氯蟲苯甲酰胺原藥 編制說明

氯蟲苯甲酰胺原藥國家標準制定編制說明起草單位：海利爾藥業(yè)集團股份有限公司等項目負責人：張嘉月郵箱：zhangjiayue01@聯(lián)系電話：185403663052021年10月PAGEPAGE9氯蟲苯甲酰胺原藥國家標準制定編制說明一、工作簡況（一）任務來源家標準的制定工作。（二）標準起草單位本標準的起草單位為海利爾藥業(yè)集團股份有限公司、連云港立本作物科技有限公（湖北（三）編寫人員與分工編寫、市場調(diào)研、實驗室比對、數(shù)據(jù)處理等工作。表1主要起草人員信息及任務分工姓名單位職稱專業(yè)特長分工張嘉月沈陽沈化院測試技術有限公司高級工程師分析檢測資料收集、建立分析方法、文本完成、市場調(diào)研、實驗室比對、標準評審匯報等工作。葛家成海利爾藥業(yè)集團股份有限公司/經(jīng)營管理負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。戴占勇連云港立本作物科技有限公司總經(jīng)理/工程師經(jīng)營管理負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。劉華浙江埃森化學有限公司/經(jīng)營管理負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。樊麗莉長青（湖北）生物科技有限/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對公司等工作。方斌順毅南通化工有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。張學忠山東綠霸化工股份有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。王永昌山東億盛實業(yè)股份有限公司/經(jīng)營管理負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。秦龍浙江新安化工集團股份有限公司正高級工程師管理工作負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。袁欣山東維尤納特生物科技有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。胡春紅江蘇七洲綠色化工股份有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。孫瑞陜西一簡一至生物工程有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。王同波海利爾藥業(yè)集團股份有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。武海林連云港立本作物科技有限公司技術副總/工程師研發(fā)負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。秦叢生浙江埃森化學有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。金旻琦順毅南通化工有限公司/分析檢測負責提供樣品生產(chǎn)工藝、建立分析方法、文本完成、實驗室比對等工作。郭丹沈陽化工研究院有限公司/分析檢測協(xié)助項目負責人組織標準起草、資料收集、建立分析方法、文本完成、市場調(diào)研、實驗室比對、數(shù)據(jù)處理等工作。（四）標準制定過程接到標準制定的任務后，起草單位查閱了國內(nèi)、外有關資料和分析方法。了解了各生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品存在的問題，提出工作方案初步建議，進入標準起草階段。2021520216～9究。收集各企業(yè)臺賬數(shù)據(jù)。20219二、標準編制原則和標準主要內(nèi)容（一）標準編制原則標準編制遵循“先進性、實用性、統(tǒng)一性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國際接軌，注重標準的通用性、適用性、配套性和可操作性。確保標準既保持技術上的先進性，又具有經(jīng)濟上的合理性。標準相銜接，遵循政策和協(xié)調(diào)統(tǒng)一性原則。/T1.12020符合邏輯與規(guī)定。（二）標準編制的依據(jù)規(guī)格尚未發(fā)布。本標準在查詢國內(nèi)外相關資料后，充分聽取依據(jù)的國家標準有：/T16002001/T1601農(nóng)藥pH/T1604商品農(nóng)藥驗收規(guī)則/T16052001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796/T81702008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定（三）標準制定的目的和意義SChlontnilipoleCAS登記號：500008-45-73溴N-[4氯26甲氨基甲?；?苯]-13氯吡啶2-1-吡唑5-N-(2-氯-4-硝基苯基)-2-羥基-5-氯苯甲酰胺結(jié)構(gòu)式：分子式：C18H14BrCl2N5O2相對分子質(zhì)量：483.15氯蟲苯甲酰胺主要殺蟲特點是使用后害蟲立即停止取食，具有滲透性和防雨水沖刷，所以持效期更長，可用在作物生長的各個時期。甲酰胺能夠防治豆角/酰胺能夠防治玉米螟等等。41495.098.0%不等。目前登記的氯蟲苯甲酰胺制劑主要有懸8185%、200/L30%，其中備200/L122顆粒劑企業(yè)5家。我國氯蟲苯甲酰胺殺蟲劑產(chǎn)品行業(yè)需要盡快建立適合我國產(chǎn)業(yè)特點并與國際接軌的氯蟲苯甲酰胺殺蟲劑的產(chǎn)品標準，以保證該類產(chǎn)品行業(yè)的健康發(fā)展。（四）標準的主要技術內(nèi)容及確定依據(jù)規(guī)格尚未發(fā)布。本標準在查詢國內(nèi)外相關資料后，充分聽取pH2。表2 氯蟲苯甲酰胺原藥控制項目指標項 目指 標氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)/%≥95.03-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)a/%≤0.3甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)a/%≤0.2水分/%≤0.5N，-二甲基甲酰胺不溶物/%≤0.5pH值4.0～7.0a 物每3個月至少測定一次。外觀外觀為原藥產(chǎn)品質(zhì)量最直觀的體現(xiàn)，氯蟲苯甲酰胺純品為白色，本標準根據(jù)實際情況，規(guī)定產(chǎn)品的外觀為：白色至淡黃色固體粉末。氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)是直接關系到產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標，目前國內(nèi)氯蟲苯甲酰胺原藥登記規(guī)格均≥95.0%，本標準規(guī)定：“氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)≥95.0%”。3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)133-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)0.5%”。甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)1苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)0.2%”。水分0.5%”。N，N-二甲基甲酰胺不溶物胺的溶解特性為：“溶解度（20℃）0.9～1.0/L3.4/L?！备鶕?jù)氯蟲N，N-二甲基甲酰胺中的溶解度相對較大，因此本標準規(guī)定：“N，-二甲基甲酰胺不溶物0.5%”。pH7.0”。檢驗規(guī)則甲酰胺質(zhì)量分數(shù)、水分、pH值。型式檢驗項目為全部檢驗項目，在正常連續(xù)生產(chǎn)情況3原料有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時；生產(chǎn)地址、生產(chǎn)設備或生產(chǎn)工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時；停產(chǎn)后又恢復生產(chǎn)時；國家法定質(zhì)量監(jiān)管機構(gòu)提出型式檢驗要求時。出廠檢驗項目和型式檢驗項目中任一項目不符合指標要求判為該批次產(chǎn)品不合格。質(zhì)量保證期2合本文件要求”。分析方法的確定10.1氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)分析方法的確定氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)分析方法采用反相高效液相色譜法。具體內(nèi)容詳見氯蟲苯甲酰胺原藥編制說明附件1《氯蟲苯甲酰胺分析方法研究》。10.23-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)分析方法的確定3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)分析方法采用反相高效液相色譜法。具體內(nèi)容詳見氯蟲苯甲酰胺原藥編制說明附件2《3-甲基吡啶分析方法研究》。甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)分析方法的確定甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)分析方法采用離子色譜法。具體內(nèi)容詳見氯蟲苯甲酰胺原藥編制說明附件3《甲基磺酸分析方法研究》。水分的測定按/T1600—20012.1N,N-二甲基甲酰胺不溶物的測定試劑與儀器N,N-二甲基甲酰胺。三角瓶：250mL。玻璃砂芯坩堝，G3型。錐形抽濾瓶：500mL。烘箱（110℃±2℃）。玻璃干燥器。油浴鍋。測定步驟（1（0.000110g（0.0001g），150mLN,N-二甲5min60mLN,N31h，取出放入干燥器中冷卻，稱量（0.0001g）。計算N,N-二甲基甲酰胺不溶物按式(1)計算：1m0100 （1）1m2式中：N,-二甲基甲酰胺不溶物，以百分數(shù))表示；m1——恒重后不溶物與玻璃砂芯坩堝的質(zhì)量數(shù)值，單位為克(g)；m0——玻璃砂芯坩堝的質(zhì)量，單位為克(g)；m2——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。允許差兩次平行測定結(jié)果之相對差應不大于20%，取其算術平均值作為測定結(jié)果。10.6pH值的測定按/T1601進行。三、主要試驗（或驗證）的分析、綜合報告，技術經(jīng)濟論證，預期的經(jīng)濟效果3-甲基吡啶及甲基磺酸的質(zhì)量分數(shù)進行了限定，保證了氯蟲苯甲酰胺產(chǎn)品的質(zhì)量。該標準為維護消費者利益將起到積極作用。還能夠促進企業(yè)進一步改進生產(chǎn)技術，降低產(chǎn)品成本，為企業(yè)帶來經(jīng)濟效益?；蚺c測試的國外樣品、樣機的有關數(shù)據(jù)對比情況五、與有關的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性標準的關系與有關的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標準是協(xié)調(diào)配套的，沒有與其他行業(yè)、領域交叉、不協(xié)調(diào)的情況。六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)總處理表。七、標準作為強制性標準或推薦性標準的建議業(yè)標準發(fā)布實施。八、貫徹標準的要求和措施建議（包括組織措施、技術措施、過渡辦法等內(nèi)容）九、廢止現(xiàn)行有關標準的建議無。無。十一、氯蟲苯甲酰胺原藥產(chǎn)品質(zhì)量測試數(shù)據(jù)和標準水平對比表1010表3本標準和各企業(yè)標準的對比序號標準名稱質(zhì)量分數(shù)，%pH值水分，%甲酰胺不溶物，%質(zhì)量保證期1本標準≥95.04.0?7.0≤0.5≤0.52年2Q/370828SYS013-2018≥96.06.0?9.0≤0.5≤0.5—3Q/420500CQHB004-2020≥95.04.0?7.0≤0.5≤0.5—4Q/320700LB65-2018≥95.34.0?7.0≤0.5≤0.5—5Q/420502SYYC027-2020≥98.04.0?7.0≤0.5≤0.5—6Q/ZJAS019-2019≥95.34.0?7.0≤0.5≤0.5—7Q/370783SRF413-2017≥98.05.0?8.0≤0.5≤0.5—8Q/370283QRN066-2018≥98.05.0?8.0≤0.5≤0.5—9Q/210921LNZH-047-2020≥95.34.0?7.0≤0.5≤0.5—PAGEPAGE13表4（海利爾藥業(yè)集團股份有限公司）氯蟲苯甲酰胺原藥質(zhì)量臺賬批號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%pH值水分，%N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%197.356.30.430.05297.316.30.480.05397.376.20.450.05497.346.30.430.07597.356.30.430.05697.316.30.480.08797.316.20.450.05897.326.20.450.05997.356.20.480.051097.346.30.450.07表5（順毅股份有限公司）氯蟲苯甲酰胺原藥質(zhì)量臺賬批號胺質(zhì)量分數(shù)，%3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)，%甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)，%水分，%pH值N,N-二甲基甲酰胺不溶物,%2019070198.1NDND0.045.90.072019070298.0ND0.0020.056.00.052019070398.0NDND0.046.10.032019070497.8NDND52019070597.7NDND0.16.00.06表6（長青（湖北）生物科技有限公司）氯蟲苯甲酰胺原藥質(zhì)量臺賬批號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%pH值水分，%N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%30.12230.11310.12410.11520.10630.12740.14850.12920.111030.12表7（山東億盛實業(yè)股份有限公司）氯蟲苯甲酰胺原藥質(zhì)量臺賬批號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%pH值水分，%N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%80.01296.301396.42496.225.00.170.02595.31696.32796.42896.255.00.120.03996.421096.22表8（山東億盛實業(yè)股份有限公司）氯蟲苯甲酰胺原藥熱儲穩(wěn)定性數(shù)據(jù)（54℃±2℃，14d）編號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù),%分解率,%pH值水分，%N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%儲前儲后196.2496.180.01295.390.150.01396.4896.350.01表9企業(yè)提供樣品的分析結(jié)果（沈陽化工研究院有限公司提供）序號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%pH值水分，%N,N-二甲基甲酰胺不溶物，%10.05290.05350.12498.26.00.100.11表10企業(yè)提供樣品的分析結(jié)果（沈陽化工研究院有限公司提供）序號氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù),%分解率,%儲后pH值儲后水分，%儲前儲后197.50.45296.40.17395.70.21498.297.90.316.00.1514141

氯蟲苯甲酰胺分析方法研究本文介紹的高效液相色譜法是在查詢相關文獻，并經(jīng)過大量實驗驗證及比對后提出。試驗部分氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)的測定方法概要試樣用乙腈溶解，以乙腈+磷酸水溶液為流動相，使用以C18為填料的不銹鋼柱和（245試劑和溶液磷酸。水：新蒸二次蒸餾水或超純水。磷酸水溶液：體積比ψ（磷酸:水）=1:1000。氯蟲苯甲酰胺標樣：已知氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，ω≥98.0%。儀器高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。色譜柱：250mm×4.6mm(i.d.)不銹鋼柱，內(nèi)裝C18、5μm色譜柱)。超聲波清洗器。過濾器：濾膜孔徑約0.45μm。高效液相色譜操作條件流動相：體積比ψ（乙腈:磷酸水溶液=45:55流速：1.0mL/min。柱溫：室溫(溫度變化應不大于2℃)檢測波長：245nm。進樣體積：5μL。保留時間：氯蟲苯甲酰胺約15.0min。12和圖3PAGEPAGE1912測定步驟標樣溶液的制備稱取0.05g氯蟲苯甲酰胺標樣（精確至0.0001g），置于100mL容量瓶中，加入乙腈，超聲波振蕩10min，冷卻至室溫，用乙腈定容至刻度，搖勻。試樣溶液的制備稱取含氯蟲苯甲酰胺0.05g的試樣（精確至0.0001g），置于100mL容量瓶中，加入乙腈，超聲波振蕩10min，冷卻至室溫，用乙腈定容至刻度，搖勻。測定甲酰胺的峰面積相對變化小于1.2%的順序進行測定。計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中氯蟲苯甲酰胺峰面積分別進行平均，試樣中氯蟲苯甲酰胺的質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算：式中：

（1）1A1m212(g)；1(g)。允許差氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)（質(zhì)量濃度）兩次平行測定結(jié)果之差應不大于1.2%，分別取其算術平均值作為測定結(jié)果。氯蟲苯甲酰胺含量測定的實驗結(jié)果與討論特異性3～56～7合格，符合定量要求。圖3溶樣溶劑的高效液相色譜圖圖4氯蟲苯甲酰胺標準品溶液的高效液相色譜圖圖5氯蟲苯甲酰胺原藥溶液的高效液相色譜圖6HPLC-DAD7HPLC-DAD線性關系試驗測定氯蟲苯甲酰胺的峰面積，取兩次測定的平均結(jié)果。以氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量濃度(50mL18。表1 氯蟲苯甲酰胺線性關系測定（標樣質(zhì)量分數(shù)98.3%）樣品編號稱樣量，g氯蟲苯甲酰胺理論質(zhì)量，mg氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量濃度，（m/L）氯蟲苯甲酰胺峰面積A平均值相關系數(shù)10.002562.5225.16178.451178.3R0.9999178.19920.0256125.17251.751569.2151546.71524.21530.0496848.84488.353476.9303481.93486.78640.0965094.86948.606415.7446420.96426.05950.23571231.702317.0315731.32115737.015742.62060.45683449.064490.6430468.23830494.230520.140818（100mL25.16mg/L~4490.64mg/LY=6.7932x-4.9136，相關系數(shù)R=0.99995μL)。PAGEPAGE29方法的精密度試驗52。表2 氯蟲苯甲酰胺原藥精密度結(jié)果編號稱樣質(zhì)量，g峰面積峰面積平均值氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%B10.049683469.356--C10.050983451.3553451.426595.233451.498B20.050153507.289--C20.050173385.9983385.912594.953385.827B10.049683467.892--C30.050033417.5583417.45896.133417.358B20.050153505.134--C40.051643520.5133520.642595.893520.772B10.049683472.115--C50.050973487.0393486.956596.223486.874B20.050153504.907--氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計最大值，%96.22最小值，%94.95極差，%1.27平均值，%95.68標準偏差，%0.57變異系數(shù)RSD，%0.592RD0.59oitz(0.5)0.67=1.3方法的再現(xiàn)性選取一個氯蟲苯甲酰胺原藥試樣，按相同方法由不同實驗室進行驗證，氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)測定結(jié)果見表3。表3不同實驗室氯蟲苯甲酰胺原藥樣品驗證結(jié)果單位名稱氯蟲苯甲酰胺質(zhì)量分數(shù)，%沈陽化工研究院有限公司95.70內(nèi)蒙古靈圣作物科技有限公司97.23深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司96.00海利爾藥業(yè)集團股份有限公司95.30濟南綠霸農(nóng)藥有限公司95.60農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所95.24平均值95.85變異系數(shù)（RSD）/%0.76Horwitz方程2.01本方法有良好的重現(xiàn)性。液譜分析條件的確立檢測波長的確定10220nm220nm245nm245nm。圖10氯蟲苯甲酰胺紫外掃描光譜圖流動相的選擇方法最終確定用ψ（乙腈+0.1%磷酸水溶液=45+55，1.0mL/min2

3-甲基吡啶分析方法研究本文介紹的高效液相色譜法是在查詢相關文獻，并經(jīng)過大量實驗驗證及比對后提出。試驗部分3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)的測定方法概要試樣用乙腈溶解，以乙腈+緩沖溶液為流動相，使用以C18為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器（262nm），對試樣中的3-甲基吡啶進行高效液相色譜分離，外標法定量。試劑和溶液無水磷酸氫二鉀。磷酸。水：新蒸二次蒸餾水或超純水。緩沖溶液：稱取3.38g無水磷酸氫二鉀，溶于1000mL水中，用磷酸調(diào)節(jié)pH至7.5，搖勻，過0.45μm濾膜。儀器高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。色譜柱：150mm×4.6mm(i.d.)不銹鋼柱，內(nèi)裝C18、5μm填充物(或具同等效果的色譜柱)。定量進樣管：5μL。超聲波清洗器。流動相A：乙腈。流動相B：梯度洗脫條件詳見表表1 梯度洗脫條件時間/min流動相A/%流動相B/%0.01090時間/min流動相A/%流動相B/%16.0109016.1802019.0802019.1109025.01090流速：2.0mL/min。柱溫：室溫(溫度變化應不大于2℃)檢測波長：262nm。進樣體積：5μL。保留時間：3-甲基吡啶約12.0min。3-3-液相色譜圖見圖1和圖2。圖13-甲基吡啶標樣的高效液相色譜圖圖2典型的氯蟲苯甲酰胺原藥（3-甲基吡啶測定）的高效液相色譜圖測定步驟標樣溶液的制備稱取0.04g（精確至0.00001g）3-甲基吡啶標樣，置于100mL容量瓶中，加入mL205上述溶液于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。試樣溶液的制備稱取氯蟲苯甲酰胺原藥試樣4.0g（精確至0.0001g），置于50mL容量瓶中，加入10mL水，超聲波振蕩10min，使試樣分散，再加入20mL乙腈，超聲波振蕩10min，冷卻至室溫，用乙腈定容至刻度，搖勻，過濾。測定3-吡啶的峰面積相對變化小于1.2%順序進行測定。計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中3-甲基吡啶峰面積分別進行平均，試樣中3-甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算：2 （1）3 Amn式中：

3 4 13-甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)，以百分數(shù)(%)表示；A4——試樣溶液中，3-甲基吡啶的峰面積的平均值；m3——3-甲基吡啶標樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；3-甲基吡啶的質(zhì)量分數(shù)，以百分數(shù)(%)表示；3，3-甲基吡啶的峰面積的平均值；(g)；n1——標樣的稀釋倍數(shù)，n=20。允許差3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)兩次平行測定結(jié)果之相對差應不大于20%，取其算術平均值作為測定結(jié)果。3-甲基吡啶含量測定的實驗結(jié)果與討論特異性3質(zhì)干擾，該方法特異性合格，符合定量要求。圖3溶劑空白色譜圖圖43-甲基吡啶標樣色譜圖圖5氯蟲苯甲酰胺原藥（3-甲基吡啶測定）色譜圖圖63-甲基吡啶標樣HPLC-DAD峰純度色譜圖圖7氯蟲苯甲酰胺原藥中3-甲基吡啶HPLC-DAD峰純度色譜圖線性關系試驗3-3-甲基吡啶質(zhì)量濃度(50mL18。表13-甲基吡啶線性關系測定（標樣質(zhì)量分數(shù)99.0%）樣品編號3-甲基吡啶質(zhì)量濃度，（mg/L）3-甲基吡啶峰面積A平均值相關系數(shù)X14.099615.5X220.0695.695.194.5X340.12192.3191.4190.4X460.18338.1337.3336.4X5140.42686.7688.4690.0X6361.081808.91808.31807.6圖83-甲基吡啶峰面積與3-甲基吡啶質(zhì)量濃度關系圖183-甲基吡啶質(zhì)量濃度（50mL）在4.01mg/L~361.08mg/L3-Y=5.0016x+0.8649，R=0.99965μL)。方法的精密度試驗5PAGEPAGE39結(jié)果見表2。表2 氯蟲苯甲酰胺原藥中3-甲基吡啶精密度結(jié)果編號稱樣質(zhì)量，g峰面積峰面積平均值3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)，%B10.00215191.2--C14.0064116.1116.00.0326115.9B20.00221191.8--C24.0012118.2119.40.0332120.6B10.00215193.2--C34.0004116.3116.60.0321116.8B20.00221195.3--C44.0075113.5112.50.0310111.4B10.00215192.3--C54.0031118.8118.90.0326119.0B20.00221194.6--3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計最大值，%0.0332最小值，%0.0310極差，%0.0022平均值，%0.0323標準偏差，%0.0008變異系數(shù)RSD，%2.55從表23-甲基吡啶測定結(jié)果的RSDoitz(0.5)0.67=4.43甲基吡啶分析方法精密度的測定結(jié)果符合要求。方法的準確度試驗3-3-3-3表3 氯蟲苯甲酰胺原藥中3-甲基吡啶準確度試驗結(jié)果(標樣質(zhì)量分數(shù)99.0％)溶液名稱試樣質(zhì)量，g標樣質(zhì)量，g峰面積峰面積平均值實測質(zhì)量，g回收平均回收率，%B1-0.00215193.591.50SCB12.02140.00105139.4139.20.0015390.37溶液名稱試樣質(zhì)量，g標樣質(zhì)量，g峰面積峰面積平均值實測質(zhì)量，g回收平均回收率，%139.0B2-0.00221199.2SCB22.00150.00112136.7139.10.0015387.19139.1B1-0.00215193.0SCB32.00090.00101137.9139.40.0015392.95140.9B2-0.00221200.1SCB42.00370.00108149.7148.650.0016294.23147.6B1-0.00215193.7SCB52.03140.00111148.2148.70.0016392.76149.2B2-0.00221197.6從表3可以看出本方法有良好的準確度。方法的再現(xiàn)性選取一個氯蟲苯甲酰胺原藥試樣，按相同方法由不同實驗室進行驗證，3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)測定結(jié)果見表4。表4不同實驗室氯蟲苯甲酰胺原藥樣品中3-甲基吡啶驗證結(jié)果單位名稱3-甲基吡啶質(zhì)量分數(shù)，%沈陽化工研究院有限公司0.032深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司0.033海利爾藥業(yè)集團股份有限公司0.031濟南綠霸農(nóng)藥有限公司0.030農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所0.033平均值0.032變異系數(shù)（RSD）/%4.10Horwitz方程6.72本方法有良好的重現(xiàn)性。液譜分析條件的確立檢測波長的確定3-甲基吡啶的紫外掃描光譜圖如圖9所示，從圖中可以看到3-甲基吡啶在262nm處有最大吸收，且靈敏度較高，干擾較少，能夠滿足分析的要求，故將檢測波長確定為262nm。圖93-甲基吡啶紫外掃描光譜圖溶樣溶劑的選擇根據(jù)3-甲基吡啶的物化性質(zhì)和紫外吸收波長，選擇乙腈作為溶劑溶解樣品。流動相的選擇3-3-pH7.510~12。圖10流動相為乙腈+緩沖鹽=5+95下氯蟲苯甲酰胺原藥（3-甲基吡啶測定）的色譜圖11流動相為乙腈+緩沖鹽=10+90（3-甲基吡啶測定的色譜圖12流動相為乙腈+緩沖鹽=15+85（3-甲基吡啶測定10~12（得到的3-甲基吡啶色譜峰峰形較好，且與雜質(zhì)分離完全，可以滿足定量需求。3

甲基磺酸分析方法研究本文介紹的離子色譜法是在查詢相關文獻，并經(jīng)過大量實驗驗證及比對后提出。試驗部分甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)的測定方法概要色譜儀，對試樣中的甲基磺酸離子進行分離，外標法定量。試劑和溶液氫氧化鉀淋洗液。氫氧化鉀。水：新蒸二次蒸餾水或超純水。儀器離子色譜儀：具有電導檢測器。色譜柱：250mm×4.0mm(i.d.))DionexIonPacAS11陰離子分析柱，50mm×4.0mm(i.d.)DionexIonPacAG11陰離子保護柱不銹鋼柱。氫氧化鉀淋洗液發(fā)生器。超聲波清洗器。離子色譜操作條件梯度洗脫條件詳見表表1梯度洗脫條件時間/min流動相c（/(mmol/）0.0210.0210.51015.01015.1220.02流速：1.5mL/min。柱溫：30℃。電導池溫度：35℃進樣體積：25μL。保留時間：甲基磺酸約7.0min。（甲基磺酸測定譜圖見圖1和圖2。圖1甲基磺酸標樣的離子色譜圖圖2典型的氯蟲苯甲酰胺原藥（甲基磺酸測定）離子色譜圖測定步驟標樣溶液的制備稱取0.02g（精確至0.00001g）甲基磺酸標樣，置于100mL容量瓶中，加入80水，超聲波振蕩10min，冷卻至室溫，用水定容至刻度，搖勻。用移液管移取1mL溶液于50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。試樣溶液的制備稱取氯蟲苯甲酰胺原藥試樣0.7g（精確至0.0001g）置于50mL容量瓶中，加入40mL水，超聲波振蕩10min，冷卻至室溫，用水定容至刻度，搖勻，過濾。測定酸的峰面積相對變化小于1.2%序進行測定。計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中甲基磺酸峰面積分別進行平均，試樣中甲基磺酸的質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算：4 （1）5 Amn式中：

5 6 26(g)；5(g)；n2——標樣的稀釋倍數(shù)，n2=100。允許差甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)兩次平行測定結(jié)果之相對差原藥應不大于15%，取其算術平均值作為測定結(jié)果。甲基磺酸含量測定的實驗結(jié)果與討論非分析物干擾按照上述分析條件測定溶樣溶劑（水）、標準品溶液和被試物樣品，由圖5~圖7可看出溶樣溶劑對被測組分無影響。圖5溶劑空白（水）的離子色譜圖圖6甲基磺酸標樣的離子色譜圖圖7氯蟲苯甲酰胺原藥中甲基磺酸的離子色譜圖線性關系試驗測定甲基磺酸的峰面積，取兩次測定的平均結(jié)果。以甲基磺酸質(zhì)量濃度(50mL坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，結(jié)果見表2、圖8。表2甲基磺酸線性關系測定（標樣質(zhì)量分數(shù)99.5%）樣品編號甲基磺酸質(zhì)量濃度，（mg/L）甲基磺酸峰面積A平均值相關系數(shù)X10.401.401.41.00001.39X23.9816.7116.716.78X37.9637.9037.737.44X415.9274.4874.374.03X539.80187.27187.6187.84X6199.01921.26922.4923.44圖11甲基磺酸峰面積與甲基磺酸質(zhì)量濃度關系圖38（50mL0.40mg/L~199.01mg/L為A=4.6358c+0.3168R2=1.000025μL)方法的精密度試驗63。表3 氯蟲苯甲酰胺原藥精密度結(jié)果編號稱樣質(zhì)量，g稀釋倍數(shù)峰面積峰面積平均值甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)，%B10.0200210018.27--C10.70381-25.1125.10.0386編號稱樣質(zhì)量，g稀釋倍數(shù)峰面積峰面積平均值甲基磺酸質(zhì)量分數(shù)，%25.04B20.0201110018.54--C20.70135-25.1525.10.038825.10B10.0200210018.32--C30.70085-24.8824.8550.038524.83B20.0201110018.45--C40.70047-24.6724.60.038124.60B10.0200210018.41--C50.70121-25.1725.150.038725.13B20.0201110018.57--C60.70056-2