第八章配位化合物-4

第四節(jié)配合物的類型第八章配位化合物無機(jī)化學(xué)多媒體電子教案配合物的類型第四節(jié)8-4-1配合物的類型8-4-1配合物的類型主要有：簡單配合物螯合物多核配合物羰合物原子簇狀化合物同多酸及雜多酸型配合物大環(huán)配合物夾心配合物簡單配合物簡單配合物

由單齒配體與中心離子直接配位形成的配合物

[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、[PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、[Co(NH3)5(H2O)]Cl3如螯合物螯合物

由多齒配體與中心離子結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物如

H2H2NNH2CCH2CuH2CCH2NNH2H22+[Cu(en)2]2+乙二胺為雙齒配體，與Cu2+形成兩個(gè)五原子環(huán)。配位數(shù)4螯合物

由多齒配體與中心離子結(jié)合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物如2-[Ca(edta)]2-COOCH2CO-CH2ONCH2CaCH2ONCO-CH2CH2OCO乙二胺四乙酸有六個(gè)配位原子，與Ca2+形成五個(gè)五原子環(huán)。配位數(shù)6螯合物

螯合劑——形成螯合物的配合劑一般為含有O、S、N、P等配位原子的有機(jī)化合物。配位原子之間要間隔兩個(gè)或三個(gè)其它原子。螯合劑化學(xué)式縮寫乙二胺NH2CH2CH2NH2en乙酰丙酮CH3COCH2COCH3Hacac丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pn乙二胺四乙酸(CH2N)2(CH2COOH)4H4edta特性——特殊的穩(wěn)定性螯合物Kf一般配合物Kf[Cu(en)2]2+1.0×1020[Cu(NH3)4]2+2.09×1013[Zn(en)2]2+6.8×1010[Zn(NH3)4]2+2.88×109[Co(en)2]2+6.6×1013[Co(NH3)4]2+1.29×105[Ni(en)2]2+2.1×1018[Ni(NH3)4]2+5.50×108螯合物

螯合物比非螯配合物穩(wěn)定特性——特殊的穩(wěn)定性螯合物

螯合物穩(wěn)定性螯環(huán)的大小——一般五原子環(huán)或六原子環(huán)最穩(wěn)定螯環(huán)的多少——一個(gè)配體與中心離子形成的螯環(huán)數(shù)越多，越穩(wěn)定特性——具有特征顏色螯合物

如在弱堿性條件下，丁二酮肟與Ni2+形成

鮮紅色的螯合物沉淀，用來鑒定Ni2+

多核配合物多核配合物

兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子結(jié)合所形成的配合物如5+HO(H3N)5CrCr(NH3)5O2(NH3)4CoCo(NH3)4NH24+多核配合物多核配合物

多核配合物多核配合物

羰合物羰合物(羰基化合物)以CO為配體的配合物M→C的反饋π鍵——CO分子提供空的π*(2p)反鍵軌道，金屬原子提供d軌道上的孤電子對M←C間的σ鍵——C原子提供孤電子對中心金屬原子提供空雜化軌道符合有效原子序數(shù)規(guī)則(簡稱EAN)過渡金屬形成體與一定數(shù)目配體結(jié)合,以使其周圍的電子數(shù)等于同周期稀有氣體元素的電子數(shù)(即有效原子序數(shù))如Cr(CO)6]6個(gè)CO提供12個(gè)電子,Cr原子序數(shù)為24，核外電子數(shù)為24，Cr周圍共有電子(24+12)個(gè)=36個(gè)。相當(dāng)于同周期Kr(氪)的電子數(shù)(36)，因此，[Cr(CO)6]可穩(wěn)定存在。符合有效原子序數(shù)規(guī)則(簡稱EAN)如［Mn(CO)6]+6個(gè)CO提供12個(gè)電子，Mn原子序數(shù)為25，核外電子數(shù)為25，Mn周圍共有電子(25+12-1)個(gè)=36個(gè)，相當(dāng)于同周期Kr(氪)的電子數(shù)(36)，因此，[Mn(CO)6]+可穩(wěn)定存在。過渡金屬形成體與一定數(shù)目配體結(jié)合,以使其周圍的電子數(shù)等于同周期稀有氣體元素的電子數(shù)(即有效原子序數(shù))簇合物原子簇狀化合物(簇合物)

兩個(gè)或兩個(gè)以上金屬原子以金屬-金屬鍵(M-M鍵)直接結(jié)合而形成的化合物如[Re2Cl8]2-有24個(gè)電子成鍵，其中：16個(gè)形成Re-Cl鍵8個(gè)形成Re-Re鍵即填充在一個(gè)σ軌道兩個(gè)π軌道一個(gè)δ軌道相當(dāng)于一個(gè)四重鍵原子簇化合物(簇合物)

Rh2Fe(CO)12原子簇化合物(簇合物)

Rh13同多酸、雜多酸型配合物同多酸、雜多酸型配合物

同多酸型配合物——由多核配離子形成的同多酸及其鹽如K2Cr2O7，其中Cr2O7為多核離子2-同多酸、雜多酸型配合物

雜多酸型配合物——由不同酸根組成的配酸如磷鉬酸銨(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O實(shí)際上應(yīng)寫成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O其中P(V)是形成體四個(gè)Mo3O10是配體2-大環(huán)配合物大環(huán)配合物

骨架上帶有O、N、S、P、As等多個(gè)配位原子的多齒配體所形成的配合物如Na＋與苯并-15-冠-5形成的配合物OOOO