取應(yīng)急救援措施。（1)最先發(fā)現(xiàn)者應(yīng)立即向廠領(lǐng)導(dǎo)報(bào)告，并采取有效措施切斷事故源，同時(shí)要防止可能產(chǎn)生的火花。立即停止鄰近擴(kuò)散區(qū)域的明火作業(yè)，制止一切機(jī)動(dòng)車(chē)輛進(jìn)入擴(kuò)散區(qū)。應(yīng)急處理措施，并命令應(yīng)急救援隊(duì)立即開(kāi)展救援工作。同時(shí)向上級(jí)主管部門(mén)匯報(bào)，請(qǐng)求援助。安隊(duì)要在事故現(xiàn)場(chǎng)周?chē)O(shè)崗，劃分禁區(qū)、加強(qiáng)警戒，組織人員疏散被威脅的物料，對(duì)固定易燃液體容器噴淋冷卻，防止受熱、液體膨脹、容器炸裂、液體外逸、擴(kuò)大火災(zāi)。及時(shí)疏散附近可能受影響的居民和附近企業(yè)的職工。狀采取相應(yīng)的急救措施，對(duì)傷口進(jìn)行清洗、包扎，重傷員立即送醫(yī)院搶救。染物擴(kuò)散的方向和速度，并在下風(fēng)向擴(kuò)散區(qū)內(nèi)布點(diǎn)、進(jìn)行監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)結(jié)果及時(shí)向指揮部報(bào)告。小組。事故調(diào)查小組由廠長(zhǎng)負(fù)責(zé)，主要從安全、生產(chǎn)部門(mén)抽調(diào)人員參加，目的是調(diào)查事故原因、進(jìn)一步完善防范措施；生產(chǎn)恢復(fù)小組由副廠長(zhǎng)領(lǐng)導(dǎo)，組織技術(shù)人員、工人對(duì)損壞的設(shè)備、設(shè)施進(jìn)行搶修，盡快恢復(fù)生產(chǎn)。事故應(yīng)急救援工作的實(shí)施措施必須落實(shí)救援組織機(jī)構(gòu)、落實(shí)崗位責(zé)任制和各項(xiàng)規(guī)章制度。安全科骨干為成員。查，始終處于良好的戰(zhàn)備狀態(tài)。對(duì)救援隊(duì)員每年訓(xùn)練l～2年組織一次綜合性應(yīng)急救援演習(xí)，以提高指揮水平和救援實(shí)戰(zhàn)能力。（4)對(duì)全廠職工進(jìn)行經(jīng)常性的化學(xué)救護(hù)常識(shí)教育，能熟練地使用防毒面具、消防器材，組織職工進(jìn)行災(zāi)害搶救方法的培訓(xùn)和訓(xùn)練。事故應(yīng)急工程措施必須做好事故應(yīng)急工程措施。事故池內(nèi)，再用泵送至備用儲(chǔ)罐內(nèi)回用于生產(chǎn)。泄漏量較小時(shí)，與廢水一起送縣污水處理廠處理。區(qū)設(shè)置消防栓，定期檢查和保養(yǎng)。事故進(jìn)行處理。考慮到項(xiàng)目所用原料、產(chǎn)品均屬于易燃易爆的危險(xiǎn)化學(xué)品，建設(shè)單位除落實(shí)上述防范措施外，還要根據(jù)安全評(píng)價(jià)的要求落實(shí)相關(guān)措施。PAGEPAGE13(Paraformaldehyde)又稱(chēng)固體甲醛，是一類(lèi)線型短鏈的聚氧甲撐二醇HO(CH2O)nH(式中的n=8-100)混合物，其中含有少量水分和甲醇。多聚甲醛一般指低聚合度的固態(tài)甲醛產(chǎn)品，其聚氧甲撐二醇的聚合度n=8-10，工業(yè)品常為CH2O95%的粉狀體和CH2O91%-93%的粒狀或粉狀產(chǎn)品，便于貯存和運(yùn)輸。本品有強(qiáng)烈的甲醛氣味，聚合度n8-1280，聚合度n12120-170，多聚甲醛主要用途-工業(yè)--用于合成樹(shù)脂、膠粘劑、涂料等行業(yè)-用于生產(chǎn)除草劑:草甘磷、甲草胺、丁草胺、乙草胺、克草胺等多聚甲醛-農(nóng)藥-用于生產(chǎn)殺蟲(chóng)劑:胺菊酯、甲拌磷等-用于生產(chǎn)殺蟲(chóng)劑:三環(huán)唑、三唑酮、棉隆、澳硝醇等-用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑:增甘膦-醫(yī)藥--用于病房、衣服和被褥等的消毒多聚甲醛工藝路線2種，噴霧干燥生產(chǎn)出的產(chǎn)品顆粒均勻、溶解度好，占主導(dǎo)地位。化學(xué)反應(yīng)方程式為nCH2O-(CH2O)nt37%3.18t器、干燥器、風(fēng)機(jī)、泵等。多聚甲醛國(guó)內(nèi)市場(chǎng)情況國(guó)內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)情況(有