【創(chuàng)新設(shè)計】高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第2節(jié) 鹵族元素課件 大綱人教

知識點1鹵素單質(zhì)的性質(zhì)及重要的鹵素化合物1．鹵素單質(zhì)的物理性質(zhì)(1)鹵素單質(zhì)的物理性質(zhì)及變化規(guī)律F2C2Br2I2顏色淺黃綠色黃綠色

色

色水中溶解度(反應(yīng))→逐漸熔、沸點→逐漸狀態(tài)氣態(tài)氣態(tài)

態(tài)固態(tài)深紅棕紫黑減小升高液第二節(jié)鹵族元素(2)鹵素單質(zhì)在不同溶劑中的顏色物質(zhì)常溫下水中苯CCl4直餾汽油酒精Cl2黃綠色淺黃綠色黃綠色黃綠色黃綠色黃綠色Br2深紅棕色黃→橙橙→橙紅橙→橙紅橙→橙紅橙→橙紅I2紫黑色深黃→褐淺紫→紫色紫→深紫淺紫色→紫紅棕→深棕2.鹵素單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)問題2：有哪些重要的鹵素化合物？3．幾種重要的鹵素化合物螢石主要成分為CaF2，不溶于水，白色粉末狀固體，是制備HF的主要原料CaF2+H2SO4(濃)===CaSO4+2HF↑氟化氫和氫氟酸氟化氫為極性共價分子，通常情況下為無色氣體，在空氣中易形成

，有毒，

溶解于水，其水溶液為氫氟酸；氫氟酸為

酸，它可以腐蝕

，反應(yīng)如下：SiO2+4HFSiF4↑+2H2O，因此氫氟酸應(yīng)保存在鉛皿或

瓶中，不能在玻璃瓶中存放。氟化物具有較特殊的溶解規(guī)律，如AgF易溶，而CaF2難溶氯化鈣無水氯化鈣具有吸濕性，是常用的中性干燥劑酸霧極易弱玻璃塑料鹵化銀AgCl、AgBr、AgI均具有感光性，即在光照下分解成黑色的銀粒和鹵素單質(zhì)，2AgX2Ag+X2，溴化銀用于照相的感光片。碘化銀用于人工降雨氯酸鉀通常用于實驗室制備氧氣，具有強氧化性，受撞擊容易發(fā)生爆炸碘酸鉀加碘鹽的配料，受熱時易分解思維延伸(1)從F→I，氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱，還原性增強；氫化物水溶液的酸性逐漸增強。(2)F2與水反應(yīng)容易且劇烈，因而F2不能從水溶液中置換出其他鹵素單質(zhì)。知識點2鹵素的相似性、遞變性、特殊性問題3：鹵素的相似性、遞變性、特殊性之間有何關(guān)系？4．代表性連接著相似性氯的代表性中包含了鹵素的相似性，掌握了氯及其化合物的性質(zhì)，就能推出其他鹵素及基化合物的相似性，這是學(xué)習(xí)鹵素的關(guān)鍵。5．相似性連接著遞變性(1)鹵素單質(zhì)都具有較強的

性，且氧化性(由強到弱的順序是)：

；(2)鹵素離子都具有

性，且

性(由弱到強的順序是)：

；氧化F2＞Cl2＞Br2＞I2還原還原F-＜Cl-＜Br-＜I-(3)鹵化氫的水溶液都具有酸性，且酸性(由強到弱的順序是)：

(遞變性)；(4)在具體的反應(yīng)中，X2能和H2化合，但化合難易程度從F2到I2，越來越

。6．遞變性連接著特殊性(1)HX的熔、沸點：HCl、HBr、HI的熔、沸點隨相對分子質(zhì)量的增大而增大，但相對分子質(zhì)量最小的HF(分子間存在氫鍵)的熔、沸點

。(2)AgX的溶解性：AgCl、AgBr、AgI難溶于水，且溶解度依次減小，而AgF

溶于水。(3)X2與H2O反應(yīng)：Cl2、Br2、I2能與水反應(yīng)生成HX、HXO，反應(yīng)式為X2+H2OHX+HXO；而氟與水劇烈反應(yīng)生成O2，反應(yīng)式為

。HI＞HBr＞HCl＞HF難最高能2F2+2H2O4HF+O2思維延伸考點1重要的基本實驗——萃取、分液及X-的檢驗1．萃取和分液的操作方法及實驗原理(1)原理：利用溶質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑里溶解度的不同，用一種溶劑把溶質(zhì)從它與另一種溶劑所形成的溶液中提取出來。(2)操作步驟：①混合振蕩；②靜置分層；③分液。(3)注意事項：①萃取劑必須具備三點：a.萃取劑和原溶劑互不混溶且密度不相等；b.萃取劑和溶質(zhì)互不發(fā)生反應(yīng)；c.溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度遠大于在原溶劑中的溶解度。②萃取常在分液漏斗中進行，分液是萃取操作中的一個步驟。③分液時，打開分液漏斗的活塞，將下層液體從下口放出，當(dāng)下層液體剛好放完時要立即關(guān)閉活塞，不要讓上層液體從下口流出，上層液體從分液漏斗上口倒出。2．鹵素離子子的檢驗(1)F-：加入濃硫酸酸，產(chǎn)生能腐腐蝕玻璃的氣氣體。(2)Cl-：加入AgNO3，產(chǎn)生不溶于于稀硝酸的白白色沉淀。(3)Br-：①加入AgNO3，產(chǎn)生不溶于于稀硝酸的淺淺黃色沉淀。。②加入氯水和和CCl4，振蕩、靜置置，下層液體體呈橙紅色。。(4)I-：①加入AgNO3產(chǎn)生不溶于稀稀硝酸的黃色色沉淀。②加加入氯水或溴水水和CCl4，振蕩、靜置置，下層液體體呈紫紅色。。③加入氯水或或溴水及淀粉粉溶液，溶液液變藍色。說明：加入稀硝酸是是為了排除CO-、PO-等的干擾。例1(2010·山師師附中期中考考題)測定含I-濃度很小的碘碘化物溶液時，利利用振蕩反應(yīng)應(yīng)進行化學(xué)放放大，可以準(zhǔn)準(zhǔn)確求出原溶液中I-的濃度。主要要步驟如下圖圖所示：步驟⑦的反應(yīng)應(yīng)為:2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI，，重復(fù)步驟⑦兩兩次.根據(jù)上述步驟驟回答下列問問題：(1)在步驟驟①中，除去去過量溴單質(zhì)質(zhì)的方法是_____。(2)步驟②②中發(fā)生的反反應(yīng)的離子方方程式為___________________。(3)在萃取取操作中，使使用的玻璃儀儀器有________________________________________________________；步驟⑦使用的的指示劑是____________________；；判斷滴定達達到終點的現(xiàn)象象為_____________________________________________________。多次萃取或?qū)⑷芤杭訜嶂笾蠓?I-+IO3-+6H+3I2+3H2O燒杯、分液漏淀粉試試液滴入最最后一一滴Na2S2O3溶液由由藍色色變?yōu)闉闊o色色且30秒秒不恢恢復(fù)(4)步驟驟①→→⑤將將原溶溶液的的I-放大了了________倍。。步驟驟⑦的的實驗驗記錄結(jié)結(jié)果：：滴定次數(shù)待測溶液的體積標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0221.05225.002.0021.99325.000.1120.0936請你計計算出出原溶溶液中中I-的物質(zhì)質(zhì)的量量濃度度(寫寫出計計算過過程)。解析：：本題難難度適適中，，關(guān)鍵鍵是整整個實實驗步步驟的的分析析，除除去溴單質(zhì)質(zhì)，是是利用用萃取取或溴溴易揮揮發(fā)，，將溴溴除去去；步步驟②②是IO3-和I-在硫酸酸作用用下的的反應(yīng)應(yīng)，不不難得得出離離子方方程式式。萃萃取過程中中，既既要用用到分分液漏漏斗，，又要要用到到盛裝裝液體體的燒燒杯，，步驟⑦⑦是利利用Na2S2O3將I2轉(zhuǎn)化的的實驗驗，所所以只只要驗驗證I2已完全反反應(yīng)即即可。。解：表中中三次次滴定定消耗耗Na2S2O3)=20.03mL、、(21.99-2.00)mL=19.99mL、、(20.09-0.11)=19.98mL，，取平平均值為為：(20.03mL+19.99mL+19.98mL)÷÷3=20.00Ml方法法總總結(jié)結(jié)：根據(jù)據(jù)題題干干中中給給出出的的步步驟驟確確定定一個化學(xué)反應(yīng)，確定I-的放大過程、放大倍數(shù)，可以假設(shè)起始時I-為1，生成的IO3-為1，由I2再次生成I-時為6，這是第一次放大，放大為原來的6倍，經(jīng)過第二次放大，就是原來的36倍。變式式訓(xùn)訓(xùn)練練1．．(2010··太太原原一一中中期期中中考考題題)下下()A．用酒精萃取溴水中溴單質(zhì)的操作可選用分液漏斗而后靜置分液B．進行分液時，分液漏斗中的下層液體，從下端流出，上層

則從上口倒出C．萃取、分液前須對分液漏斗檢漏D．為保證分液漏斗內(nèi)的液體順利流出，須將上口的塞子打開

解析：B、C、D選項中的操作是符合要求的。A選項錯在使用了酒精做萃取劑，酒精與水互溶。答案：A考點點2鹵鹵素素互互化化物物和和擬擬鹵鹵素素1．．鹵鹵素素互互化化物物鹵素素互互化化物物是是指指由由兩兩種種不不同同鹵鹵族族元元素素相相互互化化合合所所形形成成的的化化合合物ICl、IBr、BrF3、ClF3、BrF5、IF7等。鹵素互化物與生成它們的鹵素單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)相似。2．類鹵素(或擬鹵素)有少數(shù)分子具有類似于鹵素的性質(zhì)，故把它們叫做類鹵素，主要有：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2等，表現(xiàn)為單質(zhì)的氧化性、與堿溶液反應(yīng)生成鹵化物和次鹵酸鹽、與Ag+結(jié)合生成的鹵化銀的難溶性等。對應(yīng)的類鹵素離子有：CN-、SCN-、OCN-，它們的性質(zhì)類似于鹵離子。例2(2010××北北京京東東城城區(qū)區(qū)2月月考考題題)氰(CN)2的化化學(xué)學(xué)性性質(zhì)質(zhì)與與鹵鹵素素(X2)很很相相似似，，被被稱稱為為擬擬鹵鹵素素。。氰氰能能和和氫氫氣氣反反應(yīng)應(yīng)生生成成HCN，，其其水溶溶液液是是一一種種酸酸。。氰氰的的氧氧化化性性(1)HCN分子中含有4個共價鍵，寫出HCN的結(jié)構(gòu)式：____________________。(2)KCN溶液顯堿性，原因是(用離子方程式表示)

____________________。(3)下列有關(guān)方程式不正確的是________。

HCNCN-+H2OHCN+OH-B(4)含含CN-的工工業(yè)業(yè)廢廢水水常常用用ClO-氧化處理理，將CN-轉(zhuǎn)化成CNO-。反應(yīng)的的離子方方程式如如下：上述化學(xué)學(xué)方程式式可能的的配平系系數(shù)有多多組。①方程式式中e：f的值為________。A．1B．．1/2C．2D．．不能確確定②若d=e=1，則則b=________。。解析：(2)KCN溶液顯顯堿性的的原因是是CN-發(fā)生水解解。(4)由原原子守恒知2e=f，則e：f=1/2。當(dāng)d=e=1時，，則f=2,a=3，c=1，b=6。方法總結(jié)結(jié)：鹵素互化化物或擬擬鹵素與與鹵素單單質(zhì)既相相似，又又有不同，尤其其是要注注意不同同點，如如X-(除F-外)不發(fā)發(fā)生水解解，而CN-可發(fā)生水水解反應(yīng)應(yīng)。B6變式練習(xí)習(xí)2．(2010·廣東東六中期期中考題題)已知知BrCl能發(fā)發(fā)生下列列反應(yīng)：：nBrCl+2MMCln+MBrn(M為+n價的金屬屬元素)，BrCl+H2OHCl+MBrO，以以下推論論不正確確的是()A．BrCl具具有和鹵鹵素單質(zhì)質(zhì)相似的的化學(xué)性性質(zhì)B．BrCl和和M反應(yīng)應(yīng)時，BrCl只作氧氧化劑C．BrCl和和NaOH溶液液反應(yīng)生生成NaCl、、NaBrO兩兩種鹽D．將BrCl跟FeSO4溶液反應(yīng)應(yīng)，溶液液會變成成無色解析：根據(jù)題目目信息，，BrCl和鹵鹵素單質(zhì)質(zhì)具有相相似的化化學(xué)性質(zhì)質(zhì)，所以以A正確確；BrCl與與M作用用的過程程中Br由+1價變成成-1價價，氯元元素化合合價不變變，所以以BrCl只作作氧化劑劑，故B正確；；由于BrCl具有氧氧化性，，所以它它能將Fe2+氧化為Fe3+，溶液呈呈棕黃色色，所以以D錯誤誤。答案：D客觀題考題一（（2009·江江蘇考題題改動））I2在KI溶溶液中存存在下列列平衡：：I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））某I2、KI混混合溶液液中，I3-的物質(zhì)的的量濃度度c（I3-）與溫度度T的關(guān)關(guān)系如圖圖所示（（曲線上上任何一一點都表表示平衡衡狀態(tài)））。下列說法法正確的的是()A.反應(yīng)應(yīng)I2（aq））+I-（aq））I3-（aq））的ΔH>0B.若溫溫度為T1、T2，反應(yīng)產(chǎn)產(chǎn)物的產(chǎn)產(chǎn)率分別別為K1、K2，則K1>K2C.若反反應(yīng)進行行到狀態(tài)態(tài)D時，，一定有有v正>v逆D.狀態(tài)態(tài)A與狀狀態(tài)B相相比，狀狀態(tài)A的的c（I2）大審題視點點:以I2的KI溶溶液中的的一個可可逆反應(yīng)應(yīng)為分析析對象對化學(xué)。。思路點撥撥：A項，，根據(jù)圖圖象可知知c（I3-）隨溫度度升高而而減小，，故升溫溫平衡左左移，根根據(jù)升溫溫平衡向向吸熱反反應(yīng)方向向移動，，可知逆逆反應(yīng)為為吸熱反反應(yīng)，正正反應(yīng)為為放熱反反應(yīng)，ΔΔH<0；B項項，根據(jù)據(jù)放熱反反應(yīng)，升升溫K變變小，因因T2>T1，所以K1>K2；C項，曲線線下方的點表表示還未達平平衡狀態(tài)且由由于c（I3-）小于平衡時時，故反應(yīng)向向正反應(yīng)方向向進行，所以以v正>v逆逆；D項，將將A點看成原原平衡狀態(tài)，，升溫達到B點，則由于于升溫平衡左左移，故c（（I2）B>c（I2）A。標(biāo)準(zhǔn)答案：BC主觀題海海水中富含含鹵素，如何何從海水中提提取它們，結(jié)結(jié)合它們的性性質(zhì)往往以填填空、推新的的形式進行考考查。考題二(2010·江江蘇南京2月月)在已經(jīng)提取氯氯化鈉、溴、、鎂等化學(xué)物質(zhì)的富碘鹵鹵水中，采用用下面的工藝藝流程生產(chǎn)單單質(zhì)碘：(1)步驟③③加Fe粉的目的是________________________________________________________________________。(2)寫出步步驟④中反應(yīng)應(yīng)的離子方程程式_________________________________________________。(3)上述生生產(chǎn)流程中，，可以循環(huán)利利用的副產(chǎn)物物是_。(4)操作_______。使碘化銀轉(zhuǎn)化化成碘化亞鐵鐵(FeI2)和單質(zhì)銀(或?qū)㈦y溶的的碘化銀轉(zhuǎn)化成可溶的碘碘化亞鐵)2Fe2++4I-+3Cl22I2+2Fe3++6Cl-Ag(AgNO3也正確)萃取、分液CCl4(其他合理答答案均可)高分解密解答“涉及化化工生產(chǎn)問題題”的試題時時，要注意生生產(chǎn)原理、生生產(chǎn)流程、生生產(chǎn)中的循環(huán)環(huán)生產(chǎn)操作、、環(huán)境保護等等問題。本題題必須從題給給出的工藝流流程中入手分分析、分析流流程中的每一一種變化、操操作、目的。。尤其是發(fā)現(xiàn)現(xiàn)“銀”是環(huán)環(huán)循利用的，，也只有這樣樣才能寫出AgI和Fe粉(水)的反反應(yīng)方程式。。知識支持重要的化工生生產(chǎn)反應(yīng)1．(5分)(2010·改編題)通常狀況下，，X、Y是由由同一元素組組成的氣態(tài)單質(zhì)，反反應(yīng)X+2I-+2H+I2+Y+H2O常作為X的的滴定反應(yīng)。下列有有關(guān)該反應(yīng)應(yīng)的說法不不正確的是是()A．X和Y在大氣中中的相互轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化與環(huán)境境問題相關(guān)關(guān)B．H2O是反應(yīng)的的還原產(chǎn)物物C．氧化產(chǎn)產(chǎn)物與還原原產(chǎn)物的物物質(zhì)的量之之比是1∶∶1D．該反應(yīng)應(yīng)能說明X的氧化性性大于解析：從反應(yīng)X+2I-+2H+I2+Y+H2O看，X是是O3，Y是O2(元素守恒恒)。X和和Y在大氣氣中的相互互轉(zhuǎn)化與臭臭氧層破壞壞相關(guān)；O3到O2，化合價沒沒有變，O2不是還原產(chǎn)產(chǎn)物；氧化化產(chǎn)物是I2，還原產(chǎn)物物是H2O，二者物物質(zhì)的量之之比是1∶∶1；該反反應(yīng)只能說說明O3的氧化性大大于I2。答案：D2．(5分分)(2010·模模擬題)在pH=1的某溶液液中，可能能大量存在在NO3-、I-、SO-、Fe3+中的一種或或幾種，向向該溶液中中滴入Br2，單質(zhì)Br2被還原，由由此推斷該該溶液中一一定存在的的離子為()A．只有NO3-、Fe3+B．只有I-C．可能有有I-、SO-D．可能有有I-、NO3-解析：由pH=1，推測一一定無SO-；由Br2可被還原推推斷一定有I-，一定無NO3-、Fe3+，可見只有有I-。答案：B3．(5分分)(2010·原原創(chuàng)題)下列化學(xué)實實驗事實及及其解釋都都正確的是()A．向碘水水中滴加溶溶劑X，振振蕩靜置后后分層，X試劑層呈呈紫紅色且在在上層，說說明可用X從碘水中中萃取碘B．向SO2水溶液中滴滴加鹽酸酸酸化的硝酸酸鋇溶液，，無明顯現(xiàn)象，說明明BaSO4溶于鹽酸C．加碘食食鹽中之所所以加KIO3而不加KI，是因

格比KI低的多D．HAt(At是核電荷數(shù)最大的鹵素)很穩(wěn)定，因為At是ⅦA元素解析：A項，X與與水、碘均均不反應(yīng)且且與水互不不相溶，碘碘在X中的溶解度度大于水，，A項正確確；B項，，NO3-在酸性條件件下可將SO2氧化成SO-，應(yīng)生成白白色BaSO4沉淀，B項項不正確；；C項，KI在在加熱條件件下易被O2氧化生成I2而損失，KIO3較穩(wěn)定，C項不不正確；HI應(yīng)比HAt穩(wěn)定定，所以判判斷HAt不穩(wěn)定，，D項不正確確。答案：A4．(5分分)(2010·金金陵中學(xué)其其中考題)某煉金廠的的廢水因連連降暴雨而溢出，，導(dǎo)致河水水嚴(yán)重污染染。煉金廢廢水中所含含CN-有劇毒，其性質(zhì)與鹵鹵素離子相相似，還原原性介于I-與Br-之間，HCN為弱酸。下列說說法不正確確的是()A．CN-可以和稀硫硫酸反應(yīng)生生成HCNB．．CN-可被Cl2氧化成(CN)2C．在水溶溶液中(CN)2可被F-還原D．HCN的電子子式為H:C??N:解析：A項，由于于HCN為為弱酸，CN-可以與強酸酸提供的H+反應(yīng)生成HCN；B項，由于于Br-比CN-的還原性弱弱，Cl2可以氧化Br-，更能氧化CN-，生成(CN)2；D項,根根據(jù)8電子子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)構(gòu),判斷D項正確。。答案：C5．(10分)(2010··大慶九中中期中考題題)1L某混混合溶液可能含有的的離子如下下表：可能大量含有的陽離子H+、K+、Mg2+、Al3+、NH4+、Fe2+、Fe3+可能大量含有的陰離子Cl-、Br-、I-、CO-、AlO2-

請回答下列列問題：(1)往該該溶液中逐逐滴加入NaOH溶液，產(chǎn)生生沉淀的物物質(zhì)的量(n)與加入NaOH溶液的體積積(V)的的關(guān)系如圖圖所示。則則該溶液中中確定大量量含有的陽陽離子是，一定不能能大量含有有的陽離子子是，一一定定不不能能大大量量存存在在的的陰陰離離子子是是。(2)經(jīng)經(jīng)檢檢測測，，該該溶溶液液中中還還含含有有大大量量的的Cl-、Br-、I-，若若向向1L該混混合合溶溶液液中中通通入入一一定定量量的的Cl2，溶溶液液中中Cl-、Br-、H+、Al3+、NH4+Mg2+、Fe2+、Fe3+CO-、AlO2-Cl2的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況)2.8L5.6L11.2Ln(Cl-)1.25mol1.5mol2moln(Br-)1.5mol1.4mol0.9moln(I-)amol00①當(dāng)通入Cl2的體積為2.8L時，，溶液中發(fā)生生反應(yīng)的離子子方程式②a=

，原溶液中Cl-、Br-、I-的物質(zhì)的量濃度之比為

。Cl2+2I-2Cl-+I20.1510∶15∶∶4解析：本題考查離子子反應(yīng)和離子子共存問題。。(1)從圖圖象上看，開開始的一段加加入NaOH溶液并