水分析化學(xué)第2章

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第2章水分析測(cè)量的質(zhì)量保證2.1水樣的采集2.2水分析結(jié)果的誤差及其表示方法2.3純水和特殊要求的水2.4分析測(cè)量的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法2.5數(shù)據(jù)處理2.6標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)的量濃度水分析測(cè)量結(jié)果用途：為水處理過(guò)程監(jiān)控、水質(zhì)評(píng)價(jià)、污染監(jiān)測(cè)與管理、涉水案件調(diào)查提供準(zhǔn)確可靠數(shù)據(jù)質(zhì)量保證目的：采取一切正確分析的手段和有效措施來(lái)減少誤差，保證分析結(jié)果的可靠性和可比性質(zhì)量保證方法：對(duì)分析過(guò)程質(zhì)量控制：采取減少誤差的措施：采樣、保存和預(yù)處理、分析測(cè)試過(guò)程的正確控制，如選擇適宜分析方法，規(guī)范分析、分離操作技術(shù)，正確使用試劑、器皿、儀器、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等，采用正確的數(shù)據(jù)處理方法對(duì)分析結(jié)果質(zhì)量評(píng)價(jià)：判斷分析結(jié)果是否正確，發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程存在的問(wèn)題。35數(shù)據(jù)分析DataAnalysis12436樣品制備SamplePreparation樣品采集Sampling樣品分析SampleAnalysis問(wèn)題提出FormulationQuestion結(jié)果報(bào)告WritingReports水分析過(guò)程水分析測(cè)量質(zhì)量保證系統(tǒng)

52.1水樣采集★水樣采集和保存的主要原則是：

（1）水樣必須具有足夠的代表性；

（2）水樣不能受到任何意外的污染。取樣點(diǎn)的確定：根據(jù)水樣種類(lèi)、分析目的、要求而定一般取樣點(diǎn)的布置：河水—上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小河：三等分，距岸1/3處）；湖水---從四周入口、湖心和出口采樣；海水---粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水---與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類(lèi)有關(guān)；工業(yè)廢水---與產(chǎn)品和工藝過(guò)程及排放時(shí)間有關(guān)；處理設(shè)施在進(jìn)出水口1．取水樣7取樣量：保證分析用量3倍以上，至少做2次平行樣容器：玻璃或塑料瓶，容器清潔（化學(xué)指標(biāo)）或無(wú)菌（微生物指標(biāo)）采樣方法與采樣器自學(xué)教材P29-31水樣類(lèi)型

（1）瞬時(shí)水樣

（2）混合水樣（同一采樣點(diǎn)，不同時(shí)間混合水樣）

（3）綜合水樣（同一時(shí)間不同采樣位置混合水樣）

（4）流量比例混合水樣8水樣保存方法：①冷藏

②控制pH值，加酸調(diào)pH<2，個(gè)別指標(biāo)加NaOH

③加保存試劑2．保存目的：采用一些措施終止或減緩各種發(fā)生物理、化學(xué)、生物反應(yīng)的速度，包括：分解、沉淀、絡(luò)合、水解、揮發(fā)、溶解、吸附、氧化、生物降解水樣的最大存放時(shí)間為：

清潔水樣72小時(shí)

輕污染水樣 48小時(shí)

重污染水樣 12小時(shí)9樣品預(yù)處理的原則：防止待測(cè)組分的損失避免引入新的干擾水樣預(yù)處理技術(shù)①過(guò)濾②濃縮富集③蒸餾④消解⑤萃?。?/p>

L-L萃取、SPE固相萃取等，分離水中的有機(jī)物。。。。3．預(yù)處理目的：使樣品的狀態(tài)和濃度適應(yīng)所選擇的分析方法，消除干擾Samplepre-treatment10蒸發(fā)瓶電動(dòng)機(jī)及可變速轉(zhuǎn)動(dòng)裝置冷凝器溶劑接收瓶溫度與轉(zhuǎn)速控制Heidolph

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮器11應(yīng)用目的—測(cè)定含有機(jī)物的樣品中的無(wú)機(jī)元素樣品消解高溫灼燒，殘?jiān)崛苎跗咳紵ǜ墒较馑嵝韵猓合跛岷土蛩峄旌衔镒鳛樵噭ㄟ^(guò)加熱或微波過(guò)程消解。用于同時(shí)存在無(wú)機(jī)和有機(jī)結(jié)合態(tài)的金屬分析改變價(jià)態(tài)消解：強(qiáng)酸+強(qiáng)氧化劑或還原劑微波消解裝置熔融法：樣品與酸性或堿性熔劑熔融采樣過(guò)程質(zhì)量保證的基本要求

規(guī)范樣品采集程序和方法避免保存、處理和貯運(yùn)樣品時(shí)玷污損失變質(zhì)確保樣品真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性121、誤差的來(lái)源：（1）系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）：某些經(jīng)常性的原因引起的誤差包括3方面：方法誤差、儀器和試劑誤差、操作誤差特點(diǎn)：其大小、正負(fù)有一定規(guī)律，具有重復(fù)性、可測(cè)性（2）隨機(jī)誤差（偶然誤差）：某些偶然原因引起的誤差特點(diǎn)：不可測(cè)、不重復(fù)杜絕過(guò)失誤差！

2.2水分析結(jié)果的誤差及其表示方法132、分析結(jié)果的評(píng)價(jià)指標(biāo)（1）代表性（representation）（2）準(zhǔn)確性（accuracy）（3）精密性（precision）（4）可比性（compatibility）14（2）準(zhǔn)確度（accuracy）

：絕對(duì)誤差=相對(duì)誤差RE%=/XT如何知道真值？測(cè)定值和真值的接近程度，用誤差衡量理論真值

MCl

35.453

如NaCl中Cl

的含量=

==60.663％

MNaCl

58.443相對(duì)真值

精度高一級(jí)的測(cè)量值做為低一級(jí)測(cè)量值的真值。如分析天平相對(duì)于臺(tái)秤的稱(chēng)量值、移液管相對(duì)于量筒的體積計(jì)量學(xué)約定真值真值是客觀存在的真實(shí)數(shù)值，真值是未知的15

組分含量不同所允許的相對(duì)誤差含量（%）0.01~1（常量或微量）

0.01～0.001（痕量）允許RE%0.1～0.35～10一般用“回收率”也可以表示準(zhǔn)確度：

回收率越接近100%準(zhǔn)確度越高回收率=（加標(biāo)水樣測(cè)定值-水樣測(cè)定值）/加標(biāo)量16例:滴定的體積誤差V絕對(duì)誤差相對(duì)誤差20.00mL0.02mL0.1%2.00mL0.02mL1%稱(chēng)量誤差m絕對(duì)誤差相對(duì)誤差0.2000g0.2mg0.1%0.0200g0.2mg1%滴定劑體積應(yīng)為20～30mL稱(chēng)樣質(zhì)量應(yīng)大于0.2g17（3）精密性（precision）表示同一樣品n次測(cè)定值之間的接近程度，或測(cè)定值有無(wú)良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。

精密度反映了分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。準(zhǔn)確度反映了系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的大小18A、絕對(duì)偏差d=相對(duì)偏差d%=/%n次算術(shù)平均值B、精密度表示方法

19

D、極差R=Xmax

-Xmin

相對(duì)極差R%=R/XC、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差s20★準(zhǔn)確度和精密度之間關(guān)系精密度低，則準(zhǔn)確度一定低精密度高，而準(zhǔn)確度不一定高準(zhǔn)確度高，則精密度一定高poor21例題：甲、乙、丙、丁四人分析同一樣品，每人平行測(cè)定4次，誰(shuí)的準(zhǔn)確度高，誰(shuí)的精密度高，誰(shuí)的結(jié)果最可靠？22★提高準(zhǔn)確度與精密度的方法減少系統(tǒng)誤差校準(zhǔn)儀器做空白試驗(yàn)做對(duì)照實(shí)驗(yàn)：水樣與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按同一方法對(duì)照分析、同一樣品不同人員分析、不同單位分析對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行校正增加測(cè)定次數(shù)，至少要做平行雙樣減少測(cè)量誤差，稱(chēng)量、滴定過(guò)程正確選擇合適的分析方法23指用不同測(cè)定方法測(cè)量同一水樣的某污染物時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。

可比性包括以下幾個(gè)層面：

要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)該達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比；要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比;相同項(xiàng)目在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比。（4）可比性（compatibility）24

1.人員的技術(shù)能力

2.儀器設(shè)備管理與定期檢查

3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件（1）技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度；（2）技術(shù)資料；（3）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境；（4）水；（5）器皿；（6）化學(xué)試劑；（7）標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑配制分析過(guò)程中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制251、實(shí)驗(yàn)用純水水的純度直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠性。分析實(shí)驗(yàn)室用水（蒸餾水或去離子水）規(guī)格：一級(jí)水：純度最高的水，用于高壓液相色譜分析。二級(jí)水石英蒸餾或離子交換混合床處理+0.2μm濾膜過(guò)濾制備，又稱(chēng)超純水二級(jí)水：用于無(wú)機(jī)痕量分析，如原子吸收光譜法，多級(jí)蒸餾或離子交換制備三級(jí)水：一般化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)用，蒸餾或離子交換制備2.3實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)條件26實(shí)驗(yàn)室純水的質(zhì)量指標(biāo)指標(biāo)名稱(chēng)一級(jí)水二級(jí)水三級(jí)水pH值范圍（25℃）——5.0～7.5電導(dǎo)率（25℃，μS/cm）≤0.1≤1.0≤5.0可氧化物質(zhì)(以氧計(jì))／mg．cm-3—<0.08<0.4蒸發(fā)殘?jiān)?105±2℃)／mg．cm-3—≤1.0≤2.0吸光度（254nm,1cm光程）≤0.001≤0.01—二氧化硅/mg·L-1≤0.02≤0.05—272、特殊要求的水無(wú)氯水：用亞硫酸鈉還原余氯為氯離子后蒸餾無(wú)氨水：酸化水蒸餾制備無(wú)CO2水：煮沸法或惰性氣體曝氣法制備無(wú)有機(jī)物水：加如高錳酸鉀堿性條件下蒸餾無(wú)酚水：加NaOH調(diào)pH>11后蒸餾無(wú)鉛水：氫型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂處理281、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制通過(guò)多次重復(fù)測(cè)定，確定隨機(jī)誤差；用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或其他可靠的分析方法核驗(yàn)是否存在系統(tǒng)誤差；用互換儀器的方法發(fā)現(xiàn)儀器誤差；用操作者交替的方法發(fā)現(xiàn)操作誤差；繪制質(zhì)量控制圖，及時(shí)發(fā)現(xiàn)測(cè)量過(guò)程中的問(wèn)題。2.4分析測(cè)量的質(zhì)量評(píng)價(jià)方法292、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制也叫外部質(zhì)量控制,由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過(guò)程。控制方法如下：統(tǒng)一分析方法：從國(guó)家或部門(mén)所規(guī)定的“標(biāo)準(zhǔn)方法”中選定統(tǒng)一的分析方法發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)行比對(duì)分析。標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)的誤差上報(bào)分析結(jié)果：空白值，統(tǒng)一樣品測(cè)定值，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)行實(shí)際樣品的考核。30常規(guī)評(píng)價(jià)方法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)平行樣分析測(cè)定法雙樣品法雙樣品圖法質(zhì)量控制圖法

（重點(diǎn)介紹）31質(zhì)控圖

建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處理，求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定結(jié)果可信。32質(zhì)控圖33質(zhì)控圖原理一組連續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來(lái)說(shuō)，有99.7％的幾率落在上3δ（即上、下控制限—UCL、LCL）內(nèi)95.4％應(yīng)在2δ（即上、下警告限—UWL、LWL）內(nèi)；68.3％應(yīng)在δ（即上、下輔助線—UAL、LAL）內(nèi)。以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線；土3δ為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；2δ為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過(guò)此范圍給予警告，應(yīng)引起注意；士δ則為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間

3435思考題：1、水質(zhì)分析的一般程序？2、取樣和保存樣品的基本要求是什么？3、樣品預(yù)處理的基本要求是什么？4、如何保證分析方法的可靠性？5、提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是否可以同時(shí)提高結(jié)果的精密度？如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度？6、如何選擇水質(zhì)分析方法？7、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制的主要區(qū)別?作業(yè)：p57(1、2、4）

2.5數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄分析數(shù)據(jù)有效性檢查分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)（Q檢驗(yàn)法、格魯布斯法等）分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)法)分析數(shù)據(jù)回歸分析數(shù)據(jù)處理是分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制有效位數(shù)的確定：1）有效數(shù)字位數(shù)確定主要是看“0”，在數(shù)字中“0”有兩種意義，一是數(shù)字定位，稱(chēng)為無(wú)效零；一是有效數(shù)字。對(duì)于含有小數(shù)位的數(shù)，非零數(shù)字前的“0”起定位作用，數(shù)字中間和后面的“0”表示測(cè)量值為零，計(jì)為有效數(shù)字。從非零數(shù)字最左一位向右數(shù)而得到的位數(shù)即為有效位數(shù)。如：22.0004六位有效數(shù)字0.3500四位有效數(shù)字

0.0013兩位有效數(shù)字0.2004四位有效數(shù)字

1、有效數(shù)字可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字組成2）而整數(shù)96500的有效位數(shù)比較模糊，如果有一個(gè)無(wú)效零，則為四位有效數(shù)字，記為9.650×103，如果有兩個(gè)無(wú)效零，則為三位有效數(shù)字，記為9.65×103，應(yīng)根據(jù)具體情況來(lái)確定有效數(shù)字

3）對(duì)數(shù)與指數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計(jì),如pH=10.28,則[H+]=5.2×10-11

臺(tái)秤(分度值0.1g):12.81g(4),0.54g(2),1.07g(3)◆分析天平(分度值0.1mg):12.82181g(7),0.50242g(5),0.05003g(4)★滴定管(分度值0.1mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2),4.0mL(2)有效數(shù)字的讀?。河行?shù)字的計(jì)算規(guī)則：1)有效數(shù)字的加減運(yùn)算有效數(shù)字是只含一位可疑數(shù)字的數(shù)。有效數(shù)字相加減所得到的數(shù)字也只能是含一位可疑數(shù)字的數(shù)。故加減運(yùn)算時(shí)的修約是以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)字來(lái)決定，將小數(shù)點(diǎn)后多余的有效數(shù)字修約合棄。例如：0.5356+4.72-3.20.5+4.7-3.2=2.02)有效數(shù)字的乘除運(yùn)算以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為根據(jù)，將其他有效數(shù)字化為與此位數(shù)相同的數(shù)再乘除運(yùn)算，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)也和有效數(shù)字位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)的位數(shù)相同。修約規(guī)則：

四舍六入五成雙注意：進(jìn)行數(shù)字修約時(shí)只能一次修約到指定的位數(shù)，不能數(shù)次修約

分析結(jié)果的誤差包括：系統(tǒng)誤差（可校正消除）和隨機(jī)誤差（不可測(cè)量，無(wú)法避免）無(wú)限多次測(cè)量結(jié)果的隨機(jī)誤差符合正態(tài)分布（高斯分布：無(wú)限多次測(cè)量數(shù)據(jù)的平均值等于真值）2、有限次測(cè)量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理實(shí)際中是有限次的分析結(jié)果，不一定符合正態(tài)分布，故采用t分布規(guī)律。確定真值時(shí)應(yīng)該估計(jì)出平均測(cè)量值與真值接近程度N→∞:

隨機(jī)誤差符合正態(tài)分布（高斯分布，（，）隨機(jī)誤差分布曲線xA小誤差出現(xiàn)的概率大,大誤差出現(xiàn)的概率小,特大誤差概率極小;B正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等.n有限:t分布，t與置信度p和自由度f(wàn)有關(guān)。f=n-1

f=∞

f=10

f=2

f=1-3-2-10123tt分布值表

tα

(f)f顯著水平α0.50*0.10*0.050.0111.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.772.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.36200.691.732.092.85∞0.671.641.962.58置信度P：某一區(qū)間包含真值（總體平均值）的概率置信區(qū)間：一定置信度P（一般為90%、95%、99%）下，以平均值為中心，能夠包含真值的區(qū)間（范圍）

平均值的置信度和置信區(qū)間x例2測(cè)w(Fe):n=4,=35.21%,

s=0.06%求:(1)置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間;(2)置信度為99%時(shí)的置信區(qū)間.解：

顯著性檢驗(yàn)是檢驗(yàn)測(cè)量值誤差產(chǎn)生的原因是由于系統(tǒng)誤差還是隨機(jī)誤差造成的。如果分析結(jié)果間的差異是由隨機(jī)誤差引起，就認(rèn)為它們之間“無(wú)顯著性差異”；

若分析結(jié)果間的差異由系統(tǒng)誤差所致，就認(rèn)為存在“顯著性差異”。常用的顯著性檢驗(yàn)方法是t檢驗(yàn)法。3、顯著性檢驗(yàn)(1)t檢驗(yàn)法原理：

t檢驗(yàn)法用來(lái)檢驗(yàn)樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間是否存在顯著性差異，從而對(duì)分析方法的準(zhǔn)確度作出評(píng)價(jià)，其根據(jù)是樣本隨機(jī)誤差的t分布規(guī)律。步驟：1）計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差

2)根據(jù)

3）查表得，比較t值若，則和之間存在顯著差異；

若，則兩者之間無(wú)顯著差異。例3.一種新方法測(cè)得某標(biāo)樣中的SiO2含量(%)：34.30，34.33，34.26，34.38，34.38，34.29，34.29，34.23。該標(biāo)樣中標(biāo)準(zhǔn)值為34.33%，問(wèn)新分析方法是否存在系統(tǒng)誤差?

解：平均值=34.31

標(biāo)準(zhǔn)偏差=0.054=1.05查p45t檢驗(yàn)表，t0.05,7=2.37，t計(jì)

<t0.05,7因此不存在顯著性差異，沒(méi)有系統(tǒng)誤差（2）F檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法聯(lián)合檢驗(yàn)1）F檢驗(yàn)法主要通過(guò)比較兩組數(shù)據(jù)的方差，確定它們的精密度是否有顯著性差異。

先計(jì)算然后由兩組測(cè)定的自由度查出相應(yīng)的值，和有顯著差異，無(wú)顯著差異，需進(jìn)一步做t檢驗(yàn)4、離群數(shù)組（異常值）的檢驗(yàn)可疑數(shù)據(jù)的取舍

過(guò)失誤差的判斷（1）Q檢驗(yàn)法

Q值表

測(cè)量次數(shù)n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49例4

測(cè)定某溶液c,得結(jié)果:

0.1014,0.1012,0.1016,0.1025,

問(wèn):0.1025是否應(yīng)棄去?(置信度為90%)解：(0.1025-0.1016)/(0.1025-0.1012)=0.0009/0.0013=0.69<0.76應(yīng)保留。（2）4d法:

偏差大于4d的測(cè)定值可以舍棄

步驟：

1)求異常值(Qu)以外數(shù)據(jù)平均值和平均偏差

2)如果Qu-x>4d,舍去

用4d法判斷異常值的取舍時(shí)，首先求出除異常值外的其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差d，然后將異常值與平均值進(jìn)行比較，如絕對(duì)差值大于4d，則將可疑值舍去，否則保留。

5、分析數(shù)據(jù)的回歸分析

變量之間的關(guān)系：（1）函數(shù)關(guān)系：有確定的函數(shù)關(guān)系（2）相關(guān)關(guān)系：沒(méi)有確定的函數(shù)關(guān)系，變量y隨著變量x而變化，但不能由x的取值精確求出y的值

回歸分析就是研究變量間相關(guān)關(guān)系的一種數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法。

相關(guān)系數(shù)R=∑(xi-xA)(yi-yA)/(∑(xi-xA)2∑(yi-yA)2)0.5一元線性回歸分析：經(jīng)常涉及到研究?jī)蓚€(gè)變量之間的線性相關(guān)關(guān)系，一元線性回歸方程

y=a+bx

a及b稱(chēng)為回歸系數(shù)。(1)直接配制：用基準(zhǔn)物質(zhì)直接稱(chēng)量配制(2)標(biāo)定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3-，不能直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液，首先按需要配置成近似濃度的操作溶液，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或其他標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定其準(zhǔn)確濃度。2.6標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)的量濃度★

1、標(biāo)準(zhǔn)溶液:

具有準(zhǔn)確濃度的溶液級(jí)別1級(jí)2級(jí)3級(jí)生化試劑中文名優(yōu)級(jí)純

分析純

化學(xué)純英文標(biāo)志

GR

AR

CP

BR標(biāo)簽顏色綠

紅

藍(lán)

咖啡色基準(zhǔn)試劑（或稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)試劑）、高純?cè)噭?、?zhuān)用試劑實(shí)驗(yàn)室常用試劑分類(lèi)★基準(zhǔn)物質(zhì)：用以直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定溶液濃度的物質(zhì)

1.組成與化學(xué)式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl)，且摩爾質(zhì)量大;2.試劑純度>99.9%;3.穩(wěn)定(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等）

4.易溶解，定量參加反應(yīng)滴定分析常用基準(zhǔn)物質(zhì)p53-54表2.9Na2CO3(酸堿滴定)CaCO3Zn粒(絡(luò)合滴定)NaCl(沉淀滴定)K2Cr2O7(氧化還原滴定)★直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的步驟準(zhǔn)確稱(chēng)量基準(zhǔn)物質(zhì)A

溶解后定量轉(zhuǎn)移至容量瓶，稀釋至刻度VA。根據(jù)稱(chēng)量的質(zhì)量mA和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。(mol)(mol/Lormmol/L)例5

配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250.0mL,求m=?解

m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M=0.02000×0.2500×294.2=1.4710(g)準(zhǔn)確稱(chēng)量1.47??g(±10%)K2Cr2O7基準(zhǔn)物質(zhì),于容量瓶中定容,再計(jì)算出其準(zhǔn)確濃度：濃度0.02000mol·L-1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液配置方法：?jiǎn)栴}：若配制0.02000mol/L1/6K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液250mL，應(yīng)稱(chēng)取多少克K2Cr2O7？★標(biāo)定法配置標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通過(guò)基準(zhǔn)物來(lái)確定或用一種已知濃度的標(biāo)液來(lái)確定另一種溶液的濃度方法例：0.1mol/LHCl的配制1000mL①取一定體積濃HCl(質(zhì)量濃度約37%，摩爾濃度約12mol/L)稀釋?zhuān)致缘嘏渲扑蟮臐舛娶谟没鶞?zhǔn)物質(zhì)Na2CO3對(duì)其進(jìn)行標(biāo)定,計(jì)算出HCl濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法總結(jié)基準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確稱(chēng)量標(biāo)準(zhǔn)溶液非基準(zhǔn)物質(zhì)粗稱(chēng)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定★2水分析化學(xué)中常用的量和單位物質(zhì)的量:

n

(mol、mmol)摩爾質(zhì)量:M(g·mol-1)物質(zhì)的量濃度:c(mol·L-1)質(zhì)量:m(g、mg)體積:V(L、mL)質(zhì)量分?jǐn)?shù):w(%)質(zhì)量濃度:(mg·L-1

、mg·mL-1)相對(duì)分子量:Mr

相對(duì)原子量:Ar必須指明基本單元問(wèn)題：摩爾質(zhì)量與分子量是否相同？又稱(chēng)計(jì)量單元：基本單元是在化學(xué)反應(yīng)中按計(jì)量關(guān)系參與反應(yīng)的最小計(jì)量單元。基本單元可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。當(dāng)說(shuō)到物質(zhì)B的物質(zhì)的量nB（mol)時(shí)，必須注明基本單元。例如：n(H2SO4),n(1/2H2SO4)H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O3、基本單元

基本單元的選取原則等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則：即滴定反應(yīng)完全時(shí)，消耗的待測(cè)物和滴定劑的物質(zhì)的量相等(化學(xué)計(jì)量關(guān)系)。酸堿滴定：得到或給出1mol質(zhì)子，1/2H2SO4，HCl，1/2Na2CO3，1/2CaCO3絡(luò)合滴定：與EDTA的絡(luò)合配位數(shù)，一般為1：1，Mg2+，Al3+，CaO，CaCO3沉淀滴定：銀量法以AgNO3為基本單元，Cl-氧化還原滴定：轉(zhuǎn)移1mol電子1/5KMnO4

，1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7，Na2S2O3例如H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2OH2SO4

的基本單元:NaOH

的基本單元:NaOH等物質(zhì)的量規(guī)則:4滴定分析計(jì)算1)等物質(zhì)的量規(guī)則:MnO4-的基本單元:Fe2+的基本單元:Fe2+等物質(zhì)的量規(guī)則:MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O練習(xí)：現(xiàn)有0.1200mol/L的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液200mL，欲使其濃度稀釋到0.1000mol/L，問(wèn)要加水多少mL？（40mL）例6:

飲用水中鈣的檢驗(yàn)：取2.00mL水，稀釋后用(NH4)2C2O4處理，使Ca2+生成CaC2O4沉淀，沉淀過(guò)濾后溶解于強(qiáng)酸中，然后用的KMnO4溶液滴定生成的草酸，用去1.20mLKMnO4

，試計(jì)算此水中鈣的質(zhì)量濃度