化工安全課件第四章工業(yè)毒物

第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

第一節(jié)毒物的毒性評(píng)價(jià)與分級(jí)第二節(jié)工業(yè)毒物的危害第三節(jié)工業(yè)毒物防治技術(shù)第四節(jié)毒物中毒的現(xiàn)場(chǎng)救護(hù)第五節(jié)案例分析與討論1/15/20231第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

一、毒性物質(zhì)概述

當(dāng)有些物質(zhì)進(jìn)入機(jī)體并積累到一定量時(shí)，就會(huì)與機(jī)體組織和體液發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞機(jī)體的正常生理功能，進(jìn)而引起暫時(shí)性或永久性的病變，甚至危及生命，這些物質(zhì)稱為毒性物質(zhì)。工業(yè)生產(chǎn)過程中接觸到的毒物主要是化學(xué)物質(zhì)，稱為工業(yè)毒物或生產(chǎn)性毒物。由毒物侵入機(jī)體而導(dǎo)致的病理狀態(tài)稱為中毒。1.毒物：2.

中毒:第一節(jié)工業(yè)毒物的分類及毒性1/15/20232第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)4．工業(yè)毒物的分類:

按物理性質(zhì)分類：按化學(xué)性質(zhì)分類：按毒性作用分類：氣體、液體、蒸氣、霧、煙、粉塵。無機(jī)毒物、有機(jī)毒物。刺激性、窒息性、麻醉性、全身性。3.“毒物”概念的相對(duì)性:1/15/20233第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)毒物分類1按物理形態(tài)分氣體－在常溫常壓下呈氣態(tài)的物質(zhì)。蒸氣(vapor)－液態(tài)蒸發(fā)、固態(tài)升華而成的氣體。煙(smoke)－煙塵、煙氣，懸浮在空氣中的固體微粒，直徑小于0.1μm。粉塵(dust)－漂浮于空氣中的固體顆粒，直徑大于0.1μm。霧(fog)－懸浮在空氣中的液體微粒，多為蒸氣冷凝或液體噴灑而致，如漆霧。1/15/20234第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)毒物分類2按化學(xué)類屬分：無機(jī)毒物（金屬、金屬鹽、酸、堿、氣體等）有機(jī)毒物（脂肪族碳?xì)浠衔?、芳香族碳?xì)浠衔锏龋?/15/20235第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)毒物分類3按作用性質(zhì)分：刺激性毒物－對(duì)眼睛和呼吸道黏膜有刺激性的有害氣體的統(tǒng)稱，常見的有氯、氨、二氧化硫等。窒息性毒物－或取代空氣中的氧而致缺氧窒息，如二氧化碳等；或進(jìn)入機(jī)體血液或組織產(chǎn)生化學(xué)作用而影響對(duì)氧的輸送而窒息，如一氧化碳等。麻醉性毒物－對(duì)人體有麻醉作用的有機(jī)溶劑蒸氣或炔類，如苯、汽油、丙酮、醇類等。全身性毒物－以金屬為多，如鉛、汞等。1/15/20236第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1.毒性評(píng)價(jià)毒性目前通常用實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的死亡數(shù)來表示，常用的評(píng)價(jià)指標(biāo)有以下幾種：絕對(duì)致死劑量（濃度）（LD50、LC50）：使全組染毒動(dòng)物全部死亡的劑量或濃度；半數(shù)致死劑量（濃度）（LD50、LC50）：使全組染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。最小致死劑量（濃度）（MLD、MLC）:即全組染毒動(dòng)物中有個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量或濃度；最大耐受劑量（濃度）（LD0、LC0）：即全組染毒動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度。半數(shù)有效劑量（ED50）：能使50%實(shí)驗(yàn)動(dòng)物產(chǎn)生反應(yīng)所需的有效劑量。劑量單位常用每千克體重所承受毒物毫克數(shù)表示（mg/kg）；濃度單位常用每立方米空氣中所含毒物的毫克數(shù)或克數(shù)表示（mg/m3,g/m3）

二、毒性評(píng)價(jià)與分級(jí)1/15/20237第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)2.毒性分級(jí)：標(biāo)準(zhǔn)：半數(shù)致死量（LD50，mg/Kg)或半數(shù)致死濃度（LC50，mg/m3).劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒表4-1化學(xué)物質(zhì)的急性毒性分級(jí)（GB

5044—85）

1/15/20238第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)表4-2毒物毒性危害程度分級(jí)以及常見毒物名稱（GB

5044—85）

1/15/20239第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)3.影響毒性的因素物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)：碳原子數(shù)、不飽和鍵數(shù)、對(duì)稱性、鏈的結(jié)構(gòu)、某些基團(tuán)的數(shù)目。烷、醇、酮等碳?xì)浠衔?，碳原子愈多毒性愈?甲醇與甲醛除外)。但碳原子數(shù)超過一定限度時(shí)(一般為7～9個(gè)碳原子)，毒性反而下降(如戊烷毒性作用＜己烷＜庚烷，但辛烷毒性迅速減低)。碳原子數(shù)相同時(shí)，不飽和鍵增加其毒性增加，如乙烷的毒性<乙烯的毒性<乙炔的毒性。帶兩個(gè)基團(tuán)的苯環(huán)化合物的毒性是：對(duì)位>鄰位>間位，分子對(duì)稱的>不對(duì)稱的。物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)：可溶性、揮發(fā)性和分散度。毒物的聯(lián)合作用：獨(dú)立、協(xié)同、拮抗。生產(chǎn)環(huán)境（濕度、溫度、氣壓）和勞動(dòng)強(qiáng)度：個(gè)體因素：身體狀況。1/15/202310第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1、溶解度①毒物在水中的溶解度直接影響毒性的大小，水中溶解度越大，毒性愈大。如As2S3溶解度較As2O3小3萬倍，其毒性亦小。

②影響毒性作用部位：如刺激性氣體中在水中易溶解的氟化氫(HF)、氨等主要作用于上呼吸道，而不易溶解的二氧化氮(NO2)則可深入至肺泡，引起肺水腫。③脂溶性物質(zhì)易在脂肪蓄積，易侵犯神經(jīng)系統(tǒng)。1/15/202311第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)2、分散度粉塵、煙、霧等狀態(tài)物質(zhì)，其毒性與分散度有關(guān)。顆粒越小分散度越大，比表面積越大，生物活性也越強(qiáng)。分散度還與顆粒在呼吸道的阻留有關(guān)。大于10μm顆粒在上呼吸道被阻，5μm以下的顆?？蛇_(dá)呼吸道深部，小于0.5μm的顆粒易經(jīng)呼吸道再排出，小于0.1μm的顆粒因彌散作用易沉積于肺泡壁。毒物顆粒的大小可影響其進(jìn)入呼吸道的深度和溶解度，從而可影響毒性。1/15/202312第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)3、揮發(fā)性有些有機(jī)溶劑的LD50值相似，即其絕對(duì)毒性相當(dāng)，但由于其各自的揮發(fā)度不同，所以實(shí)際毒性可以相差較大。如苯與苯乙烯的LC50值均為45mg／L，即其絕對(duì)毒性相同。但苯很易揮發(fā)，而苯乙烯的揮發(fā)度僅及苯的1／11，所以苯乙烯形成空氣中高濃度就較困難，實(shí)際上比苯的危害性為低。在慢性毒性試驗(yàn)時(shí)，用喂飼法染毒應(yīng)注意毒物的揮發(fā)性，毒物加入飼料中可因揮發(fā)而減低劑量。1/15/202313第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)三、空氣中有害物質(zhì)的容許濃度1.時(shí)間加權(quán)平均容許濃度（PCTWA）是指以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8小時(shí)工作日的平均容許接觸水平。2.最高容許濃度（MAC）指工作地點(diǎn)在一個(gè)工作日內(nèi)、任何時(shí)間均不應(yīng)超過的有毒化學(xué)物質(zhì)的濃度。我國衛(wèi)生部1979年頒布的《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定了車間空氣中有害物質(zhì)的最高允許濃度，如下表1/15/202314第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)車間空氣中有害物質(zhì)的最高允許濃度1/15/202315第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1/15/202316第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)說明表中最高允許濃度是工作地點(diǎn)空氣中有害物質(zhì)濃度不應(yīng)超過的數(shù)值。工作地點(diǎn)是指工人在生產(chǎn)過程中觀察和操作經(jīng)?；蚨〞r(shí)停留的地點(diǎn)，如整個(gè)車間均為工作地點(diǎn)。有(皮)標(biāo)記者是指毒物除呼吸道吸收外，尚易經(jīng)皮膚吸收。1/15/202317第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)應(yīng)用最高允許濃度的注意事項(xiàng)1最高容許濃度是預(yù)防工人在車間內(nèi)慢性中毒的標(biāo)準(zhǔn)，不能用作急性中毒的衡量尺度；車間空氣毒物濃度必須反復(fù)測(cè)定后作出評(píng)價(jià)；對(duì)易經(jīng)皮膚進(jìn)入人體的毒物，除含量要控制在低于最高容許濃度外，還應(yīng)加強(qiáng)皮膚防護(hù)；1/15/202318第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)應(yīng)用最高允許濃度的注意事項(xiàng)2當(dāng)存在兩種或以上的毒物時(shí)，應(yīng)考慮聯(lián)合作用；注：車間存在多種毒物時(shí)評(píng)價(jià)計(jì)算式：

C1/M1+C2/M2+……+Cn/Mn≤1

式中：C1、C2、Cn

－各物質(zhì)的實(shí)際濃度；

M1、M2、Mn

－各物質(zhì)的最高允許濃度。當(dāng)值大于1時(shí)，超過最高容許濃度。1/15/202319第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)3.短時(shí)間接觸容許濃度（PC-STEL）

參考《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GBZ1-2002參考《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值》GBZ2-20024.閾限值（TLV）指一個(gè)工作日內(nèi)任何一次接觸不超過15min時(shí)間加權(quán)平均的容許接觸水平1/15/202320第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑1.呼吸道侵入：在全部的職業(yè)中毒中，有95%是由工礦企業(yè)空氣中的氣態(tài)、蒸氣態(tài)、氣溶膠態(tài)毒物、粉塵等毒物，經(jīng)呼吸道而引起的；第二節(jié)工業(yè)毒物的危害1/15/202321第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑2.

皮膚侵入：。能夠經(jīng)皮膚進(jìn)入人體的毒物有：溶于脂或類脂質(zhì)的物質(zhì)，如苯能與皮膚脂酸根結(jié)合的物質(zhì)，如汞及汞鹽等具有腐蝕性的物質(zhì)第二節(jié)工業(yè)毒物的危害1/15/202322第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

一、工業(yè)毒物侵入人體的途徑3.消化道侵入:在工業(yè)生產(chǎn)中，毒物經(jīng)消化道吸收多半是由于個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣不良，或誤服毒物，或發(fā)生事故時(shí)噴入口腔所致。第二節(jié)工業(yè)毒物的危害1/15/202323第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

二、毒物的毒理作用1.對(duì)酶系統(tǒng)的破壞：使酶失活2.

對(duì)DNA和RNA的干擾：毒物作用于DNA和RNA的合成過程，產(chǎn)生致突變、致畸變、致癌作用。3.對(duì)組織或細(xì)胞的損害4.對(duì)氧的吸收、輸運(yùn)的阻斷作用：使紅細(xì)胞失去輸氧功能。1/15/202324第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1.工業(yè)毒物對(duì)全身的危害

（1）急性中毒對(duì)人體的危害

呼吸系統(tǒng):窒息、水腫、支氣管炎、哮喘、肺炎、肺纖維化。神經(jīng)系統(tǒng)：神經(jīng)衰弱、神經(jīng)癥狀、多發(fā)性神經(jīng)炎。乏力，疲勞，記憶力減退、手腳發(fā)麻，動(dòng)作不靈活，鉛中毒、頭痛、嘔吐、昏迷、狂躁、欣快、憂郁、消沉。血液系統(tǒng):白細(xì)胞減少、血紅蛋白變質(zhì)、貧血。泌尿系統(tǒng)：腎損傷。循環(huán)系統(tǒng)：急性心肌損害、心律失常、肺源性心臟病。消化系統(tǒng):刺激、腐蝕胃黏膜、肝臟損害。

三、工業(yè)毒物對(duì)人體的危害1/15/202325第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1.工業(yè)毒物對(duì)全身的危害（2）慢性中毒對(duì)人體的危害毒物作用于人體速度緩慢，較長時(shí)間才發(fā)生病變。積累到一定程度才引起病變，不易在短期內(nèi)治愈。

三、工業(yè)毒物對(duì)人體的危害

1/15/202326第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)2.工業(yè)毒物對(duì)皮膚的危害

瘙癢、皮炎、濕癥等。3.工業(yè)毒物對(duì)眼部的危害

接觸性眼部損傷；中毒所致眼部損傷。

4.工業(yè)毒物與致癌

5.工業(yè)毒物與致畸

6.工業(yè)毒物與致突變

1/15/202327第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

四、工業(yè)毒物的火災(zāi)危險(xiǎn)性1.遇濕易燃性：K、Na、Ca等的金屬氰化物；硒化物2.

氧化性:五氧化二銻、四氧化三鉛、氧化汞、硝酸鐵3.易燃性:鹵代醇、有機(jī)磷、硝基苯4.易爆性:砷酸鈉、氟化砷、疊氮化鈉1/15/202328第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)第三節(jié)工業(yè)毒物防治技術(shù)一、依法加強(qiáng)管理1.健全法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范；2.堅(jiān)持“三同時(shí)”（安全生產(chǎn)法第二十四條）和“五同時(shí)”原則；3.健全組織機(jī)構(gòu)，完善管理制度。設(shè)計(jì)、培訓(xùn)、監(jiān)測(cè)、規(guī)程、預(yù)案、勞保體檢

“五同時(shí)”：是指企業(yè)的生產(chǎn)組織領(lǐng)導(dǎo)者必須在計(jì)劃、布置、檢查、總結(jié)、評(píng)比生產(chǎn)工作的同時(shí)進(jìn)行計(jì)劃、布置、檢查、總結(jié)、評(píng)比安全工作的原則。“三同時(shí)”：生產(chǎn)經(jīng)營單位新建、改建、擴(kuò)建工程項(xiàng)目（以下統(tǒng)稱建設(shè)項(xiàng)目）的安全設(shè)施，必須與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投入生產(chǎn)和使用。安全設(shè)施投資應(yīng)當(dāng)納入建設(shè)項(xiàng)目概算。1/15/202329第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)二、采取有效的技術(shù)措施（p72）1.工藝選用替代或排除有毒或高毒物料在工業(yè)生產(chǎn)中，用無毒物料代替有毒物料，用低毒物料代替高毒或劇毒物料，是從根本上解決毒性物料對(duì)人體的危害，消除毒性物料危害的有效措施。如無苯涂料、無鉛涂料、無汞儀表等。選擇安全的危害性小的工藝代替危害性較大的工藝，也是防止毒物危害的帶有根本性的措施。2.加強(qiáng)密閉與隔離防止“跑、冒、滴、漏”；“正壓/負(fù)壓”3.加強(qiáng)通風(fēng)4.提高自動(dòng)化與程序控制水平:加料、排料、取樣、檢測(cè)自動(dòng)化

5.消除“二次塵毒源”6.除塵：機(jī)械除塵、濕式除塵、過濾出塵、電除塵等7.設(shè)置必要的事故應(yīng)急處理設(shè)施1/15/202330第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)皮膚防護(hù)主要靠個(gè)人防護(hù)用品，如工作服、工作帽、工作鞋、手套、口罩、眼鏡等，避免有毒物質(zhì)與人體皮膚的接觸。皮膚被污染后，必須采用不同的清洗劑立即清洗。

三、做好個(gè)人防護(hù)1/15/202331第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)防護(hù)具種類安全帽安全鞋防護(hù)眼鏡防音防護(hù)具防護(hù)手套呼吸防護(hù)具。。。1/15/202332第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)呼吸防護(hù)過濾式防毒呼吸器－過濾式防毒呼吸器主要有過慮防毒面具和過濾防毒口罩。它們的一個(gè)主要部件是一個(gè)面具或口罩，后面接一個(gè)濾毒罐。它們的凈化過程是先將吸入空氣中的有害粉塵等物質(zhì)阻止在濾網(wǎng)外，過濾后的有毒氣體再經(jīng)過濾毒罐進(jìn)行化學(xué)或物理吸附(吸收)。隔離式呼吸器－所謂“隔離式”是指供氣系統(tǒng)和現(xiàn)場(chǎng)空氣隔絕1/15/202333第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1/15/202334第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)1/15/202335第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)圖4-3國產(chǎn)HSG-79型生氧機(jī)1-外殼；2-氣囊；3-生氧罐；4-快速供養(yǎng)盒；5-散熱器；6-排氣閥；7-導(dǎo)氣管；8-面罩圖4-1濾毒罐式防毒面具1-罩體；2-口鼻罩及吸氣閥；3-眼窗；4-吸氣閥及通話器；5-導(dǎo)氣管；6-濾毒罐；7-面具袋

1/15/202336第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)

一、職業(yè)接觸毒物危害程度分級(jí)（見表4-3）

二、毒物中毒與現(xiàn)場(chǎng)急救1.急性中毒與慢性中毒

急性中毒：是指在短時(shí)間內(nèi)大量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。慢性中毒：是指長期少量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。有蓄積性。亞急性中毒：是指在較短時(shí)間內(nèi)較大劑量毒物進(jìn)入人體引起的中毒。第四節(jié)毒物中毒的現(xiàn)場(chǎng)救護(hù)1/15/202337第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)2.急性中毒的現(xiàn)場(chǎng)急救

救護(hù)人員自我保護(hù)好，切斷毒源，盡快脫離現(xiàn)場(chǎng)；進(jìn)行去毒處理，防止毒物繼續(xù)侵入人體；促進(jìn)生命器官功能恢復(fù)；

盡早使用解毒劑。1/15/202338第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)表4-3職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)1/15/202339第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)第五節(jié)案例分析與討論一、某農(nóng)藥有限公司甲酯氣中毒事故二、印度博帕爾農(nóng)藥廠毒氣泄漏事故（見下圖）1/15/202340第四章工業(yè)毒物與防毒技術(shù)朱令中毒事件朱令1973年出生于北京，1992年考入清華大學(xué)化學(xué)系。曾為清華民樂隊(duì)隊(duì)員，獲得過1994年全國高校藝術(shù)表演獨(dú)奏組二等獎(jiǎng)，北京市游泳二級(jí)運(yùn)動(dòng)員。但1994年12月11日晚，朱令人生中的全部精彩隨著她在北京音樂廳舞臺(tái)上的完美謝幕戛然而止，一曲廣陵散，從此絲弦絕……因離奇的“鉈中毒”事件導(dǎo)致全身癱瘓、100%傷殘、大腦遲鈍?，F(xiàn)在，這個(gè)曾經(jīng)活蹦亂跳的女孩已變成一名臃腫殘疾的33歲婦人，體重達(dá)70多公斤，全身癱瘓，輕度腦萎縮，生活無法自理，整天坐在輪椅上。大多數(shù)時(shí)間，朱令微瞇著雙眼，安靜地陷入冥想狀態(tài)，每隔一段