化工工藝學(xué)4章 純堿

化工工藝學(xué)

Chemicalengineeringtechnics1第4章純堿

Industryofmakingsoda第一節(jié)氨堿法制純堿第二節(jié)聯(lián)合制堿法生產(chǎn)純堿和氯化銨2純堿和燒堿廣泛應(yīng)用玻璃、制皂、紡織、造紙、石油化工、化肥、冶金、醫(yī)藥等工業(yè)。用途第一節(jié)氨堿法制純堿一、概述3【物理性質(zhì)】純堿又稱蘇打，白色細(xì)粒結(jié)晶粉末，分子式Na2CO3。密度2533kg/m-3,熔點(diǎn)851℃，熱容1.04kJ/kg?！旧a(chǎn)方法】氨堿法（索爾維制堿法）氨堿法原料：食鹽、氨、石灰石、焦炭聯(lián)堿法（侯氏制堿法）聯(lián)堿法原料：食鹽、氨、CO24二、氨堿法制堿的生產(chǎn)原理1、主要原料食鹽、氨、石灰石、焦炭2、主要化學(xué)反應(yīng)

P143-144【氨鹽水碳酸化】NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3(s)+NH4Cl【重堿煅燒】2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O【氨的回收】NH4Cl+Ca(OH)2=2NH3+CaCl2+2H2OCO2的來(lái)源：①大部分由煅燒石灰石得到；②一部分由重堿煅燒而來(lái)?！臼沂褵緾aCO3=CaO+CO2

石灰窯中煅燒來(lái)的CaO供“氨回收”反應(yīng)用：【石灰乳制備】CaO+H2O=Ca(OH)2△△5三、氨堿法制堿的生產(chǎn)流程食鹽水的制備和精制食鹽水吸氨成氨鹽水NH3氨鹽水碳酸化CO2碳酸化懸浮液過(guò)濾NaHCO3煅燒成純堿NaHCO3(g)NH4ClNaCl少量NH4HCO3及(NH4)2CO3NaHCO3(g)母液回收氨（母液：NH4Cl、未用NaCl、少量NH4HCO3及(NH4)2CO3)生石灰制石灰乳石灰石制生石灰和CO2NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3(s)+NH4ClNaHCO3

Na2CO3+CO2+H2OCaCO3=CaO+CO2CaO+H2O=Ca(OH)2NH4Cl+Ca(OH)2NH3+CaCl2+H2OCaO產(chǎn)品純堿吸收尾氣CO2除去Ca離子加Ca(OH)2除去MgCO26圖4.4爐氣制飽和食鹽水除鹽水中鎂吸收尾氣CO2除鹽水中鈣制飽和氨鹽水NH3溶解碳酸氫鹽沉淀并吸收石灰窯中CO2進(jìn)一步吸收CO2并生成NaHCO3含CO243%的石灰窯氣含CO290%的重堿煅燒氣石灰石煅燒制CO2CaO+H2O制Ca(OH)2母液氣提出NH3NH4Cl及未用NaClCO2含CaCl2廢液NaHCO3NaCO3+CO2+H2OP14878（1）飽和鹽水的制備和精制P149【原料】海鹽、池鹽、巖鹽、井水鹽、鹽湖水【制備及精制過(guò)程】將原鹽在化鹽桶中制備得粗鹽水，再精制粗鹽將其中Ca鹽和Mg鹽等雜質(zhì)除去?！揪圃颉吭谖焙吞妓峄^(guò)程中，可能生成Mg(OH)2和CaCO3沉淀，使管道堵塞或影響產(chǎn)品質(zhì)量?！揪颇繕?biāo)】需除去99%以上的鈣、鎂雜質(zhì)。四、氨堿法制堿的主要過(guò)程和設(shè)備原鹽粗鹽水一次鹽水二次鹽水去吸氨化鹽桶除鎂除鈣塔除鈣澄清一次泥二次泥回收鹽，沉泥制建筑材料和化工原料9【精制反應(yīng)】除鎂Mg2++Ca(OH)2(s)=Mg(OH)2(s)+Ca2+（一次鹽）除鈣（可用下列兩法之一）①石灰-碳酸銨法Ca2++2NH3+CO2+H2O=CaCO3(s)+2NH4+

②石灰純堿法Ca2++Na2CO3=CaCO3(s)+2Na+

（二次鹽）10【兩種除鈣法比較】石灰-碳酸銨法可用尾氣中的氨，省原料，但生成的氯化銨對(duì)碳酸化過(guò)程不利，使其轉(zhuǎn)化率降低。石灰純堿法用產(chǎn)品堿除鈣雖損耗了部分產(chǎn)品，但沒(méi)有氯化銨生成，對(duì)后續(xù)工序碳酸化有利。11【設(shè)備】

石灰-碳酸銨法除鈣塔圖4.5CO2、NH312【吸氨目的】①制備適合碳酸化所需濃度的氨鹽水；②同時(shí)可進(jìn)一步除去鹽水中鈣鎂雜質(zhì)。【氣氨來(lái)源】蒸氨塔回收的母液中的氨，氣氨中還含有少量二氧化碳和水蒸氣?！疚狈磻?yīng)】NH3+H2O=NH4OH+Q2NH3+CO2+H2O=(NH4)2CO3+Q副反應(yīng)有與鈣鎂離子反應(yīng)生成沉淀的反應(yīng)。（2）鹽水吸氨制氨鹽水

P15013【熱力學(xué)分析】

①T（低溫——有利吸氨）反應(yīng)放熱較多，需及時(shí)移熱。溫度↑,氨平衡分壓↑，氨溶解度↓——不利吸氨；【解決辦法】

導(dǎo)出鹽水并用多個(gè)塔外水冷器冷卻；【操作溫度】

但溫度過(guò)低會(huì)使生成碳酸銨、碳酸氫銨等結(jié)晶析出，堵塞管道；一般控制塔中部溫度不超過(guò)60-65℃，底部為30℃

。14②

CO2存在——有利吸氨若溶液中CO2濃度增大，CO2與氨反應(yīng)右移可使氨平衡分壓下降，從而有利吸氨。如圖4.6所示。圖4.615由碳酸化過(guò)程看，理論游離NH3與NaCl的摩爾比應(yīng)為1。

當(dāng)n(NH3/NaCl)>1，則會(huì)有多余NH4HCO3

、(NH4)2CO3等析出，降低氨的利用率；

當(dāng)n(NH3/NaCl)<1，則又會(huì)降低鈉的利用率，增加食鹽消耗。生產(chǎn)中，一般取

n(游離NH3）：n(NaCl）=1.08～1.12

氨略過(guò)量，以補(bǔ)償碳酸化過(guò)程中的氨損失。③

游離NH3與NaCl摩爾比（1.08～

1.12：1）16【設(shè)備】——吸氨塔特點(diǎn)：塔上中下部分別設(shè)置冷卻排管。澄清桶：用于除去少量鈣鎂鹽沉淀，最終雜質(zhì)含量﹤0.1kg/m3。操作壓力:塔頂稍減壓，以減少氨損失。圖4.735-40℃50℃上部洗滌段（洗滌尾氣回收氨）中部吸氨段（加強(qiáng)移熱）下部循環(huán)澄清段（循環(huán)和澄清氨鹽水）17【反應(yīng)機(jī)理】①氨鹽水先與CO2反應(yīng)生成氨基甲酸銨；②然后水解生成碳酸氫銨；③再與鈉離子反應(yīng)生成碳酸氫鈉?！咎妓峄磻?yīng)】總反應(yīng)：

NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl（3）氨鹽水的碳酸化

P151要求產(chǎn)率高；結(jié)晶顆粒大且質(zhì)量好；含水量少①氨基甲酸銨的生成CO2+2NH3=NH4+

+NH2COO－（反應(yīng)速率中等）水化反應(yīng)

CO2+H2O=H2CO3

；CO2+OH－

=HCO3－（反應(yīng)速度慢）

吸收的CO2主要生成氨基甲酸銨。18②氨基甲酸銨的水解（慢）

2NH2COONH4=NH4HCO3+2NH3生成的氨可繼續(xù)進(jìn)行碳酸化過(guò)程：

CO2+2NH3=NH4+

+NH2COO－碳酸氫鹽也存在下述反應(yīng)：

NH3+HCO3－

=NH4++CO32－PH值為8~10.5時(shí)主要形成HCO3－，堿性更強(qiáng)時(shí)主要生成CO32－

。19③析出碳酸氫鈉

NaCl+NH4HCO3

=NaHCO3(s)+NH4Cl控制步驟：氨基甲酸銨的水解，因此塔中要保持足夠的溶液量使充分反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理來(lái)看，碳酸化為液膜控制，CO2在液膜上的吸收速率決定了碳酸化的速率。NH4+NH4HCO3(NH4)2CO3NH4Cl20

【碳酸化度R】

通常生產(chǎn)中保持R=180~190%.當(dāng)R>100時(shí)，溶液中有效氨濃度很低，需靠氨基甲酸銨水解的氨繼續(xù)碳酸化，故“水解”是碳酸化的控制步驟。碳酸化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，需注意冷卻。

【總結(jié)】氨鹽比略過(guò)量（一般取1.08-1.12），原料利用率高；碳酸化速率隨R↑而↓；溫度越低越有利于結(jié)晶。游離已結(jié)合成氨鹽總氨濃度注意點(diǎn)：21補(bǔ)充知識(shí)鈉利用率：在碳酸化過(guò)程中，NaCl轉(zhuǎn)化為NaHCO3固體的轉(zhuǎn)化率，以UNa表示。氨利用率：NH4HCO3轉(zhuǎn)化為NH4Cl的轉(zhuǎn)化率，以UNH3表示。如果UNa↑，則生產(chǎn)每噸純堿所消耗的氨鹽水量↓，鹽水的制備，精制，吸氨及氨鹽水的冷卻都可以在低負(fù)荷下工作。碳酸化母液量↓，蒸餾母液用的蒸汽、石灰乳及冷卻水用量↓。相應(yīng)地生產(chǎn)石灰所需的石灰石及焦炭用量↓。氨的循環(huán)量↓，因之氨的損耗量↓。由此可見(jiàn)，鈉利用率不僅關(guān)系到氯化鈉的消耗定額，而且也關(guān)系到純堿產(chǎn)量和各種原料的消耗定額。

22【碳酸化塔結(jié)構(gòu)】

P153圖4.8塔底引入的CO2壓力為0.28MPa時(shí)，最終碳酸化度能達(dá)190%左右。溫度

進(jìn)塔T：30~50℃；塔中部T升到60℃左右，中部不冷卻，有利晶粒長(zhǎng)大；

塔底T：30℃以下，保證結(jié)晶析出。清洗

設(shè)置1個(gè)清洗塔，4個(gè)制堿塔。采用新鮮氨鹽水和稀CO2使碳酸氫鹽生成碳酸鹽從而溶解除去。氨鹽水停留時(shí)間

1.5~2h(有充分水解時(shí)間)鈉利用率

75%；氨利用率

72%~73%；晶漿含NaHCO345%~50%吸收段冷卻段（析出結(jié)晶）含CO240%的窯氣含CO290%的重堿煅燒爐氣23當(dāng)氨鹽比為1:1且原鹽水飽和時(shí)，碳酸化度與CO2平衡分壓的關(guān)系如圖4.9。圖4.91.90.28MPa①R一定,T↓所需P↑；②R↑,PCO2

↑,所需T↓24在塔內(nèi)碳酸化過(guò)程進(jìn)行情況及碳酸化度沿塔高分布如圖4.10。圖4.1025【重堿過(guò)濾】碳化塔底晶漿含NaHCO345%～50%，煅燒分離前需過(guò)濾?！緸V餅洗滌】洗滌重堿中殘留母液，降低成品純堿中氯化鈉的含量。用軟水洗，以免帶入Ca+、Mg+形成沉淀堵塞濾布。

雜質(zhì)分解反應(yīng)

NH4HCO3=NH3+CO2+H2ONH4Cl+NaHCO3=NH3+CO2+NaCl+H2O（4）碳酸氫鈉的過(guò)濾及煅燒P156真空過(guò)濾機(jī)26【煅燒反應(yīng)】

2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)【煅燒的生產(chǎn)要求】

①純堿含鹽少；②不含未分解的重堿；③煅燒爐氣中CO2濃度高；④盡量降低煅燒能耗?！眷褵墓に嚄l件】①溫度（160~190℃

）平衡CO2分壓表溫度/℃

30507090100110120

pCO2/kPa0.834.016.055.297.4167170△當(dāng)CO2分壓為50.7kPa時(shí)，可使重堿完全分解，此時(shí)溫度88℃;實(shí)際煅燒溫度要高于此溫度，是為了加快煅燒速度。pCO2/kPaT/℃8855.227實(shí)際操作溫度較高：160~190℃左右。煅燒溫度越高，反應(yīng)速度越快。重堿煅燒中各物料隨時(shí)間變化如圖4.12。圖4.12123428②濕濾餅含水量（8%以下）★返堿：爐內(nèi)水分含量高時(shí)，煅燒時(shí)容易結(jié)疤。煅燒時(shí)需將煅燒過(guò)的純堿與濕濾餅混合，調(diào)解濾餅水分到8%以下（該循環(huán)用堿叫返堿）?！眷褵O(shè)備】主要有三種：蒸汽煅燒爐、外熱式回轉(zhuǎn)煅燒爐、沸騰爐煅燒爐等。蒸汽煅燒爐結(jié)構(gòu)如圖4.13.29煅燒爐氣經(jīng)水洗冷卻，回收氨和堿塵后送回碳酸化。返堿量蒸汽耗量進(jìn)料含水量進(jìn)料含水量圖4.13P157蒸汽煅燒爐返堿量、蒸汽耗量與含水量關(guān)系如圖4.14。30自身返堿蒸汽煅燒爐回轉(zhuǎn)涼堿爐31(5)氨的回收P158【目的】回收碳酸化過(guò)濾重堿后的母液中的氨及淡液中的氨?！灸敢骸窟^(guò)濾重堿后含游離氨、結(jié)合氨的過(guò)濾液為母液。母液中的氨除此之外，母液中還含有NaHCO3、NaCl（見(jiàn)P158表4.3）【淡液】洗滌用水、冷凝液及其他含氨用水等各種含氨液叫淡液，淡液中只含游離氨。

游離氨:(NH4)2CO3、NH4HCO3結(jié)合氨:NH4Cl32【母液蒸餾】母液經(jīng)蒸氨塔先直接加熱將游離氨中蒸出NH3及CO2，再添加石灰乳將結(jié)合氨分解出的NH3

蒸出的過(guò)程，叫母液蒸餾。【淡液蒸餾】

將淡液中的游離氨直接加熱蒸餾出NH3的過(guò)程，叫淡液蒸餾。33ⅰ

蒸餾原理母液蒸氨塔淡液蒸餾塔加熱蒸游離氨加石灰乳蒸結(jié)合氨含氨淡液34①母液蒸餾原理及設(shè)備【加熱段中的反應(yīng)】NH4HCO3=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)(NH4)2CO3=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)母液中少量的NaHCO3

和Na2CO3

還發(fā)生下列反應(yīng)：NaHCO3+NH4Cl=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)+NaCl(s)Na2CO3+2NH4Cl=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)+2NaCl(s)但上述NH4Cl的反應(yīng)，不能有效回收結(jié)合氨。若直接先加入石灰乳，則有：CO2+Ca(OH)2=CaCO3(s)+H2O反應(yīng)造成石灰乳及CO2損失，故蒸餾分兩段進(jìn)行。△△35【石灰乳蒸餾段中的反應(yīng)】2NH4Cl+Ca(OH)2=2NH3(g)+H2O(g)+CaCl2(s)

石灰乳會(huì)與溶液中的SO42-生成CaSO4·2H2O，使蒸氨塔結(jié)疤，久而久之，就將蒸餾塔堵死。如何延長(zhǎng)蒸氨塔的操作周期，也是制堿工作者的研究課題。△36【蒸氨塔結(jié)構(gòu)】

P1591.母液預(yù)熱器作用：預(yù)熱母液，回收氣體熱量；2.加熱段作用：蒸出母液中含有的游離氨及CO2；3.預(yù)灰桶作用：加入Ca(OH)2與NH4Cl進(jìn)行反應(yīng)；4.石灰乳蒸餾段作用：蒸出預(yù)灰桶回流液中的結(jié)合氨；

圖4.16加熱段蒸游離氨得NH3、CO2、水蒸氣加熱段蒸游離氨得NH3、水蒸氣母液預(yù)熱預(yù)灰桶中加入石灰乳37母液蒸氨塔要點(diǎn)：石灰乳調(diào)劑成較高濃度以減少蒸汽用量，但太稠時(shí)固體會(huì)沉淀并堵塞管道。蒸氨熱源常用蒸汽，由于蒸氨溫度不高，用低壓廢蒸汽就行。蒸氨塔底部保持110-117℃,塔頂約80-85℃。蒸出的混合氣經(jīng)冷凝除水后再送去吸氨工序。經(jīng)蒸氨塔后，母液中99%以上的氨被回收。產(chǎn)生廢液量大，成分組要有NaCl和CaCl2，廢液不再利用。38蒸氨塔泡罩結(jié)構(gòu)39圖4.17沿蒸氨塔塔板的母液成分變化P160

40②淡液蒸餾原理重堿母液約為5.4～6m3／t堿；而各種淡液為0.5～0.8m3／t堿。

淡液中含有堿(Na2CO3或NaHCO3)，因而淡液中的結(jié)合氨與堿反應(yīng)，容易被分解蒸出NH3?！镜赫舭狈磻?yīng)式】NH4HCO3=NH3↑

+CO2↑+H2O(NH4)2CO3=2NH3↑

+CO2↑+H2O(NH4)2S=2NH3↑+H2S↑NaHCO3+NH4Cl=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)+NaCl(s)Na2CO3+2NH4Cl=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)+2NaCl(s)41(6)石灰石煅燒制CO2及石灰消化制石灰乳P160ⅰ石灰石煅燒制CO2石灰石中含CaCO395%左右，另含MgCO3及少量SiO2、Fe2O3、Al2O3等。

【石灰石煅燒】

CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)

-Q①升溫、減壓有利。理論分解T=895℃左右，即CO2分壓為1大氣壓時(shí)石灰石的分解溫度。②為加快反應(yīng)速度，實(shí)際窯內(nèi)溫度：940~1200℃。但溫度太高，會(huì)結(jié)疤。③窯氣中CO2濃度一般為40%~43%，此外還含有粉塵、焦油等，窯氣經(jīng)冷卻到40℃、凈化、壓縮后送去碳酸化。④碳酸鈣分解率能達(dá)94%~96%。42圖中可見(jiàn)，1大氣壓(760mmHg)的純的CaCO3分解溫度為895℃；圖中，溫度超過(guò)600℃，碳酸鈣開(kāi)始分解，但CO2分壓很低。溫度升高，CO2分壓逐漸增加；800℃以后，增加很快。石灰石分解溫度與CO2分壓的關(guān)系圖43可見(jiàn)，對(duì)應(yīng)某一粒度時(shí)，石灰石煅燒溫度越高，所需煅燒時(shí)間就越短，即石灰石分解速度越快?！邷赜欣谔岣叻磻?yīng)速度。石灰石分解速度與煅燒溫度的關(guān)系圖煅燒時(shí)間/h

粒度/cm44預(yù)熱區(qū)煅燒區(qū)冷卻區(qū)1一漏斗；2一撒石器；3一出氣口；4一出灰轉(zhuǎn)盤；5一周圍風(fēng)道；

6一中央風(fēng)道；7一吊石罐；8一出灰口；9一風(fēng)壓表接管窯體材料：石灰窯身由普逋磚和鋼板制成，內(nèi)砌耐火磚，兩層之間填裝絕熱材料，以減少熱量損失。窯體分為三個(gè)區(qū)域：預(yù)熱區(qū)：回收窯氣顯熱；預(yù)熱、干燥石灰石及燃料。煅燒區(qū)：石灰石分解區(qū)；溫度不應(yīng)超過(guò)1200℃。冷卻區(qū)：冷卻熱石灰、預(yù)熱進(jìn)窯的空氣。45ⅱ石灰消化制石灰乳【消化】生石灰遇水時(shí)反應(yīng)水合反應(yīng)。

CaO+H2O=Ca(OH)2一般使用的石灰乳含活性CaO約220～300kg/m3，石灰乳相對(duì)密度約為1.16～

1.22。石灰石煅燒T越高石灰越不易消化，消化時(shí)間越長(zhǎng)。石灰消化時(shí)間與石灰石煅燒溫度關(guān)系如圖4.21。

800100012001400

石灰石煅燒溫度/℃石灰消化時(shí)間/ks87654321046設(shè)備——化灰機(jī)（又稱消化機(jī)）因可能有煅燒不完全的石灰，所以化灰機(jī)出口要將未消化的石灰選出返回石灰窯。47(7)重質(zhì)純堿的制造

P161【純堿分類】純堿依顆粒大小、堆積密度不同可分為：

超輕質(zhì)純堿0.3～0.44t/m3

輕質(zhì)純堿（輕灰）

0.45～

0.69t/m3

重質(zhì)純堿（重灰）

0.8～

1.1t/m3通常生產(chǎn)的純堿為輕質(zhì)純堿，其體積大，不便包裝、運(yùn)輸，需要加工為重質(zhì)純堿?！局圃熘刭|(zhì)純堿的方法】擠壓法：在壓錕內(nèi)以40~45MPa的壓力擠壓成片，再破碎過(guò)篩得到重質(zhì)產(chǎn)品。48【制造重質(zhì)純堿的方法】①擠壓法：在壓錕內(nèi)以40~45MPa的壓力擠壓成片，再破碎過(guò)篩得到重質(zhì)產(chǎn)品。②水合法：先在150~170℃下將輕灰送入水混機(jī)，使混合物含水17~20％，在水混機(jī)內(nèi)發(fā)生以下反應(yīng)。

Na2CO3(s)+H2O=Na2CO3?H2O(s)再將水混機(jī)出來(lái)的一水碳酸鈉加熱煅燒除去水分，即得到重質(zhì)純堿。

Na2CO3?H2O(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)

【水混機(jī)內(nèi)操作條件】水合溫度：90~100℃；水合時(shí)間：20min；混合物含水量：

17~20％49③結(jié)晶法：將輕灰和碳酸鈉溶液送入結(jié)晶器，在105℃左右使其結(jié)晶。該步結(jié)晶主要生成一水碳酸鈉，然后如水合法除去水分，同樣可得重質(zhì)純堿。50圖4.23水合法流程

圖4.23

P163.51索爾維制堿法（氨堿法）：60%以上用該法聯(lián)合法制堿（侯氏制堿法）：

占5%侯德榜（1890-1974）第二節(jié)聯(lián)合制堿制純堿和氯化銨（略）52索爾維制堿法（氨堿法）

【原料】食鹽、石灰石、焦炭、氨【優(yōu)點(diǎn)】

1.原料（食鹽和石灰石）來(lái)源容易；

2.可連續(xù)大規(guī)模生產(chǎn)；產(chǎn)品質(zhì)量高，成本低?！救秉c(diǎn)】1.食鹽利用率低，Na+僅為72～73%,

Cl-完全沒(méi)有利用；

2.環(huán)境污染嚴(yán)重，每生產(chǎn)1噸堿約排放10m3廢液，不宜在內(nèi)陸建廠。53聯(lián)合法制堿（侯氏制堿法）【原料】食鹽、二氧化碳、氨【優(yōu)點(diǎn)】將索爾維制堿工業(yè)和合成氨工業(yè)聯(lián)合起來(lái)，既生產(chǎn)純堿，又生產(chǎn)氯化銨。每生產(chǎn)1噸純堿能生產(chǎn)1噸氯化銨。鹽利用率能高達(dá)95%，無(wú)大量廢液?！救秉c(diǎn)】生產(chǎn)過(guò)程控制不如氨堿法簡(jiǎn)單?！驹怼吭摲ㄊ抢猛x子效應(yīng)，配合冷卻或冷凍，降低氯化銨在母液中的溶解度，使氯化銨結(jié)晶析出，產(chǎn)品即為純堿和氯化銨。54新旭法（改良的侯氏制堿法）但是由于氯化銨常常供大于求，旭銷子公司對(duì)該法進(jìn)行了改良，開(kāi)發(fā)了可以根據(jù)需要，調(diào)整氯化銨產(chǎn)量的“新旭法”。天然堿加工法含有Na2CO3、NaHCO3的可溶性鹽類的礦物稱為天然堿。世界上有許多國(guó)家，蘊(yùn)藏著天然堿礦，其中以美國(guó)最為豐富，主要產(chǎn)地在懷俄明州的綠河地區(qū)(GreenRiver)。綠河地區(qū)蘊(yùn)藏著1140～1210億t倍半堿礦(Na2CO3

、NaHCO3.2H2O)。采用天然堿生產(chǎn)純堿主要國(guó)為美國(guó)，已全部取代氨堿法，年產(chǎn)量約9Mt純堿。55內(nèi)蒙古鄂爾多斯合同查汗淖堿湖

56鄂爾多斯天然堿廠57聯(lián)合制堿法制堿過(guò)程和工序示意圖

如圖4.24圖4.24NaHCO3、NaCl、NH4Cl、少量NH4HCO3/(NH4)2CO3NaHCO3NH3+NH4HCO3(NH4)2CO3吸氨量只為母液量的1%析出部分NH4Cl洗滌和研磨過(guò)的鹽粉進(jìn)一步析出NH4Cl母液Ⅱ(冷)和母液Ⅰ(熱)換熱NaCl、少量NH4HCO3/(NH