第四章灰分和礦物質(zhì)測定

第四章灰分和礦物質(zhì)的測定第一節(jié)概述第二節(jié)總灰分的測定樣品的預處理灰化方法加速灰化方法.第三節(jié)水溶性灰分與酸溶性灰分的測定第四節(jié)酸不溶性灰分的測定第一節(jié)概述1、食品的組成十分復雜，由大量有機物質(zhì)和豐富的無機成分組成。2、灰分的概念在高溫灼燒時，食品發(fā)生一系列物理和化學變化，最后有機成分揮發(fā)逸散，而無機成分（主要是無機鹽和氧化物）則殘留下來，這些殘留物稱為灰分。它標示食品中無機成分總量的一項指標。3、粗灰分（總灰分）的概念

灰分不完全或不確切地代表無機物的總量，如某些金屬氧化物會吸收有機物分解產(chǎn)生的CO2而形成碳酸鹽，使無機成分增多了，有的又揮發(fā)了（如Cl、I、Pb為易揮發(fā)元素。P、S等也能以含氧酸的形式揮發(fā)散失）。從這個觀點出發(fā)通常把食品經(jīng)高溫灼燒后的殘留物稱為——粗灰分（總灰分）。酸溶性灰分酸不溶性灰分總灰分水溶性灰分水不溶性灰分4．水溶性灰分——反映可溶性K、Na、Ca、Mg等的氧化物和鹽類的含量。可反映果醬、果凍等制品中果汁的含量。

5.酸溶性灰分——反映Fe、Al等氧化物、堿土金屬的堿式磷酸鹽的含量。6.酸不溶性灰分——反映污染的泥沙及機械物和食品中原來存在的微量SiO2的含量。7．灰分測定的意義

考察食品的原料及添加劑的使用情況；灰分指標是一項有效的控制指標；如：（1）面粉生產(chǎn)，往往在分等級時要用灰分指標，因小麥麩皮的灰分含量比胚乳高20倍。富強粉應為0.3~0.5%，標準粉應為0.6~0.9%，（2）生產(chǎn)明膠、果膠類膠制品，灰分是它膠凍性能的標志。水溶性灰分——指示果醬、果凍等制品中的水果含量；酸不溶性灰分——來自原料本身中的或加工過程中從環(huán)境污染混入產(chǎn)品中的泥砂等機械污染物，以及樣品組織中的微量硅。所以，灰分可作為檢驗食品加工過程污染情況的一項控制指標?；曳质鞘称烦煞秩治龅捻椖恐弧１?-1部分食品的灰分含量摘自USDANutrientDatabase的參考文獻（1997.8.11-1）食品種類灰分含量(按濕基計)%食品種類灰分含量(按濕基計)%谷物、面包、面制品水果和蔬菜大米（褐色，大顆粒，生）1.5蘋果（帶皮，未經(jīng)加工）0.3玉米片（整粒，黃色）1.1香蕉（未經(jīng)加工）0.8去胚玉米（整粒磨碎，白色罐裝）0.9土豆（帶皮，未經(jīng)加工）1.6白米（大顆粒，生的，強化）0.6葡萄干1.8小麥粉（整粒）1.6櫻桃（甜，未經(jīng)加工）0.5通心粉（干的，濃縮）0.7西紅柿（紅色，成熟，未經(jīng)加工）0.4黑麥面包2.5肉、家禽和漁產(chǎn)品牛奶制品鮮雞蛋（全部，未經(jīng)加工，新鮮）0.9牛奶（未經(jīng)濃縮，液狀）0.7魚片（去骨、糊狀、或涂面包屑油炸）2.5牛奶(濃縮)1.6豬肉（新鮮的、腿心、全部、未經(jīng)加工）0.9奶油(含鹽)2.1漢堡包（單層小餡餅、普通的）1.7奶油(半液狀)0.7雞肉（烤或炸、胸脯肉、未經(jīng)加工）1.0大豆人造奶油（硬狀，普通）2.0牛肉（頸肉，烤前腿，未經(jīng)加工）0.9普通低脂酸奶0.7第二節(jié)總灰分的測定GB/T5009.4《食品中灰分的測定方法》灰化方法干法濕法干法－濕法微波法等溫等離子（一）干法測定灰分的原理

將食品經(jīng)炭化后置于500-600℃高溫爐內(nèi)灼燒水分及揮發(fā)物質(zhì)以氣態(tài)放出。有機物質(zhì)中的碳、氫、氮等元素與有機物質(zhì)本身的氧及空氣中的氧生成二氧化碳、氮的氧化物及水分而散失。無機物質(zhì)以硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、氯化物等無機鹽和金屬氧化物的形式殘留下來，即為灰分。（二）灰化條件

灰化容器

取樣量

灰化溫度

灰化時間灰化容器——坩堝

坩堝材質(zhì)有多種：

①素瓷

②鉑

③石英

④鐵

⑤鎳等，個別情況也可使用蒸發(fā)皿。①素瓷坩堝優(yōu)點：耐高溫可達1200℃，內(nèi)壁光滑，耐酸，價格低廉。缺點：

⑴耐堿性差，灰化堿性食品（如水果、蔬菜、豆類等），坩堝內(nèi)壁的釉質(zhì)會部分溶解，反復多次使用后，往往難以得到恒重。

⑵溫度驟變時，易炸裂破碎。②鉑坩堝

優(yōu)點：耐高溫達1773℃，導熱良好，耐堿，耐HF,吸濕性小。缺點：價格昂貴，約為黃金的9倍，要有專人保管，免丟失。使用不當會腐蝕或發(fā)脆。坩堝標記為了便于識別，所用的坩堝應做標記。用一般記號筆在坩堝上所做的標記在灰化過程中會消失。實驗室現(xiàn)都采用用鋼針蘸上墨水在坩堝上刻上標記的方法，也可先用金鋼刀琢刻，然后用0.5mol/LFeCl3（20%HCl）溶液做標記，另外，將鐵釘溶解在濃鹽酸中可形成一種可作良好標記的褐色粘性物質(zhì)。(坩堝蓋子與堝要配套)

取樣量根據(jù)試樣種類和性狀來定，一般控制灼燒后灰分為10～100mg。通常：乳粉、麥乳精、大豆粉、調(diào)味料、水產(chǎn)品等取1～2g。谷物及制品、肉及制品、糕點、牛乳等取3～5g。蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等取5～10g。水果及制品取20g、油脂取50g。3、灰化溫度

對灰分測定結(jié)果影響很大由于各種食品中的無機成分組成性質(zhì)及含量不同，灰化溫度也不同，一般為525℃-600℃，谷類的飼料達600℃以上。?過高－－揮；過低－－慢；過快－－、長、不完全、CO2

除不凈爆燃要在保證灰化完全的前提下，盡可能減少無機成分的揮發(fā)損失和縮短灰化時間。溫度太高，將引起K、Na、Cl等元素的揮發(fā)損失，磷酸鹽、硅酸鹽也會熔融，將碳粒包藏起來，使元素無法氧化。溫度太低，則灰化速度慢，時間長，不宜灰化完全，也不利于除去過剩的堿性食物吸收的CO2。魚類、海產(chǎn)品、乳制品小于等于550℃；果蔬及其制品、砂糖、肉制品小于等于525℃；個別樣品（如谷類飼料）可達到600℃?；一瘯r間

一般以灼燒至灰分呈白色或淺灰色。無碳粒存在并達到恒重（兩次結(jié)果相差<0.5mg

）為止。但是有些不是?(如鐵含量高的－褐色；錳、銅含量高的－籃綠色）總的灰化時間一般為2~5小時，個別樣品有規(guī)定溫度、時間。（三）加速灰化的方法

初步灼燒后，加入少量無離子水：使水溶性鹽類溶解，被包住的碳粒暴露出來添加硝酸、碳酸銨（疏松劑）、雙氧水，這些物質(zhì)經(jīng)灼燒后完全消失不至于增加殘灰的重量。加入醋酸鎂、硝酸鎂等助灰化劑(避免磷酸過剩的情況），需要做空白對照磷酸將以磷酸二氫鉀的形式存在，容易形成在比較低的溫度下熔融的無機物，因而包住未灰化的碳造成供氧不足，難以完全灰化。有些樣品難于灰化，如含磷較多的谷物及其制品。磷酸過剩于陽離子，灰化過程中易形成KH2PO4、NaH2PO4等，會熔融而包住C粒，即使灰化相當長時間也達不到恒重。⑴樣品初步灼燒后，取出，冷卻，從灰化容器邊緣慢慢加入少量無離子水，使殘灰充分濕潤（不可直接灑在殘灰上，以防殘灰飛揚損失），用玻璃棒研碎，使水溶性鹽類溶解，被包住的C粒暴露出來，把玻璃棒上粘的東西用水沖進容器里，在水浴上蒸發(fā)至干涸，至120~130℃烘箱內(nèi)干燥，再灼燒至恒重。⑵經(jīng)初步灼燒后，放冷，加入幾滴HNO3、H2O2等，蒸干后再灼燒至恒重，利用它們的氧化作用來加速C?；一Ｒ部杉尤?0％（NH4）2CO3等疏松劑，在灼燒時分解為氣體逸出，使灰分呈松散狀態(tài)，促進灰化。這些物質(zhì)的添加不會增加殘灰的質(zhì)量，灼燒后完全消失。⑶糖類樣品殘灰中加入硫酸，可以進一步加速。⑷加入MgAc2、Mg(NO3)2等助灰化劑，這類鎂鹽隨灰化而分解，與過剩的磷酸結(jié)合，殘灰不熔融而呈松散狀態(tài)，避免了碳粒被包裹，可縮短灰化時間，但產(chǎn)生了MgO會增重，也應做空白試驗。⑸添加MgO、CaCO3等惰性不熔物質(zhì)，它們的作用純屬機械性，它們和灰分混雜在一起，使C粒不受覆蓋，應做空白試驗，因為它們使殘灰增重。（四）總灰分的測定方法（以瓷坩堝為例）

恒重取出入干燥器冷卻

30分鐘結(jié)果計算不恒重灰化1小時炭化樣品瓷坩堝的準備馬福爐的準備稱樣品①瓷坩堝的準備根據(jù)取樣量的大小、樣品的性質(zhì)（如易膨脹等）來選取坩堝的大小。有時樣品太多，宜選素瓷蒸發(fā)皿。使用的容器大會使稱量的誤差增大（有的蒸發(fā)皿在光電天平中放不下）。將兩個坩堝用（1:4）的HCl煮沸1~2小時，洗凈涼干。

瓷坩堝的準備：

瓷坩堝→用鹽酸（1+4）煮1~2小時

→洗凈晾干

→在坩堝外壁及蓋上寫上編號

→置于規(guī)定溫度的高溫爐中灼燒1小時

→移至爐口冷卻到200℃左右*

→移入干燥皿

→冷卻至室溫

→準確稱重

→再放入高溫爐內(nèi)灼燒30分鐘

→冷卻稱重→直至恒重(兩次稱量之差不超過0.5mg)

用FeCl3+藍墨水的混合物在坩堝外壁及蓋子上編號。打開馬福爐，用坩堝鉗夾住，先放在爐口預熱，因爐內(nèi)各部位的溫度不一致，假如設定600℃，爐內(nèi)熱電偶附近為600±10℃，中間部位為590±10℃，前面部分為560±10℃，不論爐子大小，門口部分溫度最低。

真正灼燒時不能放在靠近門口部分，每次開始放入爐內(nèi)或取出時，都要放在門口緩沖一下溫差，不然就會破裂，然后慢慢往里面放，把蓋子搭在旁邊。稍停一下在關(guān)爐門，于規(guī)定溫度（500~600℃）灼燒半小時，再移至爐口冷卻到200℃左右，再移入干燥器中，冷卻至室溫，準確稱量，再入高溫爐中燒30分鐘，取出冷卻稱重，直至恒重（兩次稱重之差不大于0.5mg),記錄數(shù)據(jù)備用。②高溫爐（馬福爐、蒙弗爐）的準備

SRTX-4-9型箱式電阻爐、

DRZ-4型溫度控制儀。接通電源，調(diào)好要使用的溫度，電線容量要大，因為功率為2000-4000W，不然會失火。如室內(nèi)配電容量小，其他電器都不得與它同時使用。電加熱管式（分1、2、3段），少量樣品方便。箱式（有不同體積），要預熱，用電量大。樣品預處理

幾類樣品果汁、牛乳等液體試樣：準確稱取適量試樣于瓷坩堝中→水溶液上蒸發(fā)近干→炭化。若直接炭化，液體沸騰，易造成濺失。

果蔬、動物組織等含水分較多的試樣：制備成均勻的試樣→準確稱取適量→置烘箱中干燥，→炭化谷物、豆類等水分含量較少的固體試樣：粉碎成均勻的試樣→取適量試樣炭化

富含脂肪的樣品：試樣制備均勻→準確稱取一定量→提取脂肪→將殘留物移入坩堝→炭化。

樣品的預處理

可用測定水分之后的樣品。⑴富含脂肪的樣品先提取脂肪后再測灰分。⑵對于液體樣品應先在水浴上蒸干，否則直接炭化，液體沸騰易造成濺失。⑶果蔬、動物組織等含水分較多的樣品,先制備成均勻樣品，再準確稱取樣品置于已知重量坩堝中，放烘箱中干燥（先60～70℃，后105℃），再炭化。⑷谷物、豆類等水分含量較少的固體樣，粉碎均勻后可直接稱取、炭化。炭化（預灰化）

目的：防止在灼燒時，試樣中的水分急劇蒸發(fā)使試樣飛揚；防止糖、蛋白質(zhì)、淀粉在高溫下發(fā)泡膨脹而溢出坩堝；不經(jīng)炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰化不完全。

一般在電爐或煤氣燈或酒精燈上進行

操作：半蓋坩堝蓋，小心加熱直到無黑煙產(chǎn)生。對特別容易膨脹的試樣，可先于試樣中加數(shù)滴辛醇或純植物油，再進行炭化。

4.灰化

炭化后，把坩堝移入已達規(guī)定溫度的高溫爐口，稍停片刻，再慢慢移入爐膛內(nèi)，以下操作同求坩堝恒重時一樣，至恒重。5.結(jié)果計算

m1—空坩堝質(zhì)量，gm2—樣品+空坩堝質(zhì)量，gm3—殘灰+空坩堝質(zhì)量，gB—空白試驗殘灰重，g×100%灰分=×100%如有空白試驗為6.說明：①從干燥器中取出冷卻的坩堝時，因內(nèi)部成真空，開蓋恢復常壓時應讓空氣緩緩進入，以防殘灰飛散。②灰化后的殘渣可留作Ca、P、Fe等成分的分析。③用過的坩堝，應把殘灰及時倒掉，初步洗刷后，用粗HCl(廢）浸泡10~20分鐘，再用水沖刷洗凈。④日本有采用自制鋁箔杯直接灰化的。特點：杯子不吸濕好恒重，本身重量輕，好冷卻，減小誤差。在600℃以下，可穩(wěn)定使用，用圓形鋁箔套在塑料瓶上向上捻成杯狀。⑤測定值％中小數(shù)點后保留一位小數(shù)。⑥測定食糖中總灰分可用電導法，簡單、迅速、準確，免泡沫的麻煩。富含鹽的食品可將水不溶性組分和富鹽水提取液分別灰化。為了防止濺出，使用坩堝蓋。炭化時要注意熱源強度，防止產(chǎn)生大量泡沫溢出坩堝

放入和拿出時，坩堝需預熱或冷卻，防止因溫度劇變而使坩堝破裂。

灼燒后的坩堝應冷卻到200℃以下再移入干燥器（否則因熱的對流作用，易造成殘灰飛散，且冷卻速度慢，冷卻后干燥器內(nèi)形成較大真空，蓋子不易打開）。三、水溶性灰分和水不溶性灰分的測定測定總灰分所得殘留物→加入25ml無離子水→加熱至沸→用無灰濾紙過濾→用熱無離子水分多次洗滌坩堝，濾紙及殘渣→將殘渣連同濾紙移回原坩堝→水浴上蒸干→干燥→灼燒→冷卻→稱重至恒重

m4—不溶性灰分+原坩堝質(zhì)量gm1—原坩堝質(zhì)量gm2—樣品+原坩堝質(zhì)量g水溶性灰分％=總灰分％-水不溶性灰分％計算：水不溶性灰分=×100%四、酸不溶性灰分的測定

取水不溶性灰分或總灰分的殘留物，加入25ml0.1mol/L的HCl，放在小火上輕微煮沸，用無灰濾紙過濾后，再用熱水洗滌至不顯酸性為止，將殘留物連同濾紙置坩堝中進行干燥、炭化、灰化，直到恒重。計算:酸不溶性灰分％=×100%

m5—酸不溶性灰分+坩堝質(zhì)量

m1—原坩堝質(zhì)量

m2—樣品+原坩堝質(zhì)量無灰濾紙（定量濾紙）按灰分分為三個等級甲＜0.01％乙＜0.03％丙＜0.06％是化學純度高度純潔，疏松多孔，有一定過濾速度，顯中性，耐稀酸?；曳謮A度水果類和蔬菜類的灰分為堿性(Ca、Mg、K、Na)，而肉類和一些谷物類的灰分是酸性的(P、S、Cl)，灰分的堿度已經(jīng)被作為水果和水果汁的一種質(zhì)量指標。檸檬酸鹽、蘋果酸鹽和酒石酸鹽在灼燒時產(chǎn)生的碳酸鹽、磷酸鹽會干擾此測定。此方法已經(jīng)用于計算食品的酸堿平衡。測定灰分堿度(總）的操作步驟如下：1.將灰分移入容器中(總灰分或水不溶性灰分)，并精確添加10ml0.1mol/L的HCl。2.必要時添加沸水并在水浴中加熱。3.冷卻，定容。4.用0.1mol/L標準NaOH溶液滴定過量的HCl，用甲基橙作指示劑。5.以ml（1mol/L酸）/100g樣品為表示單位。五、濕法灰化原理：在強酸、強氧化并加熱的條件下，有機物被分解，無機鹽和金屬離子則被留在溶液中。試劑：硫酸、硫酸-硝酸、高氯酸-硝酸-硫酸、高氯酸-硫酸、硝酸-高氯酸整個過程都在液體狀態(tài)下加熱進行，故稱濕法灰化。也稱濕法氧化或濕法分解，它主要用于礦物質(zhì)分析和有毒元素分析的樣品預處理。優(yōu)點：樣品中的礦物質(zhì)溶解在溶液中，氧化的溫度較低，金屬等揮發(fā)損失小，氧化時間短。缺點：需要操作人員經(jīng)?？垂埽枰趸瘎?，消化樣品少，操作必需在通風櫥內(nèi)進行。濕法優(yōu)缺點用硝酸-高氯酸進行濕法氧化的操作步驟，與AOAC法測定植物中金屬元素方法975.03相類似：1.

將1g干燥研碎的樣品，放入150毫升的格氏燒杯中。2.

加10毫升硝酸浸泡，如果是高脂樣品可以浸泡過夜。3.

加入3毫升60%的高氯酸(預防措施：在移取過程中，在移液管下方方一只燒杯)，放在電爐上緩慢加熱至350°C，直到起泡結(jié)束和硝酸基本揮發(fā)干。4.

繼續(xù)加熱至高氯酸產(chǎn)生大量煙霧，然后在燒杯上放置觀測玻片，觀察溶液顏色至無色或淺黃色，液體不能燒干。5.

移去燒杯，冷卻。6.

少量的蒸餾水洗滌觀測玻片，然后再加入10毫升5%的鹽酸。7.

移入50毫升容量瓶中定容。8.

結(jié)束后沖洗高氯酸（通風櫥中）。六、改良的濕法-干法氧化樣品在100℃或微波爐中蒸干。在電爐上加熱至停止冒煙。在525℃的條件下灰化3～5小時。冷卻，用蒸餾水濕潤，加0.3～0.5毫升的硝酸溶解。在電爐或蒸汽浴上蒸干，在525℃條件下灰化1～2小時。在干燥器中冷卻后，稱重。如果仍有炭化物，重復步驟4和5(注意：重復灰化可能使鉀元素揮發(fā))。七、低溫等離子灰化用一個高頻電磁場發(fā)生器產(chǎn)生初生態(tài)氧，在低真空的條件下，可氧化所有的有機物。通過調(diào)整電源頻率可改變灰化的速度，使之成為一個較緩和的灰化過程，灰分物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)（例如片狀的草酸鈣晶柱）保持良好。優(yōu)點：與典型的干法灰化相比，損失的微量元素少，使用的低溫(小于150℃)通常使細微的晶體結(jié)構(gòu)保持不變。缺點：樣品容量小和設備的損耗。在灰化易揮發(fā)性鹽樣品時，是首選的方法。八、微波灰化在一個封閉系統(tǒng)中微波濕法灰化，可以程序升溫，先脫水，然后灰化，同時可控制真空度和溫度。微波濕法消化比干法灰化時間短，快速且安全（已有專門的設備，家用微波爐使用時注意安全）。如：面粉的微波干法灰化只需10～20分鐘。對照試驗顯示，使用這種微波系統(tǒng)干法灰化約40分鐘的效果相當與在一個傳統(tǒng)的馬福爐中灰化4小時，對于植物樣品（除銅的測定外），已證明用微波系統(tǒng)灰化20分鐘就足夠了，而要得到類似的結(jié)果，用馬福爐則需要40分鐘。這種微波灰化技術(shù)可顯著加快分析速度，但其一次所能處理的樣品數(shù)量有限。

介紹一種新的樣品處理技術(shù)——微波密閉消解高壓消解+微波快速加熱微波加熱原理：微波——300～300000Mhz間的電磁波。微波密閉消解常用2450Mhz

為工作頻率。微波產(chǎn)生的電磁場正負信號變換24.5億次/每秒鐘，溶液中極性分子在微波電場作用下，以24.5億次/每秒鐘的速度改變其正負方向，使分子產(chǎn)生高速的碰撞和摩擦而產(chǎn)生高熱。同時還有離子的導電作用。樣品和溶劑放在密閉容器里進行微波加熱，產(chǎn)生高壓。消解速度是傳統(tǒng)方法的10～100倍，消解完全徹底，回收率高，易揮發(fā)元素損失少，環(huán)境污染少，勞動強度低等優(yōu)點。操作簡便：只需把樣品及溶劑防入消解罐，調(diào)整好所需要的壓力，設定好加熱時間，即可進行微波消解。微波密閉消解儀器：1.上海新儀微波化學科技有限公司生產(chǎn)的

MDS—2002A型壓力自控密閉微波溶樣系統(tǒng)。2.美國CEM公司生產(chǎn)的

MARS—5型微波消解系統(tǒng)實際消解速度：食品樣品最多只要10分鐘（2.5MPa);化妝品樣品有的要12分鐘（3MPa);藥、保健品最多只要10分鐘（2.0MPa);冶金類樣品最多要20分鐘（2.5MPa);灰化方法比較總結(jié)干法灰化為最常用的方法，是以在馬福爐中的高溫條件下氧化為基礎。濕法消化(氧化作用)用在肉和肉制品的測定時，用同時溶解礦物質(zhì)和氧化所有有機物的方法，可用于特殊元素分析的一種樣品預處理。低溫等離子灰化器則用一個高頻電磁場發(fā)生器產(chǎn)生初生態(tài)氧，在低真空的條件下，可氧化所有的有機物，用這種灰化方法保留了易揮發(fā)元素。

思考題1.確定在灰分分析的樣品制備中四種可能的錯誤來源，并描述克服每種錯誤的方法。2.利用干法灰化的方法確定產(chǎn)品中灰分的總量。由于濕法氧化的時間比干法短，考慮換成濕法氧化：a.你是否會考慮時間的問題？為什么？b.如不考慮這個問題，你為何仍使用干法灰化？能改成使用濕法氧化嗎？3.你實驗室的實驗員使用干法灰化測定含脂牛奶的灰分，稱取5ｇ含脂牛奶放入鉑坩堝中，使用坩堝鉗將其放入馬福爐中，在800℃高溫下灰化48hr，坩堝從馬福爐中取出，冷卻后稱重。在開始操作之前，你應告訴實驗員哪些注意事項，以避免出現(xiàn)誤差。4.區(qū)分傳統(tǒng)的干法灰化和低溫等離子灰化的原理和應用。

5.

指導實驗員如何克服在干法灰化某些樣品時可能出現(xiàn)的下例一些問題：a.當要求測定磷的含量時，灰化時防止磷的揮發(fā)。b.在一般干法灰化過程中，高糖產(chǎn)品產(chǎn)生不完全燃燒（例如：出現(xiàn)黑色灰分而不是白色或灰白色灰分）。c.一般操作過程太長，需要加快速度，但又不想使用標準的濕法氧化。d.在干法灰化后形成的待測化合物可能會與灰化所用的瓷坩堝反生反應。e.要測定一些食品中的鐵的含量，但干法灰化不能獲得可溶性的鐵。6.比較微波濕法消化器與傳統(tǒng)裝置的優(yōu)劣點。7.說出兩種可用于評估水果及制品質(zhì)量的灰分測定法。

練習題1.稱取一含有11.5%水分的糧食5.2146g，樣品放入坩堝(28.5053g)中，灰化后稱重為28.5939g，計算樣品中灰分的百分含量（a）以樣品標準重計，(b)以干基計。2.23.5000g蔬菜中含有0.0940g酸不溶性灰分，酸不溶性灰分的百分含量是多少？3.假如想得到100mg以上的谷物灰分，而谷物的平均灰分含量為2.5%，那么應該稱取多少克谷物樣品進行灰化？*4.在灰分分析中要使得變異系數(shù)（ＣＶ）小于5%，現(xiàn)得到下列灰分含量的數(shù)據(jù)：2.15%,2.12%,2.07%，這些值是否可行？變異系數(shù)（ＣＶ）是多少？*5.以下是對漢堡包灰分含量測定的數(shù)據(jù)：樣品重2.034g;干燥后重1.0781g；乙醚抽提后重0.4679g；灰化后重0.0233g。求灰分的含量（a）以濕重計，(b)以除脂后干重計。

幾種重要礦物元素的測定

（不包括微量、痕量、有毒元素）第二節(jié)食品中各種元素的測定主要內(nèi)容礦物質(zhì)的分析方法：重量分析、滴定分析、比色分析以及原子吸收分光光度法。對水、植物或動物類食品原料的礦物質(zhì)分析都作了介紹。對一些特殊食品的分析要求，可參考AOAC的法定方法或其它一些法定分析方法。礦物質(zhì)膳食中的礦物質(zhì)主要有Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S(含量都≥0.01%)每天需要量很少(以毫克計)的十種微量元素，包括Fe、I、Zn、Cu、Cr、Mn、Mo、F、Se和Si超微量礦物質(zhì)：V、Sn、Ni、As和B。有毒：Pb、Hg、Cd和Al。Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S膳食中的礦物質(zhì)主要有Ca、P、Na、K、Mg、Cl和S，成人每天至少需要100mg這些礦物質(zhì)每一種礦物質(zhì)在人體內(nèi)都有其特殊的功能，如果日常膳食中這些礦物質(zhì)不能正常供給，肌體就會發(fā)生病變。人體大約98%的鈣和80%的磷存在于骨骼中Mg、K、Ca、Na則與神經(jīng)傳導和肌肉收縮有關(guān)。胃中的鹽酸對膳食中的礦物質(zhì)溶解及吸收有很大的影響。微量元素食品中含量一般≤0.01%每天需要量很少(以毫克計)的十種微量元素：Fe、I、Zn、Cu、Cr、Mn、Mo、F、Se和Si。在維持機體的功能方面，每種元素都有其特殊的生理作用。

例如：鐵是血紅蛋白和肌紅蛋白分子的組成成分，與細胞間傳送氧氣的功能有關(guān)。

超微量礦物質(zhì)超微量礦物質(zhì)，目前正處于研究階段，還不能明確解釋其生物作用，這類礦物質(zhì)包括：V、Sn、Ni、As和B有毒元素包括：Pb、Hg、As、Cd和Al等。必需礦物質(zhì)如Fe和Se，在正常的飲食水平下，它們對生物機能是有益的，但如果攝入過多對人體則有危害。本節(jié)內(nèi)容一、食品中主要礦物元素的測定

Ca、P、Na、I二、食品中主要限量元素的測定

Pb、Zn、Hg、As基本方法：元素的測定方法很多，常用的原子吸收分光光度法、化學分析法及比色法。此外，極譜法、離子選擇電極法、熒光法等也有一定應用。一、食品中主要礦物元素的測定

飲用水是一些礦物質(zhì)的主要膳食來源水作為膳食中需求量最大的一種營養(yǎng)物質(zhì)(成人每天需2-3升)，是一些礦物質(zhì)的主要膳食來源。例如：烹調(diào)水中氟的含量強化在0.7-1.0ug/kg水平時，可以使10-12歲人群的齲齒、掉牙或補牙的發(fā)生率下降70%。

食品加工中的礦物質(zhì)天然食品中一些礦物質(zhì)的含量非常豐富，例如：乳是鈣的一個很好的來源.在食品加工中，有時加入食鹽可降低水分活度從而起到保護作用，并因而提高了食品中鈉的含量，例如咸肉、腌菜、干酪。通常在早餐食品中添加Ca、Fe、Na等礦物質(zhì)，使用加碘鹽已基本消除了甲狀腺腫大病。強化面粉按規(guī)定必須在白面粉中添加鐵。*礦物質(zhì)分析

樣品制備在用傳統(tǒng)的分析方法進行礦物質(zhì)分析前，必須先進行樣品制備，樣品經(jīng)預處理能去除某些干擾因素，但也會增加外來的污染物質(zhì)或損失一些揮發(fā)性元素。分析前樣品的正確處理對食品中礦物質(zhì)含量的分析結(jié)果非常重要。樣品制備

傳統(tǒng)的分析方法通常要求把礦物質(zhì)以某種形式從有機介質(zhì)中分離出來。做空白對照試驗以消除試劑污染。測定方法

重量分析法

EDTA絡合滴定法

氧化還原反應沉淀滴定

原子吸收分光光度法比色法

一、重量分析法重量分析法用于測定不溶性礦物質(zhì)。樣品經(jīng)沉淀、洗滌、干燥、稱重后可測得礦物質(zhì)的含量。重量分析法基于待測元素在樣品的元素組成中有固定的比例，例如：NaCl中總是含有39.3%的Na。待測組分是以選擇性的形式與其它雜質(zhì)分離，然后洗滌以減少吸附或夾雜的其它元素，最后將沉淀物干燥稱重。當樣品中待測礦物元素全部形成了沉淀物后，樣品中待測礦物元素的重量與沉淀物中的重量是一致的。例如：氯化物通常以AgCl的形式沉淀，AgCl經(jīng)洗滌，烘干稱重；因為氯在每摩爾AgCl中的含量為24.74%，所以氯的含量可通過AgCl的重量計算出來。改良重量法測定鈣含量

（AOAC法910.01）通過灰化已稱重的樣品，用稀鹽酸溶解灰分，然后加入草酸銨，使鈣形成草酸鈣沉淀，然后再將草酸鈣沉淀反復洗滌干凈后，進行第二次灰化形成CaO，利用CaO的重量來計算樣品中鈣的含量(Ca÷CaO=0.7147)。應用

重量分析法最適合于測定大量樣品。而大多數(shù)微量元素在食品中的含量很低，而重量分析法定量測定靈敏度低，故沒有測定價值。缺點：當草酸鈣轉(zhuǎn)變成氧化鈣時，需要的灰化時間較長，而且洗滌草酸鈣沉淀時，可能使部分沉淀溶解，此外其它礦物質(zhì)可能產(chǎn)生的共沉淀也使得洗滌過程變得相當重要。

二、EDTA絡合滴定法有很多含有叔胺的羧酸能與金屬離子形成穩(wěn)定的絡合物。乙二胺四乙酸（EDTA）是一種極重要的絡合劑，常用的為它的二鈉鹽。通常EDTA與金屬離子以1:1的比例形成絡合物，典型的反應式如下：m2++H2Y2-→mY2-+2H+[1]m3++H2Y2-→mY-+2H+[2]m4++H2Y2-→mY+2H+[3]pH能影響到絡合物的形成。由于EDTA絡合物非常穩(wěn)定，所以EDTA滴定常用于定量分析。

EDTA滴定法測定鈣含量

EDTA與樣品消化液中的鈣能形成EDTA-Ca，比鈣紅指示劑與鈣形成的絡合物更穩(wěn)定。在pH13-14，鈣紅指示劑與鈣形成酒紅色絡合物，隨著EDTA的加入，由于形成更穩(wěn)定的EDTA-Ca，鈣紅指示劑變成蘭色的游離狀態(tài)，終點呈純蘭色。加入KCN為了消除鋅、鐵、銅、鋁、鎳等金屬離子的干擾，加檸檬酸鈉防止鈣和磷形成磷酸鈣沉淀。EDTA絡合滴定法適用于富含鈣而不含大量鎂磷的水果、蔬菜和其它的食品，在滴定前，先在pH3.5條件下經(jīng)OmberliteIR-4B層析柱除去灰化原料中的磷，而鎂的含量可使用鈣鎂指示劑通過差值法計算出來(AOAC法967.30)。EDTA滴定法測定鈣定量移取約含2-10mg鈣的可溶性樣品灰分于250ml燒杯中↓稀釋至50ml，用KOH-KCN溶液(28gKOH+6.6gKCN溶解于100ml去離子水中)調(diào)節(jié)pH至12.5-13.0，并用磁力攪拌機攪拌均勻↓加入100mgL-抗壞血酸和250mg羥基萘酚藍指示劑↓立即用0.01M的EDTA標準溶液（3.72g純度大于99%的Na2H2EDTA·2H20用去離子水溶解于1升的容量瓶，定容并搖勻）滴定至深藍色終點

標準曲線分別移取含2.5，5.0，7.5，10.0mg的鈣標準溶液測定做標準曲線標準溶液

先將基準級碳酸鈣于2850F下干燥2小時

↓稱取2.5g經(jīng)干燥的CaCO3，移入1L容量瓶中↓用50ml3MHCl溶解↓用去離子水稀釋定容，充分混勻，配成1.00mg/ml的鈣標準溶液，即2.5、5.0、7.5和10ml此溶液分別代表含有2.5、5.0、7.5和10mg的鈣。EDTA滴定法測定鈣含量（AOAC法968.31）

AOAC法968.31三、氧化還原反應原理在一些氧化還原滴定中，可用有顏色變化的反應物或生成物作為指示劑。高錳酸鹽顯深紫色，而二價錳離子顯粉紅色，這樣，高錳酸鹽本身的顏色變化就成了滴定反應的指示劑

。

氧化還原滴定法測定鈣含量（高錳酸鉀滴定法）

(AOAC921.01法)在鈣含量分析中，磷和鎂可能對測定產(chǎn)生干擾，為了減少最后滴定溶液中干擾物質(zhì)的含量，在氧化還原滴定法中，鈣通常也以草酸鈣的形式沉淀。樣品灰化→鹽酸溶解→加草酸→鈣與草酸生成草酸鈣沉淀→

洗滌→

加硫酸使草酸游離→

用高錳酸鉀滴定草酸至微紅色→

據(jù)高錳酸鉀的消耗量確定鈣的量氧化還原比色法測定鐵的含量

許多有機化合物可形成穩(wěn)定的顏色來作為反應的指示劑，它們能在特定吸收波長下用比色法定量測定。鐵離子具有與有機化合物（鄰菲羅啉）形成絡合物的能力，形成絡合物顏色的深淺與鐵離子含量成正比，從而可對鐵離子定量測定。分析過程中所用的玻璃器皿必須先用酸洗，并用去離子水沖洗三次以避免其它鐵離子的污染?？瞻讓φ諏嶒?。氧化還原法測定鐵含量

在一個清潔干燥的坩堝中加入一定量的食品樣品(大約含50-500微克鐵)↓加10ml甘油乙醇(1+1)混合物低溫加熱干燥，避免濺出↓600℃下灰化24h↓冷卻后加1ml硝酸然后蒸干↓再放入馬福爐中，600℃下1h，至完全灰化↓冷卻，灰分中加入5ml6mol/L鹽酸↓水浴加熱15min↓濾紙過濾至100ml容量瓶中，并至少用熱去離子水沖洗3次↓冷卻到室溫后定容↓定量移取10ml至25ml清潔的容量瓶中↓加1ml10%鹽酸羥銨溶液↓混均后靜置數(shù)分鐘↓加5ml醋酸緩沖液(8.3g醋酸鈉用20ml去離子水溶解，移入100ml容量瓶中，再加入12ml醋酸后定容)↓加入1ml0.1%正二氮雜菲或2ml0.1%α,α-雙吡啶溶液作為顯色劑↓稀釋到刻度并混勻↓靜置30min↓510nm波長下測吸光度(AOAC法944.02)測定鐵標準曲線精確稱取0.1g分析純鐵絲，用20ml濃HCl溶解并稀釋至1L，得100ppm的標準鐵貯備溶液?！郎蚀_移取標準鐵貯備液0.0，2.0，5.0，10.0，15.0，20.0，25.0，30.0，35.0，40.0和45.0ml分別移入100ml容量瓶中，各加2ml濃HCl并稀釋定容，得到標準鐵工作溶液↓分別取10ml上述鐵標準工作溶液和10ml樣品溶液按前述方法一樣進行測定↓繪制標準曲線，計算樣品中鐵的含量。

AOAC法944.02應用鈣、鎂、銅、碘的含量可以通過這種方法測定。與原子吸收法相比，采用氧化還原比色法測定鐵樣品具有更大的回收率。在食品工業(yè)中氧化還原反應被廣泛應用于測定元素和化合物。例如，AOAC法990.28使用氧化還原滴定來測定食品中的硫。AOAC法967.21則使用氧化還原法即2，6-二氯酚靛酚滴定來測定抗壞血酸。三、沉淀滴定

當?shù)味óa(chǎn)物至少有一個產(chǎn)物是不溶沉淀物時，被稱作沉淀滴定法。Mohr滴定法測定黃油中的食鹽（AOAC法960.29）食品中的食鹽可通過用銀滴定氯離子來進行測定。在滴定過程中，當所有氯離子與銀反應完畢，過量的銀與重鉻酸鉀反應呈現(xiàn)出鉻酸銀的顏色，即桔紅色，因此，反應的終點是桔紅色。

2Ag++CrO42-→AgCrO4↓（只有在所有的Cl-被反應完后才形成桔紅色沉淀）在制備試劑時，需用煮沸過的去離子水從而避免水中碳酸鹽的干擾。

MOHR滴定法測定食鹽稱取約5g黃油于250mlErlenmeyer瓶中，加入100ml煮沸的去離子水溶解↓間或振蕩5-10分鐘↓加入2ml5%重鉻酸鉀溶液（用去離子水溶解）↓用按下述方法配制的0.1N硝酸銀標準溶液滴定至桔紅色，并保持30秒不褪色

0.1N硝酸銀標準溶液的標定準確稱取300mg結(jié)晶氯化鉀于250mlErlenmeyer瓶中，用40ml去離子水溶解↓加入1ml5%重鉻酸鉀溶液，并用0.1N硝酸銀標準溶液滴定至桔紅色↓滴定體積減去滴定75ml水溶液（含1ml5%重鉻酸鉀）所用的硝酸銀的毫升數(shù)↓根據(jù)下述公式由硝酸銀標準溶液的體積數(shù)可得到硝酸銀的濃度：AgNO3濃度=KCl毫克數(shù)÷（AgNO3毫升數(shù)×74.555克KCl/摩爾）

黃油中食鹽含量的計算：食鹽的含量=（0.1NAgNO3毫升數(shù)×0.585）÷樣品的克數(shù)[0.585=(58.5gNaCl/mol)÷100]MOHR滴定法測定黃油中食鹽含量的分析步驟。AOAC法960.29

Volhard滴定法

（AOAC法915.01）測氯

另是一種間接或返滴定的方法，即將過量的硝酸銀溶液加至氯化物溶液中。過量的硝酸銀再用硫氰化鉀或硫氰化銨標準液返滴定，并用二價鐵作為指示劑。在返滴定法如Volhard法中，用返滴定過量銀的方法來計算在第一步反應中沉淀銀所用的氯的量。Ag++Cl-→AgCl

↓

（至所有Cl-全部結(jié)合）（6）Ag++SCN-→AgSCN

↓(沒有與Cl-反應的Ag)

（7）3SCN-+Fe3+

→Fe(SCN)3

↓

（當存在沒有與Ag+結(jié)合的SCN-時，溶液呈紅色）

（8）

稱取5g樣品放入坩鍋中，用去離子水潤濕，加20ml5%碳酸鈉溶液↓蒸發(fā)至干↓在通風櫥中碳化，直至停止發(fā)煙↓在500℃條件下灼燒24小時↓加10ml5N的硝酸溶解殘留物↓加去離子水稀釋至25ml↓用標準硝酸銀溶液（見Mohr法）滴定至不再有白色氯化銀沉淀產(chǎn)生，并稍過量↓充分攪拌，濾紙過濾，并充分洗滌AgCl沉淀↓于上述濾液和洗滌液中加入5ml飽和Fe(NH4)(SO4)2.12H2O溶液↓加入3ml12N硝酸溶液，并用0.1N硫氰酸鉀滴定過量的銀

硫氰酸鉀標準溶液的標定準確移取40-50ml標準硝酸銀溶液，加入2ml飽和Fe(NH4)(SO4)2指示溶液和5ml9N的硝酸，來標定0.1N的硫氰酸鉀標準工作液↓用硫氰酸鹽溶液滴定到溶液變成穩(wěn)定的淡紅色為止（須振蕩）↓氯濃度的計算AgNO3的凈體積=加入AgNO3的總體積-硫氰酸鉀滴定的體積0.1MAgNO3/ml=3.506mgCl-VOLHARD滴定法測定植物原料中氯含量的分析步驟（AOAC法915.01）

應用適合于任何含氯量高的食品。如加入食鹽的肉類食品。AOAC法971.19中使用的氯滴定法是基于Mohr滴定法的原理改進而來，使其能非常快速地測定食品中鹽的含量，NaCl

的濃度在0.3%—10%范圍內(nèi)，其測定精確度可達到+-10%。

四、比色法1.比色法測定磷含量的分析步驟(AOAC法986.24)樣品中的磷經(jīng)灰化或消化后以磷酸鹽的形式進入溶液，在酸性條件下與鉬酸銨形成淡黃色的磷鉬酸銨，高價的鉬具有氧化性，可被抗壞血酸、氯化亞錫還原成蘭色的化合物——鉬藍，在650-660nm下有最大吸收，吸光度與磷濃度成正比。磷的比色分析法將2g樣品在600℃下灰化4小時↓冷卻，加入5ml6N的HCl和數(shù)滴硝酸↓加熱使灰分完全溶解↓冷卻后移入100ml容量瓶中并用去離子水定容↓定量移取含0.5-1.5mg或其整數(shù)倍的上述磷溶液于100ml容量瓶中↓加入20ml二價釩酸鹽試劑(該試劑的制備是用200ml熱去離子水溶解20g鉬酸銨，用125ml熱去離子水溶解1g偏釩酸銨，冷卻后加入140ml濃硝酸，將冷卻后的釩酸鹽溶液和鉬酸鹽溶液混合并定容至1000ml)↓將樣品和二價釩酸鹽試劑定容至100ml↓放置10min以充分發(fā)色↓在400nm處讀出吸光度并與標準曲線相比較

標準曲線的制作精確稱取8.7874g經(jīng)105℃下干燥2小時的磷酸二氫鉀↓移入1000mL容量瓶中，加入約750ml去離子水溶解?！萌ルx水定容，配成2mg/ml的標準磷儲備液。↓冰箱保存?zhèn)溆谩?0ml儲備液用去離子水定容至1000ml，使其成為0.1mg/ml的磷標準工作溶液↓將標準工作液0，5，8，10，15ml分別移入100ml容量瓶中(這些溶液相當于含0，0.5，0.8，1.0，1.5mg的磷)↓在這些含標準工作液的容量瓶中分別加入20ml二價釩酸鹽試劑↓分別用去離子水定容到刻度并混勻↓放置10min，充分發(fā)色↓在400nm處測定吸光度,用空白對照調(diào)零圖10-5磷比色分析法的操作步驟。AOAC法986.24

二、食品中主要限量元素的測定1.測定限量元素的意義

包括微量元素和有害元素P233表13－12.食品中限量元素的提取和分離

螯合萃取原理和主要螯合劑3.幾種重要金屬離子的測定

原子吸收分光光度法

比色法元素的提取和分離食品中的無機元素，一般常與有機物質(zhì)結(jié)合，以金屬有機化合物的形式存在于食品中，在測定無機元素之前，必須先破壞有機物質(zhì)。破壞有機物后得到的洋液中，除含有待測元素外，通常還會有多種其它元素。這些元素常常干擾測定。待測元素的濃度通常都很低。因此，需要進一步分離和濃縮，以除去干擾元素和富集待測元素。處理的方法應根據(jù)最后所采用的測定方法而定。螯合萃取金屬螯合物溶劑萃取比色法廣泛應用于食品中重金屬含量測定，選用合適的金屬螯合劑在一定的條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機溶劑進行液-液萃取，金屬螯合物進入有機相從而達到分離和濃縮。原子吸收分光光度法測定微量元素時，可用離子交換法分離提純金屬離子或除去干擾離子，如測某些陽離子時，除去干擾的陰離子。螯合萃取比色法的原理金屬離子先與螯合劑生成金屬螯合物，然后利用與水不相溶的有機溶劑銅試液一起振蕩，金屬螯合物進入有機相，另一些組分仍留在水相中，從而達到分離、濃縮的目的，這個方法稱為液-液溶劑萃取法。如果被萃取組分是有色化合物，則可以取有機相直接進行比色測定，這種方法稱為萃取比色法。萃取比色法具有較高的靈敏度和選擇性，分離效果好，設備簡單，操作快速。缺點是工作量較大，耗用試劑、溶劑較多，有的帶來易揮發(fā)、易燃和有毒等問題。1．

常用的螯合劑金屬離子與螯合劑的陰離子結(jié)合而形成中性螯合物分子，選擇合適的萃取劑和控制一定的條件，一般都能達到完全萃取的要求，在分析化學中得到了廣泛的應用。目前已得到實際應用的螯合劑已達100多種，在食品分析中應用最普遍的有雙硫腙（HOZ），二乙基二硫代胺基甲酸鈉（NaDDTC），丁二酮肟，銅鐵試劑（N-亞硝基苯胲銨，CUP）等。它們所生成的金屬螯合物都相當穩(wěn)定，難溶于水而易溶于有機溶劑，很多都帶有可直接比色的顏色，故用于金屬離子的測定十分簡便。金屬離子與螯合劑的萃取反應三氯甲烷萃取雙硫腙鋅P237以三氯甲烷萃取雙硫腙鋅為例，其反應為：Zn水2＋＋2HDZ有→（ZnDZ2）有＋2H水＋影響分配比值的幾個因素P239干擾離子的消除1.控制酸度2.適用掩蔽劑最普遍的一個方法2.雙硫腙比色法測定鉛、鋅、鎘、汞的含量

雙硫腙的性質(zhì)雙硫腙（Dithizone），為紫黑色結(jié)晶粉末，可溶于CHCl3及CCl4中。溶液呈綠色，使用時必需精制純化。金屬離子與雙硫腙反應P244（1）鉛含量的測定原理樣品經(jīng)消化后，在pH8～9時，鉛離子與雙硫腙生成紅色螯合物，可被三氯甲烷、四氯化碳等有機溶劑萃取，顏色的深淺與鉛離子濃度成正比。加入鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨等，可防止鐵、銅、鋅等離子干擾。①酚紅指示液：稱取0.1g酚紅，溶于100ml95%乙醇中，過濾。②20%檸檬酸銨溶液：稱取50g檸檬酸銨，溶于100ml水中，加2滴酚紅指示劑，用1+1氨水調(diào)至微紅色（PH8.5～9），置于分液漏斗中，用雙硫腙三氯甲烷溶液分次抽提，每次10～20ml，至溶劑層綠色不變?yōu)橹埂壢ルp硫腙三氯甲烷層，加水稀釋至250ml。③20%鹽酸羥胺溶液：稱取20g鹽酸羥胺，溶于50ml水中，加2滴酚紅指示劑，用1+1氨水調(diào)至PH8.5～9（由黃變紅，在多加2滴），置于分液漏斗中，同試劑②處處理除鉛和除去殘余雙硫腙，將鹽酸羥胺溶液用鹽酸酸化（呈黃色），加水至100ml。④10%氰化鉀溶液：稱取10g氰化鉀，溶于100ml水中。如需除鉛，稱取20g溶于100ml水中，同試劑②處理除鉛和參與雙硫腙，最后稀釋至200ml。⑤0.05%雙硫腙貯備液：稱取精制過的雙硫腙0.05g，加100ml三氯甲烷溶解，貯備于冰箱中。⑥雙硫腙使用液：吸取1.0ml雙硫腙貯備液，加三氯甲烷至10ml，混勻，用1cm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)儀器零點，于波長510nm處測定吸光度（A），用下式算出配制100ml雙硫腙使用液（70%透光率）所需雙硫腙貯備液的毫升數(shù)（V）⑦鉛標準溶液：精密稱取0.1598g硝酸鉛，加10ml1%硝酸，全部溶解后，移入100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當于1mg鉛。⑧鉛標準使用液：吸取1.0ml鉛標準溶液于100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液每毫升相當于10ug鉛。