物理化學(xué)習(xí)題

選擇題：20分，每題2分填空題：15分，每空1分判斷題：10分，每題1分簡答題：25分，每題5分計算題：30分，共三個題考核形式：平時成績30%，期末閉卷考試70%。選擇題：1、已知揮發(fā)性純?nèi)苜|(zhì)A液體的蒸氣壓為67Pa，純?nèi)軇〣的蒸氣壓為26665Pa，該溶質(zhì)在此溶劑的飽和溶液的物質(zhì)的量分數(shù)為0.02，則此飽和溶液(假設(shè)為理想液體混合物)的蒸氣壓為

(A)

600Pa (B)

26133Pa (C)

26198Pa (D)

599Pa2、下列宏觀過程：

(1)

1×p，273K的冰融化為水

(2)電流通過金屬發(fā)熱

(3)往車胎內(nèi)打氣

(4)水在101325Pa壓力和373K下蒸發(fā) 可看作可逆過程的是

(A)

(1)，(4) (B)

(2)，(3) (C)

(1)，(3) (D)

(2)，(4)3、下列諸過程可應(yīng)用公式dU=(Cp?nR)dT進行計算的是

(A)實際氣體等壓可逆冷卻 (B)恒容攪拌某液體以升高溫度

(C)理想氣體絕熱可逆膨脹 (D)量熱彈中的燃燒過程4、體系經(jīng)歷一個正的卡諾循環(huán)后，試判斷下列哪一種說法是錯誤的？

(A)體系本身沒有任何變化

(B)再沿反方向經(jīng)歷一個可逆卡諾循環(huán)，最后體系和環(huán)境都沒有任何變化

(C)體系復(fù)原了，但環(huán)境并未復(fù)原

(D)體系和環(huán)境都沒有任何變化5、一定量的理想氣體從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹，絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1，V2，則

(A)

V1>V2 (B)

V1<V2 (C)

V1=V2 (D)無法確定6、下列四個反應(yīng)：

(1)

CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)； ?rHm=179.5kJ·mol?1 (2)

C2H2(g)+H2O(l)→CH3CHO(g)； ?rHm=?107.2kJ·mol?1 (3)

C2H4(g)+H2O(l)→C2H5OH(l)； ?rHm=?44.08kJ·mol?1 (4)

CS2(l)+3O2(g)→CO2(g)+2SO2(g)； ?rHm=?897.6kJ·mol?1

其中熱效應(yīng)|Qp|>|QV|的反應(yīng)是

(A)

(1)，(4) (B)

(1)，(2) (C)

(1)，(3) (D)

(4)，(3)7、石墨(C)和金剛石(C)在25℃，101325Pa下的標準燃燒熱分別為?393.4kJ·mol?1和?395.3kJ·mol?1，則金剛石的標準生成熱?fH(金剛石，298K)為

(A)?393.4 (B)?395.3 (C)?1.9 (D)

1.98、人在室內(nèi)休息時，大約每天要吃0.2kg的酐酪(攝取的能量約為4000kJ)。假定這些能量全部不儲存在體內(nèi)，為了維持體溫不變，這些能量全部變?yōu)闊崾购顾舭l(fā)。已知水的蒸發(fā)熱為44kJ·mol?1，則每天需喝水

(A)

0.5kg (B)

1.0kg (C)

1.6kg (D)

3.0kg9、完全燃燒8dm3乙炔需多少體積的空氣？

(A)

20dm3 (B)

120dm3 (C)

100dm3 (D)

4dm310、恒溫恒壓條件下，某化學(xué)反應(yīng)若在電池中可逆進行時吸熱，據(jù)此可以判斷下列熱力學(xué)量中何者一定大于零？

(A)?U (B)?H (C)?S (D)?G11、理想氣體的atto循環(huán)由下面四個可逆步驟構(gòu)成：

(A)氣體絕熱可逆壓縮 (B)恒容升溫，氣體從環(huán)境吸熱

(C)氣體經(jīng)絕熱膨脹作功 (D)恒容降溫回到原態(tài) 該循環(huán)過程的T?S圖為TTTTSSSS(A)(B)(C)(D)12、純液體苯在其正常沸點等溫蒸發(fā)，則

(A)?vapU?=?vapH?，?vapA?=?vapG?，?vapS?>0 (B)?vapU?<?vapH?，?vapA?<?vapG?，?vapS?>0 (C)?vapU?>?vapH?，?vapA?>?vapG?，?vapS?<0 (D)?vapU?<?vapH?，?vapA?<?vapG?，?vapS?<013、1mol的單原子理想氣體被裝在帶有活塞的氣缸中，溫度是300K，壓力為1013250Pa。壓力突然降至202650Pa，所以氣體在202650Pa的定壓下做絕熱膨脹，則該過程的?S是

(A)?S<0 (B)?S=0 (C)?S>0 (D)?S≥014、在等溫等壓下進行下列相變：

H2O(s，?10℃，p)=H2O(l，?10℃，p)

在未指明是可逆還是不可逆的情況下，考慮下列各式哪些是適用的？

(1)∫dQ/T=?fusS

(2)Q=?fusH

(3)?fusH/T=?fusS

(4)??fusG=最大凈功

(A)

(1)，(2)

(B)

(2)，(3)

(C)

(4)

(D)

(2)15、1mol理想氣體在室溫下進行恒溫不可逆膨脹(Q=0)，使體系體積增大一倍，則?S體/J·K?1·mol?1，?S環(huán)/J·K?1·mol?1，?Siso/J·K?1·mol?1為

(A)

5.76，?5.76，0 (B)

5.76，0，5.76 (C)

0，0，0 (D)

0，5.76，5.7616、25℃時，1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10×p變到p，體系吉氏自由能變化多少？

(A)

0.04kJ

(B)?12.4kJ

(C)

1.24kJ

(D)?5.70kJ17、把下列化學(xué)勢與偏摩爾量區(qū)別開來。(3)(4)

(A)

(1)、(4)是偏摩爾量；(2)、(3)是化學(xué)勢

(B)

(1)是偏摩爾量；(2)是化學(xué)勢；(3)、(4)都不是

(C)

(1)是偏摩爾量；(2)、(4)是化學(xué)勢；(3)都不是

(D)

(2)是化學(xué)勢；(3)、(4)是偏摩爾量；(1)都不是18、某物質(zhì)溶解在互不相溶的兩液相a和b中，該物質(zhì)在a相中以A形式存在， 在b相中以A2形式存在，則α和β兩相平衡時

(A)

madna=mbdnb (B)

ca=cb (C)

aa=ab (D)

2ma=mb(1)(2)19、在298K時，A和B兩種氣體單獨在某一溶劑中溶解，遵守亨利定律，亨利常數(shù)分別為kA和kB，且知kA>kB，則當A和B壓力(平衡時的)相同時，在一定量的該溶劑中所溶解的關(guān)系為

(A)

A的量大于B的量 (B)

A的量小于B的量

(C)

A的量等于B的量 (D)

A的量與B的量無法比較。20、已知373.2K時，液體A的飽和蒸氣壓為133.32kPa，另一液體B可與A構(gòu)成理想液體混合物。當A在溶液中的物質(zhì)的量分數(shù)為1/2時，A在氣相中的物質(zhì)量分數(shù)為2/3時，則在373.2K時，液體B的飽和蒸氣壓應(yīng)為

(A)

66.66kPa

(B)

88.88kPa (C)

133.32kPa (D)

266.64kPa21、在298K時，向甲苯的物質(zhì)的量分數(shù)為0.6的大量的苯?甲苯理想溶液中，加入1mol純苯，這一過程苯的?G，?H，?S為?G/J?H/J?S/J(A)000(B)?126604.274(C)?227007.618(D)?542.601.82122、在400K時，液體A的蒸氣壓為4×104Pa，液體B的蒸氣壓為6×104Pa，二者組成理想液體混合物，平衡時，溶液中A的物質(zhì)的量分數(shù)為0.6，則氣相中B的物質(zhì)的量分數(shù)為

(A)

0.60

(B)

0.50

(C)

0.40

(D)

0.3123、圖中M是只允許水能透過的半透膜，A為蔗糖濃度是0.01mol·dm?3的溶液，B為蔗糖濃度為0.003mol·dm?3的水溶液，溫度為300K，則

(A)水通過M從A流向B (B)水通過M從B流向A (C)水在宏觀上不動

(D)水在A中的化學(xué)勢等于B中的化學(xué)勢24、(1)冬季建筑施工中，為了保證施工質(zhì)量，常在澆注混凝土?xí)r加入少量鹽類，其主要作用是

(A)增加混凝土的強度 (B)防止建筑物被腐蝕

(C)降低混凝土的固化溫度 (D)吸收混凝土中的水份

(2)為達到上述目的，選用下列幾種鹽中的那一種比較理想？

(A)

NaCl

(B)

NH4Cl

(C)

CaCl2

(D)

KCl25、鹽堿地的農(nóng)作物長勢不良，甚至枯萎，其主要原因是什么？

(A)天氣太熱 (B)很少下雨

(C)肥料不足 (D)水分從植物向土壤倒流ABM26、為馬拉松運動員沿途準備的飲料應(yīng)該是哪一種？

(A)高脂肪，高蛋白，高能量飲料 (B)

20%葡萄糖水

(C)含適量維生素的等滲飲料 (D)含興奮劑的飲料27、下述方法中，哪一種對于消滅螞蝗比較有效？

(A)擊打(B)刀割(C)晾曬(D)撒鹽28、在0.1kgH2O中含0.0045kg某純非電解質(zhì)的溶液，于272.685K時結(jié)冰，該溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量最接近于

(A)

0.135kg·mol?1 (B)

0.172kg·mol?1 (C)

0.090kg·mol?1 (D)

0.180kg·mol?129、已知水的凝固點降低常數(shù)Kf為1.86K·mol?1·kg。 主要決定于溶解在溶液中粒子的數(shù)目，而不決定于這些粒子的性質(zhì)的特性叫

(A)一般特性 (B)依數(shù)性特征(C)各向同性特性(D)等電子特性30、298K時，純水的蒸氣壓為3167.7Pa，某溶液水的摩爾分數(shù)x1=0.98與溶液成平衡的氣相中，水的分壓為3066Pa，以298K，p為純水的標準態(tài)，則該溶液中水的活度系數(shù)為

(A)大于1

(B)小于1

(C)等于1

(D)不確定 而且水對Raoult定律是

(A)正偏差(B)負偏差(C)無偏差(D)不確定31、氯仿(1)和丙酮(2)形成非理想液體混合物在T時測得總蒸氣壓為29398Pa，蒸氣壓中丙酮的物質(zhì)的量分數(shù)y2=0.818而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29571Pa，則在溶液中氯仿的活度a1為

(A)

0.500

(B)

0.823

(C)

0.181

(D)

0.81332、NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達平衡時有

(A)

C=2，Φ=2，f=2 (B)

C=1，Φ=2，f=1 (C)

C=2，Φ=3，f=2 (D)

C=3，Φ=2，f=333、在373.2K時，某有機液體A和B的蒸氣壓分別為p和3p，A和B的某混合物為理想液體混合物，并在373.2K，壓力為2p時沸騰，那么A在平衡蒸氣相中的摩爾分數(shù)是

(A)

1/3

(B)

?

(C)

?

(D)

3/434、在400K時，液體A在蒸氣壓為4×104Pa，液體B的蒸氣壓為6×104Pa，二者組成理想液體混合物，平衡時在液相中A的摩爾分數(shù)為0.6，在氣相中，B的摩爾分數(shù)為

(A)

0.31

(B)

0.40

(C)

0.50

(D)

0.6035、在一定溫度下(1)

Ka；(2)；(3)?rGm；(4)

Kf四個量中，不隨化學(xué)反應(yīng)體系壓力及組成而改變的量是

(A)

(1)、(3)

(B)

(3)、(4)

(C)

(2)、(4)

(D)

(2)、(3)36、已知反應(yīng)2NH3=N2+3H2在等溫條件下，標準平衡常數(shù)為0.25，那么，在此條件下，氨的合成反應(yīng)(1/2)N2+(3/2)H2=NH3的標準平衡常數(shù)為

(A)

4

(B)

0.5

(C)

2

(D)

137、若298K時反應(yīng)N2O4(g)=2NO2(g)的=0.1132，則

(1)當p(N2O4)=p(NO2)=1kPa時，反應(yīng)將

(2)當p(N2O4)=10kPa，p(NO2)=1kPa時，反應(yīng)將

(A)向生成NO2的方向進行； (B)向生成N2O4的方向進行；

(C)正好達化學(xué)平衡狀態(tài)； (D)難于判斷其進行方向。38、反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)在600℃，100kPa下達到化學(xué)平衡，當壓力增大到5000kPa時，各氣體的逸度系數(shù)為：

g(CO2)=1.90，g(H2)=1.10，g(CO)=1.23，g(H2O)=0.77。則平衡點

(A)向右移動(B)不移動(C)向左移動(D)無法確定39、下述說法中哪一種正確？

(A)增加壓力一定有利于液體變?yōu)楣腆w

(B)增加壓力一定不利于液體變?yōu)楣腆w

(C)增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆w

(D)增加壓力與液體變?yōu)楣腆w無關(guān)40、使一過程DA＝0應(yīng)滿足的條件是（）

A等溫等容只作膨脹功的可逆過程 B等容絕熱且只作膨脹功的過程

C可逆絕熱過程 D等溫等壓只作膨脹功的可逆過程41、使一過程DG＝0應(yīng)滿足的條件是（）

A等溫等容只作膨脹功的可逆過程 B等容絕熱過程

C可逆絕熱過程 D等溫等壓只作膨脹功的可逆過程42、1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過程，則

A

DG>DA

B

DG<DA

C

DG=DA

D無法比較43、二組分理想液態(tài)混合物的沸點的論述正確的是：

(A)沸點與溶液組成無關(guān) (B)沸點在兩純組分的沸點之間

(C)小于任一純組分的沸點 (D)大于任一純組分的沸點44、有四杯含相同質(zhì)量不同溶質(zhì)的水溶液(稀)，分別測定其沸點，沸點升得最高的是(A)

Al2(SO4)3 (B)

MgSO4 (C)

K2SO4 (D)

C6H5SO3H45、已知甲、乙、丙、丁的摩爾凝固點降低常數(shù)分別為8.8，16.8，80.5，173，今有一未知物能在上述四種溶劑中溶解，欲測定該未知物的分子量，最適宜的溶劑是

A甲B、乙C、丙D、丁46、對于均相且僅發(fā)生簡單狀態(tài)變化的系統(tǒng)，確定其狀態(tài)所需要變量數(shù)為

A、1B、2C、3D、不確定下列圖形中，表示卡諾循環(huán)的是1

mol液體氣化(設(shè)氣體為理想氣體)的體積功為 ?

p?V、?

pV(g)、?

nRT、不確定根據(jù)熵的物理意義，反應(yīng)CaCO3(s)

=

CaO(s)

+

CO2(g)的?S

>

0、=

0、<

0、≤

0NH4Cl(s)分解為NH3(g)和HCl(g)，分解壓為p，則HCl(g)的平衡分壓為P、?p、?p、2p弱電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率隨濃度增大而 先緩慢增大，然后迅速增大先緩慢減小，然后迅速減小先顯著增大，然后變化很小先顯著減小，然后變化很小下列說法錯誤的是 反應(yīng)分子數(shù)一定是正整數(shù)反應(yīng)級數(shù)未必是正整數(shù)基元反應(yīng)分子數(shù)等于反應(yīng)級數(shù)非基元反應(yīng)分子數(shù)未必等于反應(yīng)級數(shù)填空題、判斷題1、在絕熱封閉條件下，體系的?S的數(shù)值可以直接用作過程方向性的判據(jù)，?S=0，表示可逆過程?S>0表示________，?S<0表示__________。2、選擇“>”，“<”，“=”中的一個填入下列空格： 理想氣體恒溫可逆壓縮?S_____0，?G_____0。3、化學(xué)勢μB就是B物質(zhì)的偏摩爾___________。4、B物質(zhì)的化學(xué)勢μB與溫度的關(guān)系可表示為_____________________，它與壓力的關(guān)系可表示為___________________。5、選擇“>”，“<”，“=”中的一個填入下列空格： 苯和甲苯在恒溫恒壓條件下混合形成理想液體混合物，其?mixH____0，?mixS_____0。6、①體系的同一狀態(tài)能否具有不同的體積？______。②體系的不同狀態(tài)能否具有相同的體積？______。③體系的狀態(tài)改變了，是否其所有的狀態(tài)函數(shù)都要發(fā)生變化？______。④體系的某一狀態(tài)函數(shù)改變了，是否其狀態(tài)必定發(fā)生變化？______。7、高壓混合氣體各組份的逸度可表示為fB=f*B(即LewisRandall規(guī)則)。其中fB表示__________________________，f*B表示____________________________。8、化工生產(chǎn)中經(jīng)常用食鹽水溶液作為冷凍循環(huán)液，從食鹽在水中溶解度曲線可知，鹽水體系有一定的低共熔點，因此在實際應(yīng)用中，為了得到低溫和不堵塞管道的效果，鹽水濃度應(yīng)采用_________________________為宜。9、在一定溫度下，對于給定反應(yīng)，Kp=Kx=Ka=Kc的條件是_____和______。10、低壓氣相反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度，壓力的關(guān)系分別是：Kp只是溫度的函數(shù)。Kc是____________的函數(shù)，Kx是___________的函數(shù)。11、若反應(yīng)CO(g)+?O2(g)=CO2(g)在2000K時的=6.44，同樣溫度下，則反應(yīng)：

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的(1)=__________；

2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)的(2)=__________。12、

固體Fe,FeO,Fe3O4與氣體CO,CO2達到平衡時，其獨立組分數(shù)K=___,相數(shù)

=___，和自由度數(shù)f=____

34113、Qv=ΔU應(yīng)用條件是__________，_________，__________。14、純物質(zhì)完美晶體__________時熵值為零。15、熵增原理表述為________________________________________________________________________________________________________________________________。16、1摩爾100℃101325Pa下的水變成同溫同壓下的水蒸氣，該過程的DU=0。17、DfHm(C，金剛石，298K)=0。18、298.15K時，H2(g)的標準摩爾燃燒焓與H2O(l)的標準摩爾生成焓數(shù)值上相等。19、絕熱過程都是等熵過程。20、體系經(jīng)歷一個不可逆循環(huán)過程，DS>0。21、一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。22、化學(xué)勢是容量函數(shù)。23、一定溫度下的乙醇水溶液，可應(yīng)用克－克方程式計算其飽和蒸汽壓。24、三組分系統(tǒng)最多同時存在5個相。25、對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。26、第二類永動機是從單一熱源吸熱而循環(huán)不斷對外作功的機器。27、因為Q，W不是系統(tǒng)的性質(zhì)，而與過程有關(guān)，所以熱力學(xué)過程中(Q+W)的值也應(yīng)由具體過程決定。28、克拉佩龍（Clapeyron）方程式對于任何純物質(zhì)的任何兩相平衡均適用。單組分系統(tǒng)的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。

29、溶液的化學(xué)勢等于溶液中各組分化學(xué)勢之和。30、在一個給定的系統(tǒng)中，物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同，但獨立組分數(shù)是一個確定的數(shù)。31、在兩個不同溫度的熱源之間工作的熱機以卡諾熱機的效率最大。32、偏摩爾體積的物理意義可表示為在恒溫、恒壓條件下，往____________系統(tǒng)中加入1mol物質(zhì)之所引起體系體積的改變值。33、相是熱力學(xué)體系中

和

完全均勻的部分。34、

在二組分系統(tǒng)的具有最大正(或負)偏差的溫度-組成圖中，最高(低)點的溫度稱為

，該組成對應(yīng)的混合物稱為

，其組成隨

而變。對于這個系統(tǒng)，精餾時得到的是

。35、

已知反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，若升高溫度則有利于

；若維持體系體積不變，加入惰性氣體使總壓增加，則對平衡

。36、298K時有一僅能透過水的半透膜，將0.01和0.001mol·dm-3的蔗糖溶液分開，欲使該系統(tǒng)達平衡需在__________溶液上方施加壓力_____________。37、理想氣體的卡諾循環(huán)包括___________，___________，___________，

___________過程。常溫下氫氣節(jié)流膨脹，?U

0、?H

0。(填“大于”或“小于”或“等于”或“不確定”)熵值為０的條件是

和

。稀溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度與質(zhì)量摩爾濃度的關(guān)系是

。標準平衡常數(shù)又稱為熱力學(xué)平衡常數(shù)，量綱為

。為測定AgCl(s)的，需設(shè)計一個原電池，應(yīng)以

為正極，

以

為負極。

38、請根據(jù)A-B二組分體系的熔點組成圖填寫下表：12345678右圖為丙酮

?

氯仿體系的沸點

?

組成圖。試根據(jù)相圖估算：恒沸物組成是怎樣的？的混合物升溫至多少度開始沸騰？500

g上述混合液沸騰后若溫度再升高1

℃，液體剩余質(zhì)量有多少？右圖為KNO3

?

H2O體系的溫度

?

組成圖。試根據(jù)相圖估算：最低共熔溫度是多少？含50%

KNO3的溶液冷卻到多少度開始析出KNO3晶體？120g

上述溶液最多可得多少KNO3晶體？簡答題第一章思考題：1、2、5、7第二章思考題：4、5、6、8第三章思考題：1、2、4、11第四章思考題：1、2、3、6第五章思考題：21、是否稀溶液的沸點一定比純?nèi)軇└?？為什么？不一定?Tb=KbmB[1?(yB/xB)]，當yB<xB時，即溶質(zhì)B在氣相中的濃度小于液相中濃度時，?Tb>0。反之，當yB>xB時，?Tb<0。2、根據(jù)DrGm(T)=?RTlnK，氣體反應(yīng)的標準自由能DrGm(T)，(T)是指在溫度為T，壓力為標準壓力下，氣體反應(yīng)體系達平衡時，反應(yīng)進度為1mol時的自由能變化。此說法對嗎？說明理由。不對。DrGm(T)是指在溫度為T，處于標準態(tài)單獨存在的化學(xué)計量系數(shù)比的反應(yīng)物完全反應(yīng)，生成溫度為T，處于標準態(tài)，單獨存在的化學(xué)計量系數(shù)比的產(chǎn)物，這一過程的自由能變化，不是化學(xué)反應(yīng)平衡的自由能變化。3、指出下列平衡體系中的物種數(shù)，組分數(shù)，相數(shù)和自由度數(shù)。

(A) CaSO4與飽和水溶液；

(B) 5克氨氣通入1升水中在常溫常壓下 與蒸氣平衡共存；

(C) Na+，Cl?，K+，H2O(l)達平衡；

(D) NaCl(s)，KCl(s)，NaNO3(s)與 KNO3(s)的混合物與水平衡

4、可逆過程的特征是什么？5、判斷自發(fā)過程的方向和限度常有幾種判據(jù)？它們使用的條件是什么？6、拉烏爾定律和亨利定律的應(yīng)用條件是什么？描述出它們之間的區(qū)別和聯(lián)系？7、畫出簡圖說明杠桿規(guī)則。例1.25℃、p下，使1mol水電解變成p下的H2和O2，做電功424.6kJ,放熱139.0kJ。求Q,W,U,H和fHm

(H2O,l)解：H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g)

等溫、等壓的化學(xué)反應(yīng)，當有電功時

Qp=?139.0kJH

WV=?p

(Vg?Vl)?pVg

=?3/2RT=?3.750kJ

W總=WV+W’=?3.750+424.60=420.85kJU=Q+W總=–139.0+420.85=281.85kJH=U+RTn(g)=U+3/2RT=285.6kJ或H=U+pV=U+pV=U+pVg=285.6kJH、U是系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的改變量，只與始、終態(tài)有關(guān)，而與變化途徑無關(guān)。即與做什么功，過程是否可逆無關(guān)。H=285.6kJ是指反應(yīng)

H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g)的反應(yīng)焓。即：rHm=285.6kJmol?1fHm

(H2O,l)則是指反應(yīng)

H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的反應(yīng)焓。所以fHm

(H2O,l)=–285.6kJmol?1

?5℃,p,C6H6(l)?5℃,p,C6H6(s)?5℃,pl,C6H6(l)?5℃,pl,C6H6(g)?5℃,ps,C6H6(g)?5℃,ps,C6H6(s)G=?G2=0G3=∫VdpG4=0解：設(shè)計等溫變壓可逆過程例2.在5℃時，過冷液態(tài)苯的蒸氣壓為2632Pa，而固態(tài)苯的蒸氣壓為2280Pa。已知1mol過冷液態(tài)苯在5℃凝固時Sm=35.65JK?1mol?1,設(shè)氣體為理想氣體，求該凝固過程的G及H。(5℃,p)G=G1

+G2

+G3

+G4+G5

=G3=320JH=G+TS

=320+268(32.65)=9.88kJG1+G5=Vl(pl–p)+Vs

(p–ps)0求1mol苯在80.1C時下列過程的A,G(1)C6H6(l,p)C6H6(g,p)(2)C6H6(l,p)C6H6(g,0.9p)(3)C6H6(l,p)C6H6(g,1.1p)根據(jù)所得結(jié)果能否判斷過程的可能性？解：(1)此為可逆相變，(G)T,p=0(A)T=Wr=–RT=2.94kJ例3.苯的沸點為80.1C，設(shè)蒸氣為理想氣體，(2)該過程可看作：

C6H6(l,p)C6H6(g,p)C6H6(g,0.9p)

可逆相變+理想氣體的定溫變壓過程故G=G1+G2=0+RTln(p2

/p1)=348J

A=A1+A2=2.94103348=3.28kJ

W=?0.9pVm(g)=?RT=?2.94kJ

(A)T>?W,不可逆過程(3)同理

G=G1+G2=0+RTln(p2

/p1)=241J

A=A1+A2=2.94103+241=2.70kJ

(A)T<?W,不可能絕熱不可逆過程：S>0。解：絕熱自由膨脹：U=0

例4.1mol

某氣體從Vm,1

經(jīng)絕熱自由膨脹過程到Vm,2,求S。已知：氣態(tài)方程為：p(Vm?b)=RT例5.在298K時，向x(甲苯)=0.6的大量苯?甲苯理想溶液中加入1mol純苯。這一過程的G/J,S/J·K?1

分別為()(A)0,0(B)–1266,4.274(C)–2270,7.617(D)–542.6,1.821C解：混合成理想溶液時，無熱效應(yīng)，H＝0,故S=–G/T,而mixG=ni

i(終)–ni

i(始)mixG=n苯苯(混合后)–n苯苯(混合前)

=1×(苯+RT

lnx苯)

–1×苯

=RT

lnx苯

=–2270J·mol?1

S=–G/T=7.617J·K?1

例6在300K時，液態(tài)A和液態(tài)B的蒸氣壓分別為pA*=37.33kPa,pB*=22.66kPa，當2molA和2molB混合，p總

=50.66kPa，蒸氣相中A的物質(zhì)的量分數(shù)yA(g)=0.60，設(shè)蒸氣為理想氣體①求溶液中A、B的活度和活度系數(shù)②求mixG③若溶液為理想溶液，mixG解：①非理想溶液蒸氣壓與濃度的關(guān)系：pi=pi*

ai

aA=pyA

/pA*=0.814

aB=pyB/pB*=0.894

A=aA

/xA=1.63

B=aB

/xB=1.79②mixG

=G–G*=nii–nii*=2RT(lnaA+ln

aB)=–1585J

③mixG

=G–G*=nii–nii*=2RT(lnxA+ln

xB)=–6915J

結(jié)論:兩種純物質(zhì)混合時非理想溶液:mixG=RT(nA

ln

aA+nB

ln

aB)理想溶液:mixG=RT(nA

ln

xA

+

nB

ln

xB

)例7.反應(yīng)SO2(g)+?O2(g)=SO3(g)

的標準吉布斯自由能變與溫度的關(guān)系為

rGm

/J·mol?1=–94500+89.50T

若反應(yīng)起始時系統(tǒng)中含SO2為0.06（物質(zhì)的量分數(shù)，下同），含O2為0.12，則在p下，欲使SO2的平衡轉(zhuǎn)化率達90%，反應(yīng)溫度應(yīng)控制為多少？解：平衡轉(zhuǎn)化率與平衡常數(shù)有關(guān)，控制SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為90%，則平衡系統(tǒng)的組成應(yīng)為：取100mol氣體為系統(tǒng),平衡轉(zhuǎn)化率90%

SO2(g)+?O2(g)=SO3(g)其它

t=0612082mol平衡6(1?0.9)12?(30.9)60.982mol

n(總)=0.6+9.3+5.4+82=97.3mol平衡分壓：p(SO3)=(5.4/97.3)p=0.0556pp(SO2)=(0.6/97.3)p

=0.0062p

p(O2)=(9.3/97.3)p=0.0956prGm

/J·mol?1=–94500+89.50T

rGm

=–TRlnK

=–28.0T

–94500+89.50T=–28.0TT=804K例8.已知某反應(yīng)的rGm

/Jmol?1=–528858–22.73TlnT+438.1T

(1)計算2000K時的K和rm

(2)導(dǎo)出rSm與溫度T的關(guān)系式解：(1)

rGm(T)=–528858–22.73T

ln

T+438.1T

lnK(T)=(528858/T+22.73ln

T–438.1)/R

K

(2000K)=0.897

=22.73lnT+22.73–438.1=(22.73lnT–415.37)JK?1mol?1

rm(T)=–528858+22.73T

rm(2000K)=–483.4kJmol?1rSm

/JK?1mol?1=22.73lnT–415.37或(2)rGm(T)=–528858–22.73T

ln

T+438.1T

=rm(T)–

TrSm(T)rSm

=(528858+22.73T

ln

T–

438.1T

–528858+22.73T)/T例9.已知反應(yīng)NiO(s)+CO(g)＝Ni(s)+CO2(g)

K(936K)=4.54×103,K(1027K)=2.55×103,若在此溫度范圍內(nèi)Cp=0，(1)求此反應(yīng)在