第二章高分子化學(xué)基礎(chǔ)的知識

第一部分高分子物理化學(xué)基礎(chǔ)高分子材料基礎(chǔ)理論第二章高分子化學(xué)基礎(chǔ)高分子材料基礎(chǔ)理論2.1高分子的基本概念2.2高分子的分類2.3高分子的命名2.4高分子化合物的合成2.5聚合反應(yīng)實施方法高分子材料基礎(chǔ)理論高分子化合物PolymericSubstance又稱聚合物或高聚物，其分子量在104以上，由許多相同的、簡單的結(jié)構(gòu)單元以共價鍵重復(fù)連接而成的。2.1高分子的基本概念高分子化合物小分子聚合反應(yīng)Polymerization單體單體：能夠進行聚合反應(yīng)，并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。是合成聚合物的原料。Monomer主鏈、側(cè)基及支鏈高分子可看作由許多重復(fù)單元組成的一條長鏈（高分子鏈），長鏈的主干部分稱為高分子的主鏈，與主鏈原子連接的原子或基團為側(cè)基（取代基），由重復(fù)單元組成的分支部分稱為高分子的支鏈。聚丙烯聚乙二醇2.1高分子基本概念鏈原子構(gòu)成高分子主鏈骨架的單個原子。ChainAtoms構(gòu)成高分子主鏈結(jié)構(gòu)一部分的單個原子或原子團。簡稱重復(fù)單元，重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小的結(jié)構(gòu)單元。結(jié)構(gòu)單元ConstitutionalUnit重復(fù)結(jié)構(gòu)單元ConstitutionalRepeatingUnit,CRU2.1高分子基本概念單個聚合物分子所含單體單元的數(shù)目,可衡量高分子的大小。聚合度DegreeofPolymerization，DP聚合物分子結(jié)構(gòu)中由單個單體分子生成的最大的結(jié)構(gòu)單元。單體單元Monomer(ic)Unit,mer2.1高分子基本概念M-聚合物的分子量M0－單體的分子量聚氯乙烯分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

它是由小分子氯乙烯通過雙鍵打開連接而成的。這里小分子氯乙烯稱為單體。2.1高分子的基本概念2.1高分子的基本概念

其中方括弧中的化學(xué)式表示高分子鏈中的重復(fù)單元，也叫結(jié)構(gòu)單元、單體單元和鏈節(jié)。n為重復(fù)單元的數(shù)量，稱為聚合度，用DP表示。一個高分子化合物的相對分子質(zhì)量M可用下式表示：M=DP×M0M0為單體的相對分子質(zhì)量。高分子化合物的相對分子質(zhì)量為聚合度的整數(shù)倍。

加成聚合反應(yīng)（加聚反應(yīng)）和加聚物：以上介紹的高分子化合物，其結(jié)構(gòu)單元與單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和原子數(shù)量都是相同的，只是電子結(jié)構(gòu)（化學(xué)鍵的方向和類型)發(fā)生了變化。還有一類聚合物，其結(jié)構(gòu)單元與單體的化學(xué)結(jié)構(gòu)和原子數(shù)量不相等。2.1高分子的基本概念2.1高分子的基本概念例如由對苯二甲酸和乙二醇聚合而成的聚對苯二甲酸乙二酯（滌綸樹脂）。2.1高分子的基本概念這類聚合物通常是采用縮合聚合方法制備的，其結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)與元素組成均與單體不同，因此其結(jié)構(gòu)單元不能稱為單體單元。

該類聚合物的聚合度可用重復(fù)單元的數(shù)量表示，即：DP=n也可用結(jié)構(gòu)單元的數(shù)量表示，記為Xn，則：Xn=2DP=2n聚合物分子量重復(fù)單元內(nèi)結(jié)構(gòu)單元的平均分子量由一種（真實的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物。如：均聚物Homopolymer氯乙烯單體由對苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)生成的“隱含單體”：HOOC-Ph-COOCH2CH2OH“假設(shè)單體”：乙烯醇2.1高分子基本概念生成均聚物的聚合反應(yīng)稱均聚反應(yīng)（Homopolymerization)。由一種以上（真實的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物（兩種單體可單獨進行聚合反應(yīng)）。生成共聚物的聚合反應(yīng)稱為共聚反應(yīng)。共聚物Copolymer2.1高分子基本概念2.1高分子的基本概念例如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共同聚合時，產(chǎn)物為2.1高分子的基本概念其中n和m為分子鏈中兩種單體單元的數(shù)量，但并不表示n個氯乙烯單元后面接m個醋酸乙烯酯單元。兩種單體單元通常是無規(guī)分布的。根據(jù)各種單體單元在分子鏈中的排列狀況，可將共聚物分為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。通過普通的聚合方法，只能得到無規(guī)共聚物和交替共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物必須通過特殊方法制備。

共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。根據(jù)來源天然高分子：自然界天然存在的高分子。半天然高分子：經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子。合成高分子：由單體聚合人工合成的高分子。2.2高分子的分類根據(jù)主鏈元素組成碳鏈高分子：主鏈（鏈原子）完全由C原子組成。雜鏈高分子：鏈原子除C外，還含O,N,S等雜原子。元素有機高分子：鏈原子由Si,B,Al,O,N,S,P等雜原子組成。2.2高分子的分類無機高分子：無論在主鏈還是側(cè)鏈上均沒有碳元素。例如玻璃、陶瓷等均屬此類。碳鏈高分子雜鏈高分子元素有機高分子聚乙烯聚丙烯聚乙二醇尼龍—6聚二甲基硅氧烷2.2高分子的分類

重要的碳鏈聚合物：2.2高分子的分類

重要的碳鏈聚合物：2.2高分子的分類聚偏二氯乙烯(PVDC)聚四氟乙烯（PTFE）聚丙烯腈（PAN）聚α－甲基苯乙烯(PMS)重要的雜鏈聚合物：2.2高分子的基本概念2.2高分子的分類重要的雜鏈聚合物：2.2高分子的基本概念2.2高分子的分類聚苯醚（PPO）聚醚醚酮（PEEK）聚砜（PSF）聚酰亞胺（PI）聚甲醛（POM）橡膠：室溫下具有高彈性，大形變可達1000％，外力去除后，形變可迅速恢復(fù)，彈性模量小。品種：聚丁二烯（順丁橡膠），聚異戊二烯（異戊橡膠），氯丁橡膠，丁基橡膠等纖維：長徑比大，彈性模量大，受力時，形變?。s20％以下），寬溫度范圍內(nèi)（－50～150℃），力學(xué)性能變化不大。品種：聚酰胺（尼龍），聚酯（滌綸），聚丙烯腈（腈綸）、聚丙烯（丙綸），聚氯乙烯（氯綸）等。2.2高分子的分類按性能與用途分類塑料：彈性模量介于橡膠和纖維之間。溫度升高，可產(chǎn)生大的形變（包括可逆和永久形變），反映出塑性行為。2.2高分子的分類按性能與用途分類涂料的基本特點是在一定條件下能成膜，對基材起到裝飾和保護作用。大部分高分子均可用作涂料。重要的涂料高分子有：聚丙烯酸酯、聚酯樹脂、氨基樹脂、聚氨酯、醇酸樹脂、酚醛樹脂有機硅樹脂等。粘合劑的特點是對基材有很高的粘結(jié)性，通過其可將不同材質(zhì)的材料粘合在一起。重要的粘結(jié)劑高分子有：環(huán)氧樹脂、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇等。功能高分子包含了一大批高分子類型。它們是一些具有特殊功能的高分子，如導(dǎo)電性、感光性、高吸水性、高選擇吸附性、藥理功能、醫(yī)療功能等。是近年來高分子研究中最活躍的領(lǐng)域。2.2高分子的分類根據(jù)塑料受熱后的形態(tài)變化：分為熱塑性塑料和熱固性塑料熱塑性塑料受熱后會從固體狀態(tài)逐步轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃訝顟B(tài)。這種轉(zhuǎn)變理論上可重復(fù)無窮多次。熱塑性塑料是可以再生的。如：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和滌綸樹脂等。絕大多數(shù)高分子化合物為熱塑性高分子。2.2高分子的分類熱固性塑料受熱后先轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃訝顟B(tài)，進一步加熱則轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀態(tài)。這種轉(zhuǎn)變是不可逆的。即熱固性塑料是不可再生的。能通過加入固化劑使流體狀轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀的高分子。如：酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯、聚氨酯、硫化橡膠等。I.習(xí)慣命名法天然高分子一般有與其來源、化學(xué)性能與作用、主要用途相關(guān)的專用名稱。如纖維素（來源）、核酸（來源與化學(xué)性能）、酶（化學(xué)作用）。淀粉、木質(zhì)素、多糖蛋白質(zhì)等。合成高分子（1）由一種單體合成的高分子：“聚”+單體名稱如聚氯乙烯、聚乙烯等2.3高分子的命名按單體名稱：（2）由兩種單體通過縮聚反應(yīng)合成的高分子：兩種單體聚合是生成一種“隱含單體”：“聚”+兩單體生成的“隱含單體”名稱，如對苯二甲酸和乙二醇的縮聚產(chǎn)物叫“聚對苯二甲酸乙二酯”己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫“聚己二酸己二胺”反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜的：兩單體名稱或簡稱加后綴“樹脂”，如苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫“酚醛樹脂”尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫“脲醛樹脂”2.3高分子的命名按結(jié)構(gòu)“聚”+高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團：

指的是一類的高分子，而非單種高分子，如：

聚酯：聚酰胺：2.3高分子的命名Ⅱ.商品命名法2.3高分子的命名聚酰胺（尼龍），聚酯（滌綸），聚丙烯腈（腈綸）、聚丙烯（丙綸），聚氯乙烯（氯綸），聚甲基丙烯酸甲酯（有機玻璃）Ⅲ.IUPAC系統(tǒng)命名法(1)確定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元；(2)按規(guī)定排出重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的二級單元循序：規(guī)定主鏈上帶取代基的C原子寫在前，含原子最少的基團先寫；(3)給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名：按小分子有機化合物的IUPAC命名規(guī)則給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名；(4)給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的命名加括弧，并冠以前綴“聚”。2.3高分子的命名括弧必不可少重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為：11-氯代撐乙基（）聚~OCH2CH2~氧化撐乙基（）聚Poly(1-chloroethylene)Ethylene:(1)CH2=CH2,乙烯；（2）-CH2-CH2-,1,2-亞乙基，撐乙基舉例2.3高分子的命名2.4高分子的合成1.按單體和聚合物的組成和結(jié)構(gòu)變化分類：一種早期的分類方法。加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。

聚合反應(yīng)由低分子單體合成高分子的過程稱為聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)分類

例如苯乙烯加聚成聚苯乙烯：

2.4高分子的合成加聚反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元中元素組成與其單體相同，僅是電子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。加聚物的相對分子質(zhì)量是單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。加聚反應(yīng)：烯類單體通過加成聚合成高分子的反應(yīng)。碳鏈聚合物大多是單體通過加聚反應(yīng)合成的。2.4高分子的合成縮聚反應(yīng)：通過單體分子中的某些官能團之間的縮合反應(yīng)聚合成高分子的反應(yīng)。

縮聚反應(yīng)兼有聚合成高分子和縮合出低分子物的雙重意義。例如聚碳酸酯（PC）的制備：由于低分子副產(chǎn)物的析出，縮聚物的結(jié)構(gòu)單元要比單體少一些原子，因此相對分子質(zhì)量不再是單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。2.4高分子的合成縮聚產(chǎn)物特點：◆一般為雜鏈聚合物。容易水解、醇解、酸解。

用于縮聚反應(yīng)的單體所含的官能團主要有羥基(—OH)、胺基(—NH2)、羧基(—COOH)、酯基(—COOR)等?？s聚物中往往保留有特征基團，如酯鍵(—OCO—)、醚鍵(—O—)、酰胺鍵(—NHCO—)等。◆性能優(yōu)良，作為工程塑料和耐熱聚合物如：酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍、聚酯，近年來許多性能卓越的工程塑料和耐熱聚合物，如：聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚等都是通過縮聚反應(yīng)合成的。2.4高分子的合成高分子化學(xué)的發(fā)展導(dǎo)致了許多新的聚合方法的出現(xiàn)，如開環(huán)聚合、異構(gòu)化聚合、氫轉(zhuǎn)移聚合、成環(huán)聚合、基團轉(zhuǎn)移聚合等，很難歸納到上述分類方法中。（書P14）例如:聚氨酯,尼龍6加聚和縮聚分類法至今尚有人使用。2.4高分子的合成連鎖聚合（鏈式聚合）逐步聚合（大多數(shù)縮聚反應(yīng)屬該聚合）自由基聚合（聚乙烯，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁膠、聚丙烯腈等）陽離子聚合陰離子聚合根據(jù)聚合機理分類2.2.4高分子的合成連鎖聚合:鏈引發(fā),鏈增長,鏈終止.連鎖聚合的特點（書P15）（1）聚合需要活性中心，如自由基、陽離子、陰離子等，因此有自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚合之分。（2）聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)組成。（3）聚合過程中相對分子質(zhì)量變化不大，體系始終由單體、高分子量聚合物和引發(fā)劑組成。沒有分子量遞增的中間產(chǎn)物。（4）單體轉(zhuǎn)化率隨時間增加。

烯類單體的加聚反應(yīng)一般為連鎖聚合反應(yīng)2.4高分子的合成2.4高分子的合成逐步聚合反應(yīng)產(chǎn)物包括大多數(shù)縮聚反應(yīng)產(chǎn)物,滌綸、尼龍、聚氨酯、酚醛樹脂及脲醛樹脂等高分子材料。特別是近年來逐步聚合反應(yīng)的研究無論在理論上，還是在實際應(yīng)用上都有了新的發(fā)展．一些高強度、高模量及耐高溫等綜合性能優(yōu)異的高分子材料不斷間世。例如:聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺及聚苯并咪唑等。

2.4高分子的合成逐步聚合反應(yīng)通常是由單體所帶的兩種不同的官能團之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而進行的，兩種官能團可在不同的單體上，也可在同一單體內(nèi)。2.4高分子的合成逐步聚合的特點：（書P15）（1）低分子單體通過官能團間的縮合逐步形成大分子。體系由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成。（2）每一步反應(yīng)的速率和活化能基本相同。（3）反應(yīng)初期大部分單體很快形成低聚物，短期內(nèi)轉(zhuǎn)化率很高。隨后低聚物相互反應(yīng)，分子量緩慢上升。（4）大部分是平衡反應(yīng)。大多數(shù)縮聚反應(yīng)和合成聚氨酯的反應(yīng)為逐步聚合。2.4高分子的合成逐步聚合反應(yīng)分類:1、按反應(yīng)機理：逐步縮聚反應(yīng)：官能團之間縮合，有小分子副產(chǎn)物。逐步加聚反應(yīng)：官能團之間的加成，沒有小分子副產(chǎn)物。2.4高分子的合成逐步聚合反應(yīng)分類:2、按聚合物鏈結(jié)構(gòu)：線形逐步縮聚反應(yīng)：參加聚合反應(yīng)的單體都只帶有兩個官能團，聚合過程中，分子鏈在兩個方向增長，分子量逐步增大、體系的粘度逐漸上升。獲得的是可溶可熔的線型聚合物。支化、交聯(lián)聚合反應(yīng)：參加聚合反應(yīng)的單體至少有一個含有兩個以上官能團時，反應(yīng)過程中，分子鏈從多個方向增長。調(diào)節(jié)兩種單體的配比，可以生成支化聚合物或交聯(lián)聚合物(體型聚合物)。2.4高分子的合成2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）本體聚合：在引發(fā)劑、熱、光或高能射線輻照的作用下只有單體存在的聚合反應(yīng)。（色料，抗氧劑，增塑劑，分子量調(diào)節(jié)劑-根據(jù)實際要求）特點：

●產(chǎn)物純度高，特別適用于生產(chǎn)板材和型材等透明制品。

●產(chǎn)物可直接成型加工或擠出造粒，無需產(chǎn)物與介質(zhì)分離及介質(zhì)回收等后續(xù)處理工藝操作，設(shè)備簡單。

●可以用間歇法，也能用連續(xù)法。

●聚合反應(yīng)速率高、聚合反應(yīng)熱多，生產(chǎn)中的關(guān)鍵問題是聚合反應(yīng)熱的及時排除。否則，聚合反應(yīng)就會失去控制。

2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）本體聚合產(chǎn)物示例：PVC，PE，PS，PMMA2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）溶液聚合：溶液聚合是把單體和引發(fā)劑溶解在適當?shù)娜軇┲羞M行的聚合反應(yīng)。特點：

體系粘度較低、物料混合和傳熱都比較容易，凝膠效應(yīng)不易出現(xiàn)，反應(yīng)溫度容易控制，可以避免局部過熱現(xiàn)象。缺點：

●單體濃度低，反應(yīng)速率較慢．設(shè)備生產(chǎn)能力和利用率較低；

●易向溶劑發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，聚合物分子量較低；

●溶劑分離回收費用高，除盡聚合物中殘留的溶劑較困難；●溶劑易燃，環(huán)境污染。

應(yīng)用：工業(yè)上多用于聚合物以溶液直接應(yīng)用的場合，如涂料、粘合劑、合成纖維紡絲液或繼續(xù)進行化學(xué)反應(yīng)等。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）溶液聚合產(chǎn)物示例2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）懸浮聚合：單體以小液珠懸浮在水中進行的聚合反應(yīng)叫懸浮聚合，也叫珠狀聚合。懸浮聚合體系的主要組分有四個．即單體、引發(fā)劑、水和懸浮劑。懸浮聚合過程：引發(fā)劑溶解于單體中，單體在攪拌和懸浮劑的作用下，分散成小液珠懸浮于水中。隨著聚合反應(yīng)的進行，單體小液珠逐漸變成了聚合物固體小粒子。形成的聚合物溶于單體，在小液珠中進行的是均相聚合，得到的產(chǎn)物是珠狀小粒子，例如聚苯乙烯。聚合物不溶于單體，則是沉淀聚合，得到的產(chǎn)物是粉狀固體，例如聚氯乙烯。懸浮聚合結(jié)束后，聚合物經(jīng)分離、洗滌、干燥，即得到珠狀或粉狀產(chǎn)品。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）懸浮聚合優(yōu)點：以水作介質(zhì)，比熱高，體系粘度低．散熱和溫度控制比本體和溶液聚合容易；產(chǎn)物分子量比溶液聚合高、產(chǎn)物分子量及分布穩(wěn)定；產(chǎn)物中雜質(zhì)含量比乳液聚合的低；后處理工序比溶液聚合和乳液聚合簡單，生產(chǎn)成本低。缺點：產(chǎn)物中殘留有少量懸浮劑，必須徹底除盡后，才能用于生產(chǎn)透明件和電絕緣性要求高的產(chǎn)品。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）懸浮聚合產(chǎn)物的粒徑一般在0.01—5mm，它與攪拌速率，懸浮劑的性質(zhì)及用量有關(guān)。懸浮聚合中反應(yīng)是在單體小液滴中進行酌，因此，聚合反應(yīng)機理與本體聚合相似。懸浮聚合兼有本體聚合和溶液聚合的優(yōu)點，因此，懸浮聚合在工業(yè)上得到廣泛使用,80～85％聚氯乙烯，大部分聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯.

2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）懸浮聚合工業(yè)示例:聚氯乙烯的工業(yè)聚合方法:懸浮聚合、本體聚合和乳液聚合,其中懸浮聚合約占80％左右。氯乙烯懸浮聚合配方中的主要組成是氯乙烯、水、油溶性引發(fā)劑和懸浮劑。聚氯乙烯的品種很多。從顆粒的形態(tài)看，有疏松型和緊密型之分，絕大多數(shù)為疏松型。水與單體的重量比，懸浮劑的種類等都會對其影響。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）乳液聚合：單體被乳化劑以乳液狀態(tài)分散在水介質(zhì)中的聚合反應(yīng)稱為乳液聚合。乳液聚合反應(yīng)體系的主要組成是單體、水、引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合與懸浮聚合的差別：①乳液聚合物粒子的粒徑小，只有10μm．而懸浮聚合的粒徑為50一200μm.②乳液聚合用水溶性引發(fā)劑，懸浮聚合用油溶性引發(fā)劑。這些差別導(dǎo)致乳液聚合與懸浮聚合不同的聚合機理。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）乳液聚合優(yōu)點：①聚合反應(yīng)可在較低的溫度下進行，同時獲得高聚合速率和高分子量。②以水作介質(zhì)，比熱大，體系粘度小，而且保持不變，有利于散熱、攪拌相連續(xù)操作。③乳液產(chǎn)品(稱膠乳)可以作為涂料、粘合劑和表面處理劑直接應(yīng)用，而沒有易燃及污染環(huán)境等問題。乳液聚合的主要缺點有：①聚合物以固體使用時，需要加破乳劑，如食鹽、鹽酸或硫酸等，會產(chǎn)生大量廢水。而且要洗滌、脫水、干燥，工序多，生產(chǎn)成本比懸浮聚合高。②產(chǎn)物中雜質(zhì)含量較高。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）乳液聚合在工業(yè)上得到了廣泛應(yīng)用。例如：合成橡膠中產(chǎn)量最大的丁苯橡膠和丁腈橡膠采用連續(xù)乳液聚合法生產(chǎn)。聚丙烯酸酯類涂料和粘合劑，聚醋酸乙烯酯膠乳等都是用乳液聚合方法生產(chǎn)的。2.5聚合反應(yīng)實施方法（自由基聚合）2.5聚合反應(yīng)實施方法（逐步聚合反應(yīng)）

逐步聚合實施方法：熔融縮聚，溶液縮聚，界面縮聚，固相縮聚。熔融縮聚：聚合反應(yīng)在單體和聚合物熔點以上的溫度下進行，反應(yīng)混合物始終處于熔融狀態(tài)。特點：●聚合方法較簡單。

●反應(yīng)物濃度高、有利于線型聚合，產(chǎn)物純度高。

●適用于聚合物的熔融溫度不超過300℃。

工業(yè)應(yīng)用：工業(yè)上目前采用最多的方法PET，PA，PC2.5聚合反應(yīng)實施方法（逐步聚合反應(yīng)）熔液縮聚：單體在溶劑中進行聚合反應(yīng)。適用于：常用于合成熔點接近分解溫度的聚合物。如果聚合物不是以溶液直接使用(如油漆、涂料等)時，存在溶劑回收，環(huán)境保護問題。工業(yè)應(yīng)用：聚芳酰亞胺