4-氨基安替吡啉法檢測(cè)揮發(fā)酚類影響檢測(cè)質(zhì)量的幾個(gè)因素的探討

4-氨基安替毗啉法檢測(cè)揮發(fā)酚類影響檢測(cè)質(zhì)

量的幾個(gè)因素的探討論文導(dǎo)讀：確定影響因素并加以控制。以提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性。水樣的色度、渾濁度以及還原性硫化物、氧化劑、苯胺類化合物以及石油等都能影響酚的檢測(cè)質(zhì)量。空白試驗(yàn)對(duì)微量分析的準(zhǔn)確度、精密度和檢測(cè)下限起著決定性的作用。關(guān)鍵詞：檢測(cè)質(zhì)量，影響因素，可靠性，準(zhǔn)確度，預(yù)蒸餾刖言酚類化合物是芳香族羥基化合物，其羥基與苯環(huán)上的碳相連，酚類中能與水蒸氣一起揮發(fā)（沸點(diǎn)在230便以下）的稱為揮發(fā)酚。天然水中一般不含酚類物質(zhì)，但受到某些工業(yè)廢水的污染后可能檢出。酚類化合物多有惡臭，對(duì)嗅覺和味覺有強(qiáng)烈的刺激作用，在飲用水加氯消毒時(shí)能形成臭味更強(qiáng)烈的氯酚，引起飲用者反感，所以，揮發(fā)酚類是水質(zhì)監(jiān)控的重要指標(biāo)之一。GB/T5750-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法》中對(duì)揮發(fā)分類的檢測(cè)方法有4-氨基安替毗啉三氯甲烷萃取分光光度法和4-氨基安替毗啉直接分光光度法兩種方法，由于直接分光光度法最低檢測(cè)限太高很少使用，所以三氯甲烷萃取分光光度法應(yīng)用較多，該方法的實(shí)驗(yàn)條件及實(shí)驗(yàn)操作要求比較嚴(yán)格，如控制不好，會(huì)造成很大的誤差。因此，有必要對(duì)采樣及分析測(cè)定過程中的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行研究，確定影響因素并加以控制，以提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性。一、水樣的采集和保存方法的影響1、 水中揮發(fā)酚類的固定由于揮發(fā)分類在水中容易受到生物和化學(xué)氧化而分解，所以應(yīng)在水樣采集后現(xiàn)場(chǎng)立即加入固定劑。固定方法通常有兩種（1）每升水中加入2克固體氫氧化鈉，使水樣的PH值為12以上，揮發(fā)酚類在堿性水樣中形成酚鈉。（2）用硫酸將水樣的pH值調(diào)節(jié)到2以下，然后于每升水樣中加入1g硫酸銅，揮發(fā)酚類為弱酸性，水樣調(diào)為酸性可抑制分解，硫酸銅對(duì)微生物有抑制作用,可防止酚被水中的微生物所分解。2、 水樣的保存塑料制品的容器可能向水中析出一定量的有機(jī)物質(zhì)，檢測(cè)揮發(fā)酚類的水樣盛放在塑料容器中科導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏高，所以采集的水樣必須在盛放在硬質(zhì)玻璃瓶中，并在0-40下保存，可保存24h。二、干擾物質(zhì)的影響及去除水樣的色度、渾濁度以及還原性硫化物、氧化劑、苯胺類化合物以及石油等都能影響酚的檢測(cè)質(zhì)量。通過蒸餾，可以消除色度、渾濁度等的干擾，但當(dāng)水樣中含氧化劑、石油、硫化物等干擾物質(zhì)時(shí)，應(yīng)在蒸餾前先作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。1、硫化物硫化物經(jīng)硫酸酸化及加入硫酸銅后銅可與硫可生成CuS黑色沉淀，蒸餾時(shí)被遺留于蒸餾瓶中而去除。論文參考網(wǎng)。但過多的硫化物在蒸餾時(shí)有可能被蒸餾出，在有氧化劑鐵氤化鉀存在的條件下，硫化物生成硫，使水樣渾濁，測(cè)定結(jié)果偏高。如果水樣中有過多的硫化合物存在時(shí)，可用硫酸將水樣酸化至pH<4.0后，在加入硫酸銅之前攪動(dòng)水樣，以除去大部分H2S及SO2的干擾。論文參考網(wǎng)。2、 氧化劑水中含有氧化劑如游離氯能使一部分酚類化合物氧化而使結(jié)果偏低，蒸餾時(shí)它能被蒸發(fā)進(jìn)入蒸餾液中，并能氧化4-氨基安替毗啉,還能與酚起取代反應(yīng)生成氯酚影響測(cè)定結(jié)果，所以在蒸餾之前必須除去。飲用水中游離余氯用檢測(cè)余氯的方法很容易檢出，檢驗(yàn)原水中是否有氧化劑存在，可以取50ml水樣加2滴酚酞溶液后中和水樣，然后加入0.5ml2mol/l的硫酸溶液、幾粒碘化鉀和幾滴淀粉指示劑，如果溶液呈藍(lán)色，說明存在氧化劑，可在采樣時(shí)加入硫酸亞鐵或亞砷酸鈉除去。3、 苯胺類苯胺類化合物也能與4-氨基安替毗啉產(chǎn)生顯色反應(yīng)，使結(jié)果偏高。苯胺類化合物在酸性溶液中能形成鹽類不被蒸出，所以含苯胺類的水樣可將溶液調(diào)至pH<0.5進(jìn)行蒸餾，以消除其干擾。4、 石油類水樣中如含有石油制品等低沸點(diǎn)的污染物，可使蒸餾液渾濁，無法測(cè)定。如果水樣中含有石油類物質(zhì)，需要將用氫氧化鈉固定好的水樣用四氯化碳萃取（每升水樣用40mL四氯化碳萃取兩次）棄去四氯化碳層，水樣中殘存的四氯化碳可以在水浴上加溫除去，然后按常規(guī)方法加硫酸及硫酸銅進(jìn)行蒸餾。三、試劑的影響檢測(cè)所用試劑和純水的質(zhì)量直接影響檢測(cè)的質(zhì)量，在工作中經(jīng)常出現(xiàn)空白檢測(cè)值高于水樣檢測(cè)值的現(xiàn)象，部分原因就是試劑和純水的問題。1、 4-氨基安替毗啉的處理空白試驗(yàn)對(duì)微量分析的準(zhǔn)確度、精密度和檢測(cè)下限起著決定性的作用，在實(shí)驗(yàn)中應(yīng)設(shè)法降低空白試驗(yàn)值。測(cè)定揮發(fā)酚所用顯色劑4-氨基安替比林純度的高低對(duì)空白值影響很大，純度越高，空白值越小，靈敏度就越高,最好用新出廠的分析純?cè)噭?，必要時(shí)作提純處理［1］。固體試劑易潮解，氧化提純后須保存于干燥器中。2、 純水的處理做空白試驗(yàn)的純水如處理不好也能增高空白值，純水必須嚴(yán)格按照無酚水的制備方法制備無酚水，并存放于硬質(zhì)玻璃瓶中，不能用塑料桶盛放，實(shí)驗(yàn)證明塑料桶存放的無酚水做空白試驗(yàn)時(shí)吸光度明顯增高。四、檢測(cè)過程中的幾個(gè)影響因素1、 蒸餾液的量的影響由于酚隨水蒸氣揮發(fā)的速度比較緩慢，所以收集的蒸餾液的體積必須與原水樣體積相等，否則，檢測(cè)結(jié)果會(huì)偏小。2、 試劑加入順序的影響在檢測(cè)過程中，各種試劑的加入順序不能隨意更改，因?yàn)?-氨基安替毗啉與酚的反應(yīng)分三步進(jìn)行：⑴加入緩沖溶液，使溶液呈堿性，以阻止4-氨基安替毗啉試劑分解；⑵加入4-氨基安替毗啉與酚結(jié)合；⑶加入鐵氤化鉀氧化成醍式結(jié)構(gòu)的紅色安替毗啉染料。3、 試劑加入量的影響各種試劑加入的量必須準(zhǔn)確一致，尤其是4-氨基安替毗啉的加入量必須準(zhǔn)確，因?yàn)?-氨基安替毗啉可分解生成安替毗啉紅，使空白值增高造成誤差，準(zhǔn)確一致加入可以消除這種誤差。4、 試劑加入后的反應(yīng)時(shí)間的影響實(shí)驗(yàn)證明，加入試劑后的反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，吸光度越高。所以要嚴(yán)格控制反應(yīng)時(shí)間和靜置時(shí)間，合理安排時(shí)間間隔，盡可能保證所有水樣和空白樣、標(biāo)準(zhǔn)樣從加入試劑到檢測(cè)吸光度值的時(shí)間全部相同，必要時(shí)可以兩人同做，只有這樣才能有效消除誤差，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠性。5、 操作的影響主要指在蒸餾水樣加入硫酸銅溶液時(shí)，不要在蒸餾瓶出口處的一邊加入硫酸銅溶液，以免硫酸銅溶液污染蒸餾瓶出口處，以致進(jìn)入蒸餾液。因?yàn)檠趸瘎╄F氤化鉀與銅離子(Cu)在中性或稀酸溶液中反應(yīng)生成紅棕色鐵氤化銅沉淀，反應(yīng)的檢出限量為0.02ng，最低濃度為0.4昭/I，10%硫酸銅溶液進(jìn)入蒸餾液不到一滴的1/5,加入鐵氤化鉀溶液時(shí)就能觀察到紅棕色沉淀。這種紅棕色的沉淀，用氯仿萃取時(shí)在有機(jī)相和無機(jī)相中不分層，造成整個(gè)實(shí)驗(yàn)失敗。論文參考網(wǎng)。五、結(jié)論在用4-氨基安替毗啉三氯甲烷萃取分光光度法檢測(cè)水中揮發(fā)酚類的過程中，影響檢測(cè)結(jié)果的因素很多，從水樣的采集、保存過程，試劑和純水的質(zhì)量以及檢測(cè)過程中試劑的加入，反應(yīng)時(shí)間的控制等都可能對(duì)檢測(cè)質(zhì)量造成負(fù)面影響，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不真實(shí)不可信。只有嚴(yán)格控制這些影響因